JPH07196929A - フタリド化合物及びこれを用いた記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 新規なフタリド化合物及びこれを用いた記録
材料を提供する。 【構成】 下記一般式（１）のフタリド化合物一般式
（１） 【化１】 式中、Ａは置換４−アミノフェニル基、置換インドリル
基又は水素原子を、Ｒ₁は水素原子、アルキル基又はア
リール基を、Ｒ₂ はアシル基又は一般式（２）で示され
る基を、Ｒ₃ 〜Ｒ₆ 、Ｒ₉ は水素原子、アルキル基、ア
ルコキシ基又はハロゲン原子を、Ｒ₇ 、Ｒ₈ 、Ｒ₁₀、Ｒ
₁₁は、水素原子、アルキル基又はアリール基を、環Ｂは
アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子又はジアルキ
ルアミノ基で置換していてもよいベンゼン環又はピリジ
ン環を表す。一般式（２） 【化２】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規なフタリド化合物及
びその記録材料としての使用に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子供与性無色染料としてはトリフェニ
ルメタンフタリド系、インドリルフタリド系、フルオラ
ン系などが既によく知られており、記録材料に用いた際
に赤〜緑、黒等幅広い色相を提供している。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は新規なフタリ
ド化合物に関し、発色部が紫〜緑色の幅広い色相を有す
る記録材料を提供するものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】上記課題は、下記一般式
（１）のフタリド化合物及びこれを用いた記録材料によ
り達成された。一般式（１）

【０００５】

【化５】

【０００６】式中、Ａは一般式（２）で示される置換４
−アミノフェニル基、一般式（３）で示される置換イン
ドリル基又は水素原子を、Ｒ₁ は水素原子、アルキル基
又はアリール基を、Ｒ₂ はアシル基又は一般式（４）で
示される基を、Ｒ₃ 〜Ｒ₆ 、Ｒ₉ は水素原子、アルキル
基、アルコキシ基又はハロゲン原子を、Ｒ₇ 、Ｒ₈ 、Ｒ
₁₀、Ｒ₁₁は、水素原子、アルキル基又はアリール基を、
環Ｂはアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子又はジ
アルキルアミノ基で置換していてもよいベンゼン環又は
ピリジン環を表す。一般式（２）

【０００７】

【化６】

【０００８】一般式（３）

【０００９】

【化７】

【００１０】一般式（４）

【００１１】

【化８】

【００１２】詳細には、Ｒ₁ 、Ｒ₇ 、Ｒ₈ 、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁
は水素原子、炭素原子数１から１２のアルキル基、炭素
原子数６から１２のアリール基を示す。更にＲ₇ とＲ₈
は互いに結合して、それらの結合している窒素原子を含
めて５員ないし８員のヘテロ原子を含んでいてもよい
環、たとえばピロリジン、ピペリジン、モルホリン、チ
オモルホリン、ピペラジン、カプロラクタム、インドリ
ン環を形成してもよい。又Ｒ₇ 、Ｒ₈ は、ＮＲ₁ Ｒ₂ の
オルト位の炭素原子と結合してテトラヒドロキノリン、
インドリン、ジュロリジン環を形成してもよい。

【００１３】Ｒ₁ としては水素原子、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、フェニル基、トリル基、メ
トキシフェニル基があげられる。

【００１４】ＮＲ₇ Ｒ₈ としてはジメチルアミノ基、ジ
エチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ
基、ジペンチルアミノ基、ジヘキシルアミノ基、ジオク
チルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ
基、ジベンジルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミ
ノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ−エチル−
Ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエ
チルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−β−エトキシエチルア
ミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−β−フェノキシエチルアミノ
基、Ｎ−メチル−Ｎ−β−シアノエチルアミノ基、Ｎ−
メチル−Ｎ−β−クロロエチルアミノ基、Ｎ−エチル−
Ｎ−シクロヘキシルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−ペンチ
ルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリル
アミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−トリルアミノ基、Ｎ−エチ
ル−Ｎ−メトキシフェニルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−
ベンジルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−クロロベンジルア
ミノ基、ピロリジノ基、ピペリジノ基、モルホリノ基、
ピペラジノ基があげられる。

