JPS61166830A - 溶融法による高分子量ポリカ−ボネ−トの製造方法 - Google Patents

溶融法による高分子量ポリカ−ボネ−トの製造方法

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JPS61166830A
JPS61166830A JP728785A JP728785A JPS61166830A JP S61166830 A JPS61166830 A JP S61166830A JP 728785 A JP728785 A JP 728785A JP 728785 A JP728785 A JP 728785A JP S61166830 A JPS61166830 A JP S61166830A
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polycarbonate
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bishydroxy
bishydroxy compound
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Motoyuki Ishikura
石倉 許志
Yoshitaka Matsumoto
松本 義孝
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の属する技術分野〕 本発明はポリカーボネート樹ff1fの製造方法に関す
るものである。更に詳しくは、溶融法による高分子量の
ポリカーボネート樹脂の製造方法に関する。
〔従来技術とその問題点〕
芳香族ポリカーボネート樹脂は、耐熱性及び機械的物性
に優れたエンジニアリンググフスチブクであるが、一般
にその製造方法としては、カーボネート源としてホスゲ
ンを用いる溶液法と、ジフェニルカーボネートとのエス
テル交換反応による溶融法とがある。溶液法の場合には
、ホスゲンを用いる為、次のような開聞点を有する。
イ)ホスゲンは毒性が強く取扱いに注意を要する。
口)反応副生物(HC7’)を回収再刊用することが困
岨である。
八)ホスゲンは法律による移動・搬出が禁止されており
、原料入手が困難である。
二)生成ポリマーの洗浄による精製工程が必要である。
一方、溶融法の場合には、上記のような間聞点は存在し
ないが1重合度の増加と共に、溶融粘度が高くなり、高
分子量ポリマーが得られにくいという欠点を有する。
〔発明の目的〕
本発明は、かかる問題点を解決せんとしてhzされたも
のであり、その目的番よ、溶融法により高分子量のポリ
カーボネートを合成することである。
本発明者らは、かかる弊害を解決するべく鋭t!検討し
た結果、ビスヒドロキシ化合物として、少量の脂環式ビ
スヒドロキシ化合物を添加することにより、芳香族ポリ
カーボネートが有する優れた物性を損うことなく上記の
間が点を解決できるという驚くべき事実を見出し、本発
明を完成するに到った。
〔発明の概要〕
1111ち、本発明は芳香族ビスヒドロキシ化合物と炭
酸ニスデルとの溶融反応によるポリカーボネートの製造
法において、ビスヒドリキリ化合物成分として、芳香族
ビスヒドロキシ化合物に対してa、1〜40モル%の脂
環式ビスヒドロキシ化合物を添加してWI融反応させる
ことを特徴とする高分子1ポリカーボネートの製造方法
である。
本発明において用いられる芳香族ビスしドロキン化合物
とは、二価のフェノールであれば特に制限はないが、生
成物に哨熱性を付与するという初点からは、一般式Il
+ で表わされる構造のものが好ましく、例えば2、2−ビ
ス(4−ヒドロキンフェニル)テロパン〔ビスッヱノー
ρA〕 2.2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェ
ニル)プロパン、 2.2−ビス(4−ヒドロキy−3,5−ジクロロフェ
ニル)プロパン ビス(4−ヒドロキシフェニA/)メタンビス(4−ヒ
ドロキンフェニル)スルホンビス(4−ヒドロキンフヱ
ニA/)スルフィド1.1−ビス(4−ヒドロキンフェ
ニル)5/クロヘキサン 4.4′−ジヒドロキシフェニルエーテル4.4′−ジ
Lドロキ!/ −3,3’、 5.5’−テトヲメチル
