JPH07196786A

JPH07196786A - ポリカーボネートの製造方法

Info

Publication number: JPH07196786A
Application number: JP35121993A
Authority: JP
Inventors: Susumu Yamamoto; 進山本; Haruto Kobayashi; 治人小林; Tadami Kondo; 忠美近藤; Sachio Asaoka; 佐知夫浅岡
Original assignee: Chiyoda Chemical Engineering and Construction Co Ltd; Chiyoda Corp
Current assignee: Chiyoda Corp
Priority date: 1993-12-30
Filing date: 1993-12-30
Publication date: 1995-08-01

Abstract

(57)【要約】（修正有）【目的】ホスゲンを反応原料に使わず、芳香族ヒドロ
キシ化合物から経済的に有利な芳香族ポリカーボネート
を製造する方法を提供すること。【構成】一般式（Ｉ）ＨＯ−Ａｒ−ＯＨ（Ｉ）（式中、Ａｒは２価の芳香族基である）で表わされる芳
香族ジヒドロキシ化合物と、一般式（ＩＩ）ＲＯＣＯＯＰｈ（ＩＩ）（式中、Ｒはアルキル基又はシクロアルキル基であり、
Ｐｈは反応に不活性な置換基を有していてもよいフェニ
ル基を示す）で表わされるアルキルフェニルカーボネー
トとの混合物を予備重縮合させたのち、予備重縮合温度
より高い温度で溶融重縮合させることを特徴とするポリ
カーボネートの製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、下記式で表わされる芳
香族ポリカーボネートの製造方法に関するものである。

【化１】（式中、Ａｒは２価芳香族基を示し、ｎは２以上、好ま
しくは５０〜５００の整数を示す）

【０００２】

【従来の技術】芳香族ポリカーボネートは、現在のとこ
ろ、芳香族ジヒドロキシ化合物にアルカリの存在下でホ
スゲンを反応させる、いわゆるホスゲン法によって工業
的に製造されている。しかし、このホスゲン法は、その
反応原料として用いるホスゲンが非常に毒性の強いもの
であることから、ホスゲンの反応系からの漏出による人
身事故の危険性が常につきまとうという問題がある。こ
のような問題を回避するために、反応原料としてホスゲ
ンの使用を必要としない、いわゆる非ホスゲン法による
芳香族ポリカーボネートの製造について多くの研究が向
けられている。非ホスゲン法による芳香族ポリカーボネ
ートの製造方法の１つとして、ビスフェノールＡビスア
ルキル炭酸エステルをそのまま自己縮合させる方法や、
あらかじめ予備重縮合させた後、固相重合させる方法
（特開昭６３−２２３０３５号公報）や、ビスフェノー
ルＡビスアルキル炭酸エステルとジフェニルカーボネー
トとを反応させて芳香族ポリカーボネートを製造する方
法（特開昭６４−１６８２６号公報）等が知られてい
る。また、ビスフェノールＡとジフェニルカーボネート
を溶融重縮合させてポリカーボネートを製造する、いわ
ゆるエステル交換法も公知の方法である。しかしなが
ら、ビスフェノールＡビスアルキル炭酸エステルをその
まま自己縮合させる方法は、反応の進行が遅いという問
題がある。一方、ビスフェノールＡビスアルキル炭酸エ
ステルとジフェニルカーボネートとを反応させる方法
や、ビスフェノールＡとジフェニルカーボネートを反応
させる方法は、反応原料であるジフェニルカーボネート
をフェノールとジアルキルカーボネートからエステル交
換で製造する際、その反応速度が遅いため、ジフェニル
カーボネートの収率が非常に低いという欠点を有してい
る。以上のように、芳香族ビスアルキル炭酸エステルか
らポリカーボネートを製造するための従来法は、経済性
の点から見て、未だ満足し得るものではない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ホスゲンを
反応原料として用いることなく、芳香族ジヒドロキシ化
合物から経済的に有利に芳香族ポリカーボネートを製造
する方法を提供することをその課題とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、意外にも、芳香族
ジヒドロキシ化合物とアルキルフェニルカーボネートの
両者を予備重縮合させたのち、更に温度を上げ溶融重縮
合させることにより、前記課題を解決し得ることを見出
し、本発明を完成するに至った。