【００１５】Ｒ₁₀は水素原子、炭素原子数１から１２の
アルキル基、炭素原子数６から１２のアリール基を示
す。Ｒ₁₀としては水素原子、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル
基、フェニル基、トリル基、メトキシフェニル基があげ
られる。Ｒ₁₁としては水素原子、メチル基、エチル基、
プロピル基、フェニル基があげられる。

【００１６】Ｒ₉ 、Ｒ₃ 〜Ｒ₆ としては、水素原子、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、メトキシ
基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、オクチル
オキシ基、メトキシエトキシ基、エトキシエトキシ基、
ベンジルオキシ基、フェノキシエトキシ基、塩素原子、
臭素原子、フッ素原子があげられる。

【００１７】Ｒ₂ は炭素原子数２から１３のアシル基、
前述の一般式（４）の基を示す。アシル基としてはアセ
チル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル
基、ピバロイル基、ラウロイル基、ベンゾイル基等があ
げられる。環Ｂの置換基としては、メチル基、エチル
基、塩素原子、臭素原子、フッ素原子、メトキシ基、エ
トキシ基、ブトキシ基、フェノキシ基、ジメチルアミノ
基、ジエチルアミノ基、ジブチルアミノ基、メチルエチ
ルアミノ基があげられ、これらは１から４個置換してい
ても良い

【００１８】本発明の化合物でＲ₂ がアシル基のものは
下記一般式（５）で示されるインドリジン化合物をアシ
ル化して下記一般式（６）で示される化合物を得た後、
下記一般式（７）で示される置換カルボニル安息香酸類
と反応させることにより製造できる。Ｒ₁₂は炭素原子数
１から１２のアルキル基、アリール基を示す。アシル化
は脂肪族及び芳香族カルボン酸の無水物を反応させる方
法、または酸クロライドをトリエチルアミン、ピリジン
等の塩基を併用して反応させる方法により行われる。ア
シル化剤はインドリジン化合物の１等量以上特に１．１
〜５等量用いることが好ましい。反応温度は０℃〜１３
０℃、特に３０〜８０℃が好ましい。または本発明の化
合物でＲ₂ が前述の一般式（４）で示される基のものは
下記一般式（５）で示されるインドリジン化合物を２等
量以上の下記一般式（７）で示される置換カルボニル安
息香酸類と反応させることにより製造できる。一般式
（５）

【００１９】

【化９】

【００２０】一般式（６）

【００２１】

【化１０】

【００２２】一般式（７）

【００２３】

【化１１】

【００２４】前述の一般式（５）または（６）のインド
リン化合物と一般式（７）で示される置換カルボニル安
息香酸類と反応させる際、脱水縮合剤例えば無水酢酸、
オキシ塩化リン、塩化亜鉛等を用いることが出来る。特
に無水酢酸が好ましく一般式（７）で示される置換カル
ボニル安息香酸類の２等量以上特に３〜１０等量用いる
ことが好ましい。反応温度は２０℃〜１３０℃、特に４
０〜８０℃が好ましい。

【００２５】次に本発明の具体例を示すが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。

【００２６】

【化１２】

【００２７】

【化１３】

【００２８】

【化１４】

【００２９】

【化１５】

【００３０】

【化１６】

【００３１】

【化１７】

【００３２】また、これらの無色染料は既によく知られ
ているトリフェニルメタンフタリド系化合物、フルオラ
ン系化合物、フェノチアジン系化合物、インドリルフタ
リド系化合物、ロイコオーラミン系化合物、ローダミン
ラクタム系化合物、トリフェニルメタン系化合物、トリ
アゼン系化合物、スピロピラン系化合物、フルオレン
系、トリメチン系化合物、ペンタメチン系化合物など各
種の化合物と併用して記録材料を組み立てることも出来
る。その際好ましくは前述の無色染料が３０％以上にな
るように使用されることが特性改良の点から望まれる。