ジフヱニルエーテル 1.4−ビス(3,5−ジエチル−4−ヒドロキンフェ
ニル)Vクロヘキサン、 などがあるが、これらに限定されるものではない。
更にこれらの芳香族ビスヒドロキシ化合物は一種類に限
定して使用されるものではなく、2種以上混合して使用
しても何ら差し支えない。これらの芳香族ビスヒドロキ
シ化合物のうも、2.2−ビス(4−ヒドロキシ−λ5
−ジメチルフェニ/I/)プロパンのように、フェノー
ルの水酸基のオルト位に置換基を有する化合物は、その
立体障害により反応性に乏しいことが多いため、このよ
うな化合物を用いて重合を行なう場合には、とりわけ本
発明の効力が大きく好ましい。
本発明tこおいて用いられる炭酸ニスデルとしては、ビ
スヒドロキシ化合物とエステル交候反応を起こし、生成
モノヒドロキシ化合物が容易に減圧等の方法で反応系外
へ除去できるものであれば良く、たとえば、シアルキル
カーボネート、ジVクロアルキVカ〜ボネート、ジアリ
ールカーボネートおよび上記芳香族ヒスヒドロ繁り化合
物のビスアルキルカーボネートならびに対応する、ビス
Vクロアルキル又はビスアリールカーボネートがある。
これらの中でも、熱的に安定で生成モノヒドロキン化合
物の反応系外への除去が容易である。ジアリールカーボ
ネートおよび芳香族ビスヒドロキy化合物のビスアリー
ルカーボネートを使用するのが好ましく、たとえIf1
ジフェニルカーボネート、ジクレVルカーボネ′−ト、
ビス−(4−クロロフエニ/L/)カーボネート、ハイ
ドロキノンのビス−フェニルカーフNネート、Vゾルシ
ンのビスアリールカーボネート、ビス−(4−ヒドロキ
クフェニル)プロパンのビスアリールカーボネート。
ビス−(4−ヒドロキクフェニル)ニーデルのビスアリ
ールカーボネート等がアル。
本発明において用いられる脂環式ビスヒドロキシ化合物
としては、 1.2−シクロヘキサンジオール、 1、3  Fクロヘキサンジオ−〃、 L4  !/シクロヘキサンジオール 4−(4−ヒドロキVVクロヘキレル)シクロヘキサノ
ール、 3−(3−ヒドロキVシクロヘキンル)Vクロヘキサノ
ール、 2.6−ジヒドロキVデカリy。
2.7−ジヒドロキVダカリン などがあるが、これらに限定されるものではない。また
、これらの脂環式ビスヒドロキシ化合物の中でも、耐熱
性の良い生成物を与える。1.3−シクロヘキサンジオ
−tv、4.しくは、L4−シクロヘキサンジオールを
用いるのが特に好ましい。
本発明において用いられる脂環式ビスヒドロキシ化合物
の添加量としては、芳香族ビスヒドロキシ化合物に対し
てQl〜40そA/9iの範囲内で使用するのが良く、
40モル%以上になると、生成物の耐熱性が悪くなり。
0.1モル%以下では、高分子量の生成物が得られない
。そして、BFI W式ビスヒドロキシ化合物の添加量
が、とりわけ、1−10モI”36の範囲内のときが、
優れた物性を有する生成物が得られるので好ましい。 
         1本発明の製造方法としては、従来
法と何ら異なることなく、芳香族ビスヒドロキシ化合物
と脂環式ビスヒドロキシ化合物、そしてこれらのビスヒ
ドロキリ化合物の等モル〜L2倍モル景、好ましくはt
o−tt倍モル量の炭酸エステルを仕込み、これに通常
のエステル交換反応に用いられる触媒を加えて、エステ
ル交換反応が起こる温度まで昇温し、その後、生成する
モノヒドロキシ化合物を穏やかに反応系外に留出させる
べく、温度と真空度を調節し、最終的に250−350
(’、真空度15wHF以下で留出物がなくなるまで反
応させれば良い。
本発明において用いられる触媒は1通常のエステル交換
反応触媒で良く、たとえば、アルカリ金属またはアルカ
リ土類金属の爪体、その酸化物、水酸化物、水素化物、
アミド化物、炭酸塩、酢酸塩、アルコラード、フェノラ
ート、あるいはZnO1pb0.sb、0.のような塩
基性金属醇化物また、トリノチVフェニルアンモニウム
クロフィトやテトフプチルアンモニウムヒドロキシドの
ような4級アンモニウム化合物等がある。
木発明の製造方法會こより得られる生成ポリマーは、洗
浄等の粗製工程を必要とせず、そのまま成形機に入れ成
形品とすることが出来るうえ、従来の溶融法によって得
られるポリマーに比べて、分子量が高<、l!に耐熱性
を損うことなく、高い機械的強度を有する為、ハウジン