【０００５】即ち、本発明によれば、一般式（Ｉ）ＨＯ−Ａｒ−ＯＨ（Ｉ）（式中、Ａｒは２価の芳香族基である）で表わされる芳
香族ジヒドロキシ化合物と、一般式（ＩＩ）ＲＯＣＯＯＰｈ（ＩＩ）（式中、Ｒはアルキル基又はシクロアルキル基であり、
Ｐｈは反応に不活性な置換基を有していてもよいフェニ
ル基を示す）で表わされるアルキルフェニルカーボネー
トの混合物を予備重縮合させたのち、予備重縮合の温度
より高い温度で溶融重縮合させることを特徴とするポリ
カーボネートの製造方法が提供される。

【０００６】また、本発明によれば、一般式（Ｉ）ＨＯ−Ａｒ−ＯＨ（Ｉ）（式中、Ａｒは２価の芳香族基を示す）で表わされる芳
香族ジヒドロキシ化合物と、一般式（ＩＩ）ＲＯＣＯＯＰｈ（ＩＩ）（式中、Ｒはアルキル基又はシクロアルキル基を示し、
Ｐｈは反応に不活性な置換基を有していてもよいフェニ
ル基を示す）で表わされるアルキルフェニルカーボネー
トを予備重縮合させる第１工程と、この予備重縮合工程
で得られた予備重縮合生成物を、予備重縮合温度よりも
高い温度で溶融重縮合させる第２工程と、第１工程及び
第２工程で副生したアルキルアルコールとフェノール化
合物を相互に分離する第３工程と、第３工程で分離され
たフェノール化合物にジルアルキルカーボネートを反応
させて、アルキルフェニルカーボネートを生成させる第
４工程からなり、第４工程で得られたアルキルフェニル
カーボネートを前記第１工程へ循環することを特徴とす
る芳香族ポリカーボネートの製造方法が提供される。

【０００７】本発明で反応原料として用いられる芳香族
ジヒドロキシ化合物は、一般式（Ｉ）ＨＯ−Ａｒ−ＯＨ（Ｉ）で表わされる化合物である。前記式中、Ａｒは２価の芳
香族基を示す。２価芳香族基としては、例えば、２価フ
ェノール、２価ナフトール、ジヒドロキシビフェニル、
ジヒドロキシピリジン等の各種の芳香族ジヒドロキシ化
合物から誘導されたものを挙げることができるが、好ま
しくは、２つのジヒドロキシ芳香族化合物が連結基を介
して結合した構造の化合物から誘導されたものである。
この場合、連結基としては、酸素（−Ｏ−）、カルボニ
ル基（−ＣＯ−）、イオウ（−Ｓ−）、スルホニル基
（−ＳＯ₂−）の他、炭素鎖（アルキレン、シクロアル
キレン等）、アミド基等が挙げられる。また、芳香族ジ
ヒドロキシ化合物は、反応に悪影響を及ぼさない置換
基、例えば、ハロゲン原子、低級アルキル基、低級アル
コキシ基、フェニル基、フェノキシ基、ビニル基、シア
ノ基、エステル基、アミド基、ニトロ基等の置換基を１
つ以上有することができる。

【０００８】芳香族ジヒドロキシ化合物の具体例を示す
と、例えば、４−ヒドロキシフェノール、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−ブタン、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）−メタン（ビスフェノールＦ）、２−
メチル−１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−プ
ロパン、２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロ
キシフェニル）−プロパン、ビス（３，５−ジメチル−
４−ヒドロキシフェニル）−スルホン、ビス（３，５−
ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−エーテル、４，
４′−ジヒドロキシベンゾフェノン、１，１−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）−エタン、１−エチル−１，１
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、１，１
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−シクロドデ
カン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−フェニルメタ
ン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ナフチルメタ
ン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−（４−イソプロ
ピルフェニル）−メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）−プロパン（ビスフェノールＡ）、２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ブタン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ヘキサン、２，２−
ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−
プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
ペンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
ノナン、ジフェニル−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
−メタン、４−メチル−２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）−ペンタン、４，４−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）−ヘプタン、１−ナフチル−１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−エタン、２−メトキシ−
４−（４−ヒドロキシフェニル）イソプロピルフェノー
ル、１，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−エタ
ン、２，２−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニ
ル）−プロパン、２−イソプロピル−４−（４−ヒドロ
キシフェニル）イソプロピルフェノール、２，２−ビス
（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、
２，２−ビス（３−フルオロ−４−ヒドロキシフェニ
ル）−プロパン、１，１０−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）−デカン、ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロ
キシフェニル）−メタン、２，２−ビス（３，５−ジプ
ロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、１，１−
ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−
シクロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ヘキサフルオロプロパン、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）スルフィド、ビス（３−メチル−４−ヒドロキ
シフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
スルホン（ビスフェノールＳ）、ビス（３−クロロ−４
−ヒドロキシフェニル）−スルホン、ビス（３，５−ジ
メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、１，４−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ブタン、１，４−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）−ベンゼ
ン、１，４−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニ
ル）−ベンゼン、ビス（４−ヒドロキシフェニルイソプ
ロピル）エーテル、１，４−ビス（４−ヒドロキシフェ
ノキシ）−ベンゼン、１，４−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニルエメチル）−ベンゼン、１，４−ビス（４−ヒド
ロキシフェニルスルホニル）−ベンゼン、ビス（３，５
−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−メタン、ビス
（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−スル
フィド、３，３′，５，５′−テトラメチル−４，４′
−ジヒドロキシベンゾフェノン等が挙げられる。