【００３３】これらについて、たとえばフタリド類の具
体例は米国再発行特許２３，０２４号、米国特許３，４
９１，１１１号、同３，４９１，１１２号、同３，４９
１，１１６号および同３，５０９，１７４号、フルオラ
ン類の具体例は米国特許３，６２４，１０７号、同３，
６２７，７８７号、同３，６４１，０１１号、同３，４
６２，８２８号、同３，６８１，３９０号、同３，９２
０，５１０号、同３，９５９，５７１号、スピロジピラ
ン類の具体例は米国特許３，９７１，８０８号、ピリジ
ン系およびピラジン系化合物類は米国特許３，７７５，
４２４号、同３，８５３，８６９号、同４，２４６，３
１８号、フルオレン系化合物の具体例は欧州特許２７
８，６１４号、トリメチン系化合物の具体例は欧州特許
４３３，０２４号、ペンタメチン系化合物の具体例は特
開平２−１０３２６５号等に記載されている。

【００３４】電子供与性無色染料と接触して着色を与え
る電子受容性化合物としては、既によく知られているフ
ェノール誘導体、サリチル酸誘導体、安息香酸誘導体、
芳香族カルボン酸の金属塩、酸性白土、活性白土、ベン
トナイト、ノボラック樹脂、金属処理ノボラック樹脂、
金属錯体、ゼオライト、合成ゼオライト等が用いられ、
これらは併用して用いても良い。これらの例は特公昭４
０−９３０９号、特公昭４５−１４０３９号、特開昭５
２−１４０４８３号、特開昭４８−５１５１０号、特開
昭５７−２１０８８６号、特開昭５８−８７０８９号、
特開昭５９−１１２８６号、特開昭６０−１７６７９５
号、特開昭６１−９５９８８号、米国特許３，７６７，
４４９号、同４，２１９，２１９号、同４，２６９，８
９３号、同４，３７４，６７１号、同４，６８７，８６
９号等に記載されている。特にサリチル酸誘導体、フェ
ノール誘導体、金属錯体との組合せが好ましい。

【００３５】これらを記録材料に適用する場合には微分
散物ないし微小滴にするか又はフィルム状にして用いら
れる。更に、その際には、記録材料の分野、高分子樹脂
の分野で良く知られている種々の添加剤、たとば顔料、
ワックス、帯電防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤、導電
剤、蛍光染料、界面活性剤などの添加剤が用いられる。

【００３６】感圧紙に用いる場合には、米国特許２，５
０５，４７０号、同２，５０５，４７１号、同２，５０
５，４８９号、同２，５４８，３６６号、同２，７１
２，５０７号、同２，７３０，４５６号、同２，７３
０，４５７号、同３，１０３，４０４号、同３，４１
８，２５０号、同４，０１０，０３８号などの先行特許
に記載されているように種々の形態をとりうる。最も一
般的には電子供与性無色染料および電子受容性化合物を
別々に含有する少なくとも一対のシ−トから成る。

【００３７】カプセルの製造方法については、米国特許
２，８００，４５７号、同２，８００，４５８号に記載
された親水性コロイドゾルのコアセルベーションを利用
した方法、英国特許８６７，７９７号、同９５０，４４
３号、同９８９，２６４号、同１，０９１，０７６号な
どに記載された界面重合法あるいは米国特許３，１０
３，４０４号に記載された手法等がある。カプセル壁材
としては合成樹脂系の壁材が好ましく例えばポリウレタ
ンおよび／またはポリウレア系、メラミン樹脂系が好ま
しい。

【００３８】感熱紙に用いる場合には、英国特許２，２
００，２２０号等に記載されているような形態をとる。
具体的には、電子供与性無色染料および電子受容性化合
物は分散媒中で１０μ以下、好ましくは３μ以下の粒径
まで粉砕分散して用いる。分散媒としては、一般に０．
５ないし１０％程度の濃度の水溶高分子水溶液が用いら
れ分散はボールミル、サンドミル、横型サンドミル、ア
トライタ、コロイダルミル等を用いて行われる。

【００３９】使用される電子供与性無色染料と電子受容
性化合物の比は、重量比で１：１０から１：１の間が好
ましく、さらには１：５から２：３の間が特に好まし
い。その際、熱可融性物質を、併用することが好まし
い。これらは電子供与性無色染料と同時又は電子受容性
化合物と同時に微分散して用いられる。これらの使用
量、電子受容性化合物に対して、２０％以上３００％以
下の重量比で添加され、特に４０％以上１５０％以下が
好ましい。