グ、自にh車部品、家!製品部品など種々の用途に対し
て優れた性能を示すことが期待される。
以下において、実施例を搗け、木発明を更に具体的に説
明する。尚、実施例、比較例においては、特に表示しな
い限り全て重量単位なは味する。
〈実施例1〉 窒素l換を施した攪拌機付反応器にビスフェノールA 
45.6部、1.4−シクロヘキサンジオ−A/116
部そしてジフェニルカーボネート48.3部を仕込み、
150℃で均一になるまで鴻解せしめた。次に水酸化リ
チウム(LOOOO5部を添加し30分攬拌したのち、
200℃、I OOfiHFで15時間撹拌した。その
後、温度を200−2701:、100−αt+wny
まで、4時間に耳り反応させることにより、約40−の
フェノールが留出し分子KL 43. OO0以上(G
PC測定による)のポリカーボネートを得た。
<′4!施例2〉 V!置換を施した攪拌機付反応器にビヌyz/−ルA4
1.O部0,0,0.’O’−テ)フ/ザール・ビスフ
ェノールA368部、1.4−シクロヘキサンジオール
1.16部そして、ジフェニルカーボネート48.3部
を仕込み1501:で均一になるまで融解せしめた。
次に水酸化リチウムO,OOO05部を添加し、30分
攪拌したのち、実施例1と同好にして反応を行ない、分
子量30.000(GPC測定による)ポリカーボネー
トを(また。
〈実施例3〉 窒素置換を施した撹拌aiIf=J反応88 K−ビス
7 x / −tv A 36.5部、Q、Q、0.′
σ−テトフメチルビスフェノールA114部、1.4−
Vクロヘキサンジオール116部そしてジフェ二ルカー
ボネ−? 48.3部を仕込み、150℃で均一になる
まで融解(しめた。
次に、水酸化リチウム(100005部を添加し、30
分l′IIJ4St拌したのち、実施例1と同様にして
反応を行ない、約40−のフェノールが留出し、分子量
29.000 (G PC測定による)のポリカーボネ
ートを得た。
〈比較例1〉 窒素置換を施した撹拌機付反応器にビスフェノールA 
45.6部とジフェーlレカーポネート46.0部を仕
込み150℃で均一になるまで融解せしめた0次に水酸
化リチウムctoooos部を添加し%30分攪拌した
のち、天施例1と同様にして反応を行ない、分子量24
.000 (G P C調定による)のボリカーボオー
トを得た。
く比れ例2〉 窒ζZ14換を施した耐拌機付反応器にビスフェノール
A41.0部0,0,0:0′−テトフメチルビスフェ
ノールA 5.6 s 7;6そしでジフェニルカーボ
ネート4aO部な仕込み実施例2と同好にし、て反応を
行ない、分子量18.000(GPC測定による)のポ
リカーボネートを得た。
〈比較例3〉 π; j):並を拐を施したth拌機付反応器にビスフ
ェノールA365部、0.1)0;σ−テトブメグルビ
クフェノールA114部そしてジフェニルカーポネー)
 4.6.0部を仕込み。
?’ Thi e’+ 1とl+ bjにして反応を行
ない、分子基12,000(GPC/ljり定による)
のポリカーボネートを得た。
tA1表に実施例1〜3、比較例1〜3におけるビスヒ
ドロキシ化合物の仕込みモル比ならびに生成ポリマーの
分−Tjl、11i+熱性及び引張降伏強度を示した。
*1*から明らかなように、脂環式ビスヒドロキシ化合
物を添加した糸では、これを添加しない糸に比べて、高
分子量の生成物が得られ、耐熱性を損なわずに引張強度
が一段と高くなっているのがわかる。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1.  芳香族ビスヒドロキシ化合物と炭酸エステルとの溶融
    反応によるポリカーボネートの製造法において、ビスヒ
    ドロキシ化合物成分として、芳香族ビスヒドロキシ化合
    物に対して、0.1〜40モル%の脂環式ビスヒドロキ
    シ化合物を添加して溶融反応させることを特徴とする高
    分子量ポリカーボネートの製造方法。
JP728785A 1985-01-18 1985-01-18 溶融法による高分子量ポリカーボネートの製造方法 Expired - Lifetime JPH0694501B2 (ja)

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