【０００９】本発明で反応原料として用いるアルキルフ
ェニルカーボネートは、下記一般式（ＩＩ）で表わされ
る。ＲＯＣＯＯ−Ｐｈ（ＩＩ）前記式中、Ｒはアルキル基又はシクロアルキル基であ
り、その炭素数は１〜１０である。好ましいアルキル基
はメチル基又はエチル基であり、好ましいシクロアルキ
ル基はシクロヘキシル基である。Ｐｈはフェニル基を示
し、このフェニル基は反応に悪影響を与えない置換基、
例えば、ハロゲン原子、低級アルキル基、低級アルコキ
シ基、フェニル基、フェノキシ基、ビニル基、シアノ
基、エステル基、アミド基、ニトロ基等の置換基を１つ
以上有することができる。

【００１０】本発明における芳香族ジヒドロキシ化合物
とアルキルフェニルカーボネートとの反応は、次の反応
式（１）で表わされる。

【化２】

【００１１】本発明の方法において、芳香族ジヒドロキ
シ化合物と、アルキルフェニルカーボネートを反応させ
る場合、アルキルフェニルカーボネートの使用割合は、
芳香族ジヒドロキシ化合物１モル当り、１〜６モル、好
ましくは１〜４モルの割合である。両者の反応温度とし
ては、予備重縮合では、１５０〜２３０℃、好ましくは
１８０〜２２０℃の温度が採用され、その後の溶融重縮
合では、２３０〜３５０℃、好ましくは２５０〜３３０
℃の温度が採用される。その反応圧力としては、予備重
縮合では、常圧、加圧又は減圧が採用され、その後の溶
融重縮合では減圧が採用される。一般的には、溶融重縮
合では、５ｔｏｒｒ以下好ましくは１ｔｏｒｒ以下の圧
力が採用される。また、この反応は、必要に応じて触媒
及び反応溶媒を用いて実施することができる。触媒とし
ては、亜鉛、カドミウム、アルミニウム、ガリウム、イ
ンジウム、ゲルマニウム、スズ、鉛、チタン、ジルコニ
ウム等の金属又はその金属化合物が用いられる。金属化
合物としては、例えば、カルボン酸塩、ハロゲン化物、
硫酸塩、有機錯体、酸化物、硫化物、水酸化物、アルコ
キシド、有機金属等を挙げることができる。触媒を使用
する場合、その割合は、芳香族ジヒドロキシ化合物に対
し、１×１０^-5〜１重量％、好ましくは５×１０^-5〜
０．５重量％である。

【００１２】予備重縮合及びその後の溶融重縮合の反応
においては、副生物として、アルキルアルコール（ＲＯ
Ｈ、Ｒは前記と同じ意味を有する）とフェノール化合物
（ＰｈＯＨ、Ｐｈは前記と同じ意味を有する）が生成す
る。この副生物は、反応終了後に反応生成物から分離す
ることもできるが、重縮合反応を円滑に進行させるため
に、反応中に反応系から分離するのが好ましい。副生物
を反応中に系外へ分離するには、アルキルアルコールや
フェノール化合物がアルキルフェニルカーボネートや芳
香族ジヒドロキシ化合物よりも低沸点化合物であること
を利用して行うことができる。即ち、予備重縮合では、
アルキルフェニルカーボネートが液相に保持され、アル
キルアルコール及びフェノール化合物が気相に保持され
る温度と圧力条件下で反応を行い、それらの副生物をそ
の反応中に気体として反応系外へ除去する。一方、予備
重縮合後の溶融重縮合反応では、その反応を円滑にする
ためには副生するアルキルアルコールとフェノール化合
物のみだけでなく、予備重縮合反応で未反応物として残
存するアルキルフェニルカーボネートを分離除去するの
が好ましい。従って、この溶融重縮合反応では、副生物
としてのアルキルアルコールとフェノール化合物と残存
アルキルフェニルカーボネートが気相に保持される温度
と圧力の条件下で反応を行い、これらのものをその反応
中に気体として反応系外へ除去する。前記した副生物と
してのアルキルアルコール及びフェノール化合物と、未
反応物としてのアルキルフェニルカーボネートを反応系
から分離除去するためには、反応系内を減圧にする方法
及び／又は反応系内にガス状物を流通させる方法等があ
るが、好ましくは、反応装置として、反応容器と分離シ
ステム（蒸留塔等）を結合させた構造の反応分離塔を用
い、反応系外へ留出除去させる方法を採用するのがよ
い。