【００４０】熱可融性物質の例としては特開昭５８−５
７９８９、特開昭５８−８７０９４等に開示されてい
る。その様な化合物の例としては２−ベンジルオキシナ
フタレン、４−ベンジルビジェニル、１，２─ジ−ｍ−
トリルオキシエタン、１，２−ジフェノキシエタン、
１，４−ジフェノキシブタン、１−フェノキシ−２−ｐ
−エチルフェノキシエタン、１−ｐ−メトキシフェノキ
シ−２−フェノキシプロパン、１−フェノキシ−２−ｐ
−メトキシフェノキシプロパン、１，２−ビス−ｐ−メ
トキシフェノキシプロパン、１，３−ビス−ｐ−メトキ
シフェノキシプロパン、１−ｐ−メトキシフェノキシ−
２−ｏ−クロロフェノキシエタン、１−フェノキシ−２
−ｐ−メトキシフェニルチオエタン、１，２−ビス−ｐ
−メトキシフェニルチオエタン、１−ｐ−メチルフェノ
キシ−２−ｐ−メトキシフェニルチオエタン、ビス−
〔β−（ｐ−メトキシフェノキシ）エチル〕エーテル、
４−（４−クロロベンジルオキシ）エトキシベンゼン、
４−（ｐ−メトキシベンジルチオ）アニソールなどのエ
ーテル化合物、ステアリン酸アミド、メチレンビスステ
アロアミド、ステアリン酸アニリド、ベヘン酸アミド、
ステアリン酸アニシド、ステアリルウレアなどがあげら
れる。

【００４１】

【実施例】以下に実施例を示すが、本発明はこれに限定
されるものではない。％は特に指定のない限り重量％を
表す。

【００４２】（実施例１） 具体例（１）の化合物の製造 かきまぜ機のついた三口フラスコに２−メチルインドリ
ジン６５．５ｇ、無水酢酸１００ｍｌをはかりとり６０
℃で５時間攪拌した。冷却後１０％苛性ソーダ水で中和
した。析出した結晶をろ過、乾燥した。得られた結晶は
¹Ｈ−ＮＭＲより１−アセチル−２−メチルインドリジ
ン（収率９５％）であることを確認した。次に得られた
１−アセチル−２−メチルインドリジン８．６ｇ、２−
（４−ジエチルアミノベンゾイル）安息香酸１４．９
ｇ、無水酢酸３０ｍｌをはかりとり６０℃で２時間攪拌
した。冷却後、１０％苛性ソーダ水で反応液を中和し
た。析出した結晶をろ過、水洗、エタノールより再結晶
することにより目的物２０．３ｇ（融点２０９〜１１
℃）を得た。この結晶の酢酸エチル溶液はシリカゲル上
鮮やかな青緑発色を示した。

【００４３】（実施例２） 具体例（２）の化合物の製造 かきまぜ機のついた三口フラスコに１−アセチル−２−
メチルインドリジン４．３ｇ、２−（２−エトキシ−４
−ジエチルアミノベンゾイル）ニコチン酸８．６ｇ、無
水酢酸１５ｍｌをはかりとり６０℃で２時間攪拌した。
冷却後、１０％苛性ソーダ水で反応液を中和した。析出
した結晶をろ過、水洗、エタノールより再結晶すること
により目的物９．６ｇ（融点１５２〜４℃）を得た。こ
の結晶の酢酸エチル溶液はシリカゲル上鮮やかな青緑発
色を示した。

【００４４】（実施例３） 具体例（３）の化合物の製造 かきまぜ機のついた三口フラスコに２−メチルインドリ
ジン２６．２ｇ、無水プロピオン酸４０ｇをはかりとり
６０℃で８時間攪拌した。冷却後１０％苛性ソーダ水で
中和した。析出した結晶をろ過、乾燥した。得られた結
晶は ¹Ｈ−ＮＭＲより１−プロピオニル−２−メチルイ
ンドリジン（収率８６％）であることを確認した。次に
得られた１−プロピオニル−２−メチルインドリジン
４．７ｇ、２−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノベ
ンゾイル）ニコチン酸８．６ｇ、無水酢酸１５ｍｌをは
かりとり６０℃で２時間攪拌した。冷却後、１０％苛性
ソーダ水で反応液を中和した。析出した結晶をろ過、水
洗、エタノールより再結晶することにより目的物１２．
１ｇ（融点１７９〜８１℃）を得た。この結晶の酢酸エ
チル溶液はシリカゲル上鮮やかな青緑発色を示した。

【００４５】（実施例４） 具体例（４）の化合物の製造 かきまぜ機のついた三口フラスコに２−メチルインドリ
ジン２６．２ｇ、イソ酪酸無水物５０ｇをはかりとり９
０℃で８時間攪拌した。冷却後１０％苛性ソーダ水で中
和した。析出した結晶をろ過、乾燥した。得られた結晶
は ¹Ｈ−ＮＭＲより１−イソブチリル−２−メチルイン
ドリジン（収率８０％）であることを確認した。次に得
られた１−イソブチリル−２−メチルインドリジン５．
０ｇ、２−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノベンゾ
イル）ニコチン酸８．６ｇ、無水酢酸１５ｍｌをはかり
とり６０℃で２時間攪拌した。冷却後、１０％苛性ソー
ダ水で反応液を中和した。析出した結晶をろ過、水洗、
エタノールより再結晶することにより目的物１１．８ｇ
（融点１４３〜５℃）を得た。この結晶の酢酸エチル溶
液はシリカゲル上鮮やかな青緑発色を示した。

【００４６】（実施例５） 具体例（７）の化合物の製造 実施例４の２−メチルインドリジンを６−エチル−２−
メチルインドリジンに変えた他は実施例４と同様に反応
を行い目的物１２．０ｇ（融点１６８〜７０℃）を得
た。この結晶の酢酸エチル溶液はシリカゲル上鮮やかな
青緑発色を示した。

【００４７】（実施例６） 具体例（１１）の化合物の製造 実施例２の２−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノベ
ンゾイル）ニコチン酸８．６ｇを２−（４−ジメチルア
ミノベンゾイル）−５−ジメチルアミノ安息香酸７．８
ｇに変えた他は実施例２と同様に反応を行い目的物９．
３ｇ（融点２０１〜３℃）を得た。この結晶の酢酸エチ
ル溶液はシリカゲル上鮮やかな青紫発色を示した。

【００４８】（実施例７） 具体例（１５）の化合物の製造 実施例２の２−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノベ
ンゾイル）ニコチン酸８．６ｇを（１−エチル−２−メ
チルインドール−３−イル）−（２−カルボキシフェニ
ル）ケトン７．７ｇに変えた他は実施例２と同様に反応
を行い目的物９．８ｇ（融点１９６〜８℃）を得た。こ
の結晶の酢酸エチル溶液はシリカゲル上鮮やかな赤紫発
色を示した。

【００４９】（実施例８） 具体例（１８）の化合物の製造 実施例２の２−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノベ
ンゾイル）ニコチン酸８．６ｇを（１−エチル−２−メ
チルインドール−３−イル）−（３−カルボキシピリジ
ン−２−イル）ケトン７．７ｇに変えた他は実施例２と
同様に反応を行い目的物９．８ｇ（融点１９２〜５℃）
を得た。この結晶の酢酸エチル溶液はシリカゲル上鮮や
かな紫発色を示した。

【００５０】（実施例９） 具体例（２４）の化合物の製造 かきまぜ機のついた三口フラスコに２−（４−ジエチル
アミノベンゾイル）安息香酸７．５ｇ、無水酢酸３０ｍ
ｌをはかりとり６０℃で２時間攪拌した。続いて２−メ
チルインドリジン１．６ｇを添加し更に２時間攪拌し
た。冷却後、１０％苛性ソーダ水で反応液を中和し、酢
酸エチル５０ｍｌ添加１０分攪拌後酢酸エチル層を分取
した。濃縮後残留物をシリカゲルカラムにより精製し目
的物４ｇ（融点１６５〜７℃）を得た。この結晶の酢酸
エチル溶液はシリカゲル上鮮やかな緑発色を示した。

【００５１】（実施例１０） 具体例（２５）の化合物の製造 かきまぜ機のついた三口フラスコに２−（４−ジエチル
アミノベンゾイル）安息香酸７．５ｇ、無水酢酸３０ｍ
ｌをはかりとり６０℃で２時間攪拌した。続いて２−フ
ェンニルインドリジン２．４ｇを添加し更に２時間攪拌
した。冷却後、１０％苛性ソーダ水で反応液を中和し、
酢酸エチル５０ｍｌ添加１０分攪拌後酢酸エチル層を分
取した。濃縮後残留物をシリカゲルカラムにより精製し
目的物５．１ｇ（融点２６１〜３℃）を得た。この結晶
の酢酸エチル溶液はシリカゲル上鮮やかな緑発色を示し
た。