【００１３】本発明により芳香族ポリカーボネートを製
造する場合、予備重縮合では、数平均分子量が１，００
０〜１５，０００、好ましくは２，０００〜１２，００
０の予備重縮合物（プレポリマー）を生成させる。一
方、生成したプレポリマーの溶融重縮合では、数平均分
子量が２０，０００〜５００，０００、好ましくは３
０，０００〜２５０，０００の芳香族ポリカーボネート
を生成させる。

【００１４】本発明においては、芳香族ジヒドロキシ化
合物と反応させるアルキルフェニルカーボネートは、下
記一般式（ＩＩＩ）で表わされるジアリールカーボネー
トとの混合物であることができる。Ａｒ¹ＯＣＯＯＡｒ² （ＩＩＩ）前記式中、Ａｒ¹及びＡｒ²は芳香族基を示す。芳香族基
としては、フェニル基、ナフチル基及びそれらの核置換
体等の前記一般式（Ｉ）に関して示したものを示すこと
ができる。アルキルフェニルカーボネートをジアリール
カーボネートとの混合物の形で用いる場合には、予備重
縮合での反応温度を上げ、反応を早く進行させる等の利
点がある。また、この場合の反応は次式で表わされる。ＨＯＡｒＯＨ＋ｎＲＯＣＯＯＰｈ＋ｎＡｒ¹ＯＣＯＯＡ
ｒ²

【００１５】次に、本発明の好ましい実施態様につい
て、図面を参照して示す。図１は本発明を実施する場合
の好ましいフローシートの１例を示す。第１工程（１）
においては、ライン１０を通って供給される芳香族ジヒ
ドロキシ化合物と、第４工程（４）からライン１１を通
って循環されるアルキルフェニルカーボネートとの予備
重縮合が行われる。

【００１６】この第１工程（１）で得られる予備重縮合
物は、ライン１２を通って第２工程（２）に導入され、
ここで溶融重縮合され、芳香族ポリカーボネートが生成
される。生成した芳香族ポリカーボネートはライン１６
を通して回収される。第１工程（１）及び第２工程
（２）は、別個の反応器を用いて行うこともできるが、
同じ反応器を用いて行うことができる。

【００１７】第１工程（１）で副生するアルキルアルコ
ールとフェノール化合物は、ライン１３及びライン１５
を通って第３工程（３）に導入される。また、第２工程
（２）で副生するアルキルアルコール、フェノール化合
物及び未反応のアルキルフェニルカーボネートはライン
１４及びライン１５を通って第３工程（２）に導入され
る。第３工程においては、アルキルアルコール及びフェ
ノール化合物が相互に分離され、フェノール化合物はラ
イン１７を通って第４工程（４）に導入され、一方、ア
ルキルアルコールはライン１８及びライン２０を通って
第５工程（５）に導入される。ライン１５を通って第３
工程（３）へ導入される第１工程（１）及び第２工程
（２）からの副生物中に含まれているアルキルフェニル
カーボネートは、第３工程（３）において、アルキルア
ルコール及びフェノール化合物から分離し、これを第１
工程（１）へ循環することができる他、分離されたフェ
ノールとともに、ライン１７を通って第４工程（４）に
導入することもできる。第３工程（３）におけるこれら
の化合物の分離は、蒸留により行うことができる。