【００５２】（実施例１１） （１）電子供与性無色染料含有マイクロカプセルシート
の調製 電子供与性無色染料として具体例（１）の化合物７．５
部をジイソプロピルナフタレン１００部に溶解する。こ
の油性液にカルボジイミド変性ジフェニルメタンジイソ
シアネート１０部とヘキサメチレンジイソシアネートの
イソシアヌレート体５部とエチレンジアミンのブチレン
オキサイド付加物（エチレンジアミンに対するブチレン
オキサイドの付加モル数１６．８モル、分子量１２６
７）３部を溶解し１次溶液を調整した。

【００５３】次に水１４０部にポリビニルアルコール１
０部及びカルボキシメチルセルロース５部を溶解し２次
溶液を調整した。２次溶液を激しく攪拌しながら上記１
次溶液を注ぎ水中油滴型エマルジョンを形成させた。オ
イルドロップレットのサイズが５．０μｍになったとこ
ろで攪拌を弱め、次いでこの乳化物中に２０℃の水１０
０部とテトラエチレンペンタミン１．６部を添加した
後、系の温度を徐々に７５℃まで上昇させ、この温度で
９０分保った。

【００５４】この様にして得られたカプセル液にポリビ
ニルアルコールの１５％水溶液８０部、カルボキシ変性
ＳＢＲラテックスを固形分にて３０部、澱粉粒子（平均
粒径５μｍ）６０部を添加した。次いで、水を添加して
固形分濃度を２０％に調節し、塗布液を得た。この塗布
液を乾燥重量で４ｇ／ｍ² となるように、４０ｇ／ｍ ²
原紙上にエアーナイフ塗布機にて塗布乾燥し、電子供与
性無色染料含有マイクロカプセルシートを得た。

【００５５】（２）電子受容性化合物シートの調整 ３，５−ビス−α−メチルベンジルサリチル酸亜鉛塩１
０部を１−イソプロピルフェニル−２−フェニルエタン
２０部に加え溶解した。これを２％ポリビニルアルコー
ル水溶液５０部、及び１０％ドデシルベンゼンスルホン
酸トリエタノールアミン塩水溶液０．１部と混合し平均
粒径が３μになるように乳化した。次に、炭酸カルシウ
ム８０部、酸化亜鉛２０部、ヘキサメタリン酸ナトリウ
ム１部と水２００部とからなる分散液を、上記乳化液と
混合した後更に、バインダーとして、１０％ＰＶＡ水溶
液１００部とカルボキシ変性ＳＢＲラテックス１０部
（固形分として）を添加し固形分濃度が２０％になるよ
うに加水し、塗液（Ａ）を得た。

【００５６】次に前記電子受容性化合物１０部、シルト
ンクレー２０部、炭酸カルシウム６０部、酸化亜鉛２０
部、ヘキサメタリン酸ナトリウム１部と水２００部とか
らなる分散液を、サンドグラインダーにて平均粒径が３
μになるように分散した。この分散液に１０％ＰＶＡ水
溶液１６部と１０％ＰＶＡ水溶液１００部およびカルボ
キシ変性ＳＢＲラテックス１０部（固形分として）を添
加し固形分濃度が２０％になるように加水し、塗液
（Ｂ）を得た。塗液（Ａ）と塗液（Ｂ）を電子受容性化
合物換算で１対１に混合して、５０ｇ／ｍ² の原紙に、
５．０ｇ／ｍ² の固形分が塗布されるようにエアーナイ
フコーターにて塗布、乾燥し電子受容性化合物シートを
得た。

【００５７】電子供与性無色染料含有マイクロカプセル
シート面を、電子受容性化合物シートに重ねＩＢＭ６７
４７型電子タイプライターでアルファベット小文字のｍ
を連続的に打圧印字し発色させたところ、シアン色に発
色した（λmax ６２０ｎｍ）。この画像は濃度が高く耐
光性に優れていた。

【００５８】（実施例１２）実施例１１の具体例（１）
の化合物の代わりに、具体例（２）の化合物を用いた他
は実施例１１と同様に電子供与性無色染料含有マイクロ
カプセルシートを得た。このシートを実施例１１と同様
に発色させたところシアン色に発色した（λmax ６３０
ｎｍ）。この画像は濃度が高く耐光性に優れていた。

【００５９】（実施例１３）実施例１１の具体例（１）
の化合物の代わりに、具体例（１６）の化合物を用いた
他は実施例１１と同様に電子供与性無色染料含有マイク
ロカプセルシートを得た。このシートを実施例１１と同
様に発色させたところ赤紫色に発色した（λmax ５７５
ｎｍ）。この画像は濃度が高く耐光性に優れていた。

【００６０】（実施例１４）実施例１１の具体例（１）
の化合物の代わりに、具体例（２４）の化合物を用いた
他は実施例１１と同様に電子供与性無色染料含有マイク
ロカプセルシートを得た。このシートを実施例１１と同
様に発色させたところ緑色に発色した（λmax ６５０ｎ
ｍ）。この画像は濃度が高く耐光性に優れていた。

【００６１】（実施例１５）具体例（３）の化合物、電
子受容性化合物であるビスフェノールＡ、熱可融性物質
である２−ベンジルオキシナフタレン各々２０ｇを１０
０ｇの５％ポリビニルアルコール（クラレＰＶＡ１０
５）水溶液とともに一昼夜ボールミルで分散し、体積平
均粒径を１．５μｍ以下にし、各々の分散液を得た。ま
た炭酸カルシウム８０ｇを、ヘキサメタリン酸ソーダの
０．５％溶液１６０ｇとともにホモジナイザーで分散
し、顔料分散液を得た。以上のように作成した各分散液
を、電子供与性無色染料分散液５ｇ、電子受容性化合物
分散液１０ｇ、熱可融性物質分散液１０ｇ、顔料分散液
１５ｇの割合で混合し、更に２１％ステアリン酸亜鉛の
エマルジョン３ｇを添加して感熱塗液を得た。この塗液
を、上質紙にコーティングバーを用いて塗布層の乾燥重
量が、５ｇ／ｍ² となるように塗布し、５０℃で１分間
乾燥した後、スーパーキャレンダーをかけ、感熱記録紙
を得た。

【００６２】得られた感熱記録紙は生保存中のカブリが
なく、経時安定性が優れていた。感熱記録紙を京セラ
（株）製サーマルヘッド（ＫＬＴ−２１６−８ＭＰＤ
１）及びヘッドの直前に１００ｋｇ／ｃｍ² の圧力ロー
ルを有する感熱印字実験装置にて、ヘッド電圧２４Ｖ、
パルスサイクル１０ｍｓの条件で圧力ロールを使用しな
がら、パルス幅を１．０で印字させると、シアン色の画
像が得られた。（λmax ６３０ｎｍ）。

【００６３】

【発明の効果】本発明は電子供与性無色染料として新規
なフタリド化合物を用いた事により、発色部が紫〜緑色
の幅広い色相を有する記録材料を提供するものである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記一般式（１）のフタリド化合物 一般式（１） 【化１】 式中、Ａは一般式（２）で示される置換４−アミノフェ
   ニル基、一般式（３）で示される置換インドリル基又は
   水素原子を、Ｒ₁ は水素原子、アルキル基又はアリール
   基を、Ｒ₂ はアシル基又は一般式（４）で示される基
   を、Ｒ₃ 〜Ｒ₆ 、Ｒ₉ は水素原子、アルキル基、アルコ
   キシ基又はハロゲン原子を、Ｒ₇ 、Ｒ₈ 、Ｒ₁₀、Ｒ
   ₁₁は、水素原子、アルキル基又はアリール基を、環Ｂは
   アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子又はジアルキ
   ルアミノ基で置換していてもよいベンゼン環又はピリジ
   ン環を表す。一般式（２） 【化２】 一般式（３） 【化３】 一般式（４） 【化４】
2. 【請求項２】電子供与性無色染料と電子受容性化合物の
   接触による発色を利用した記録材料に於いて、該電子供
   与性無色染料として請求項１記載のフタリド化合物を用
   いた事を特徴とする記録材料