【００１８】第４工程（３）においては、ライン１７を
通して導入されるフェノールと、第５工程（５）からラ
イン２２を通って循環されるジアルキルカーボネートと
の反応により、次の反応が行われる。ＰｈＯＨ＋ＲＯＣＯＯＲ（３） →ＲＯＣＯＯＰｈ＋ＲＯＨ（式中、Ｒ及びＰｈは前記と同じ意味を有する）この反応は、溶融状態で行われ、その反応温度は、生成
するアルキルフェニルカーボネートの沸点以下である。
一般的には、１００〜３５０℃、好ましくは１５０〜３
２０℃の反応温度が採用される。反応圧力は、減圧、常
圧及び加圧のいずれでもよいが、好ましくは常圧ないし
加圧である。第４工程（４）で生成したアルキルフェニ
ルカーボネートは、ライン１１を通り、反応工程（１）
に循環される。一方、第４工程（４）で副生したアルキ
ルアルコールは、ライン１９及びライン２０を通って第
５工程（５）に導入される。

【００１９】第５工程（５）においては、ライン２１を
通って導入される炭酸エチレンとの反応により、ジアル
キルカーボネートが生成される。この場合の反応は、次
式で表わされる。２ＲＯＨ＋Ｃ₂Ｈ₄Ｏ₂ＣＯ →ＲＯＣＯＯＲ＋ＨＯＣ₂Ｈ₄ＯＨ（４）（式中、Ｒは前記と同じ意味を有する）

【００２０】前記第５工程（５）におけるジアルキルカ
ーボネート生成工程は、前記したアルキルアルコールと
炭酸エチレンとの反応に代えて、アルキルアルコールに
一酸化炭素と酸素との反応を採用することができる。こ
の場合の反応は、次式で表わされる。２ＲＯＨ＋ＣＯ＋1/2Ｏ₂ →ＲＯＣＯＯＲ＋Ｈ₂Ｏ（５）（式中、Ｒは前記と同じ意味を有する）

【００２１】

【発明の効果】本発明によれば、極めて毒性の強いホス
ゲンを用いることなしに芳香族ポリカーボネートを製造
することができる。しかも、本発明の場合は、その製造
の困難なジフェニルカーボネートを用いる従来法に比
べ、その製造の容易なアルキルフェニルカーボネートを
芳香族ジヒドロキシ化合物と反応させることにより、短
時間で高分子量の芳香族ポリカーボネートを生産性良く
製造することができる。

【００２２】

【実施例】次に本発明を実施例により、更に詳細に説明
する。なお、重量平均分子量はＧＰＣで測定したポリス
チレン換算の重量平均分子量である。

【００２３】実施例１ビスフェノールＡ２２．８ｇ（０．１モル）とメチルフ
ェニルカーボネート６０．８ｇ（０．４モル）と、触媒
としてジブチル酸化スズ１０ｍｇ撹拌器を有する内容積
１リットルの反応容器に入れ、反応容器内を窒素で置換
した後、反応温度２００℃、反応圧力６５０ｔｏｒｒで
２時間、更に２２０℃に温度を上げ、１時間の予備重合
を行なった。次いで圧力はそのままで、温度を２５０
℃、２８０℃と昇温し、各１時間反応を行ない、温度を
２８０℃に保持したまま、圧力を２００ｔｏｒｒ、１０
０ｔｏｒｒと段階的に下げ、それらの圧力下で各１時間
反応を行なった後、最終的に１ｔｏｒｒの圧力で７時間
溶融重縮合を行なった。このようにして得られた芳香族
ポリカーボネートの分子量は、Ｍｗ：１６０，０００で
あった。なお、予備重縮合において得られたプレポリマ
ーの分子量は、Ｍｗ：５，０００であった。

【００２４】参考例１（第４工程）フェノール９４ｇ（１モル）と、ジメチルカーボネート
９０ｇ（１モル）と、触媒としてのジブチルスズオキシ
ドの０．１ｇを反応容器に入れ、反応器内を窒素で置換
した後、反応温度２５０℃、反応圧力１０Ｋｇ／ｃｍ²
で１時間反応を行った。この時のフェノール転化率は１
２．２％であり、そのメチルフェニルカーボネートの選
択率は９７％であった。またジフェニルカーボネートの
生成はほとんど認められなかった。

【００２５】参考例２（第５工程）メチルアルコール１２８ｇ（４モル）と、炭酸エチレン
８８ｇ（１モル）と、触媒としての転換処理したＳｉＯ
₂／Ａｌ₂Ｏ₃モル比が２のＡ型ゼオライトのカリウム
（Ｋ）イオン交換ゼオライト粉末（ユニオン・カーバイ
ト社製）１０ｇを反応容器に入れ、反応器内を窒素で置
換した後、反応温度５０℃、５時間反応を行った。その
結果、炭酸エチレンの転化率は５４．９％でジメチルカ
ーボネートの濃度は２２．７重量％であった。

【００２６】参考例３（第５工程）テフロン製の内筒管を有する３００ｍｌのオートクレー
ブに、ＳｉＯ₂／Ａｌ₂Ｏ₃モル比が４．８のＹ型ゼオラ
イトの銅イオン交換ゼオライト粉末３０ｇと、メタノー
ル１００ｍｌを仕込んだ。次ぎに、一酸化炭素と酸素の
モル比が２／１である混合ガスでオートクレーブの系内
をパージした後、オートクレーブを１２０℃に加熱し、
１２Ｋｇ／ｃｍ²Ｇの一酸化炭素及び６Ｋｇ／ｃｍ²Ｇの
酸素を張り込み、全圧を２４Ｋｇ／ｃｍ²Ｇとした。そ
の後１２０℃で液相を撹拌しながら５時間反応させた。
反応の進行に伴って低下した圧力分は、一酸化炭素と酸
素を補充して反応系の総圧力を変えないようにし、常時
全圧を２４Ｋｇ／ｃｍ²Ｇとした。その結果、ジメチル
カーボネート１．１５ｇを得ることができた。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の好ましい実施態様についてのフローシ
ートの１例を示す。

【符号の説明】

（１）第１工程（２）第２工程（３）第３工程（４）第４工程（５）第５工程１０芳香族ヒドロキシ化合物供給ライン１１アルキルフェニルカーボネート循環ライン

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者近藤忠美神奈川県横浜市鶴見区鶴見中央二丁目12番１号千代田化工建設株式会社内 (72)発明者浅岡佐知夫神奈川県横浜市鶴見区鶴見中央二丁目12番１号千代田化工建設株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（Ｉ）ＨＯ−Ａｒ−ＯＨ（Ｉ）（式中、Ａｒは２価の芳香族基である）で表わされる芳
香族ジヒドロキシ化合物と、一般式（ＩＩ）ＲＯＣＯＯＰｈ（ＩＩ）（式中、Ｒはアルキル基又はシクロアルキル基であり、
Ｐｈは反応に不活性な置換基を有していてもよいフェニ
ル基を示す）で表わされるアルキルフェニルカーボネー
トとの混合物を予備重縮合させたのち、予備重縮合温度
より高い温度で溶融重縮合させることを特徴とするポリ
カーボネートの製造方法。
【請求項２】アルキルフェニルカーボネートを、ジア
リールカーボネートとの混合物として用いる請求項１の
方法。
【請求項３】ジアリールカーボネートが、ジフェニル
カーボネートである請求項２の方法。
【請求項４】芳香族ジヒドロキシ化合物が、ビスフェ
ノールＡである請求項１〜３のいずれかの方法。
【請求項５】アルキルフェニルカーボネートが、メチ
ルフェニルカーボネートである請求項１〜４のいずれか
の方法。
【請求項６】一般式（Ｉ）ＨＯ−Ａｒ−ＯＨ（Ｉ）（式中、Ａｒは２価の芳香族基を示す）で表わされる芳
香族ジヒドロキシ化合物と、一般式（ＩＩ）ＲＯＣＯＯＰｈ（ＩＩ）（式中、Ｒはアルキル基又はシクロアルキル基を示し、
Ｐｈは反応に不活性な置換基を有していてもよいフェニ
ル基を示す）で表わされるアルキルフェニルカーボネー
トを予備重縮合させる第１工程と、この予備重縮合工程
で得られた予備重縮合生成物を、予備重縮合温度よりも
高い温度で溶融重縮合させる第２工程と、第１工程及び
第２工程で副生したアルキルアルコールとフェノール化
合物を相互に分離する第３工程と、第３工程で分離され
たフェノール化合物にジルアルキルカーボネートを反応
させて、アルキルフェニルカーボネートを生成させる第
４工程からなり、第４工程で得られたアルキルフェニル
カーボネートを前記第１工程へ循環することを特徴とす
る芳香族ポリカーボネートの製造方法。
【請求項７】第３工程で分離されたアルキルアルコー
ル及び第４工程で副生したアルキルアルコールに炭酸エ
チレンを反応させて、ジアルキルカーボネートを生成さ
せる第５工程を含み、第５工程で得られたジアルキルカ
ーボネートを第４工程に循環する請求項６の方法。
【請求項８】第３工程で分離されたアルキルアルコー
ル及び第４工程で副生したアルキルアルコールに一酸化
炭素と酸素を反応させる第５工程を含み、第５工程で得
られたジアルキルカーボネートを第４工程に循環する請
求項６の方法。