JPH07194982A - 触媒組成物及びそのような組成物を用いたエチレンのオキシクロリネーション方法 - Google Patents

触媒組成物及びそのような組成物を用いたエチレンのオキシクロリネーション方法

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JPH07194982A
JPH07194982A JP6304766A JP30476694A JPH07194982A JP H07194982 A JPH07194982 A JP H07194982A JP 6304766 A JP6304766 A JP 6304766A JP 30476694 A JP30476694 A JP 30476694A JP H07194982 A JPH07194982 A JP H07194982A
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oxychlorination
chloride
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ethylene
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デルレート ヘルムート
Deniz Adem
アーダン デニー
Michel Strebelle
ストレーベル ミッシェル
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Solvay SA
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 流動層におけるエチレンのオキシクロリネー
ション方法において、特に酸素を含む方法において熱交
換器の管の表面に汚染物質の付着を引き起こすことな
く、1,2-ジクロロエタンが非常に高収率で得られる特に
高性能の触媒組成物を提供する。 【構成】 アルミナ上に付着させた塩化銅、塩化マグネ
シウム及び塩化セシウムを含む触媒組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、オキシクロリネーショ
ンに使用しうる触媒組成物及びそのような触媒組成物を
用いたエチレンのオキシクロリネーション方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】オキシクロリネーション、すなわち空気
又は酸素の存在下における塩化水素による炭化水素の塩
素化は、長年知られている、通常アルミナ、シリカゲ
ル、混合酸化物又は粘土又はその他の天然産の支持体の
ような不活性支持体上に付着させた金属塩を含む触媒の
存在下で実施される反応である。工業的には、触媒はし
ばしば流動層で使用されるが、固定層でも使用しうる。
しばしば使用される金属塩は塩化銅のようなハロゲン化
物である。しかしながら、単独で使用する場合には塩化
銅は比較的揮発性であるため、工業プラントでは許容で
きないほど触媒活性及びオキシクロリネーション反応の
収率が低下するという欠点を有する。アルカリ金属塩化
物、アルカリ土類金属塩化物又は希土類金属（ランタニ
ド）の塩化物の添加により支持体付き塩化銅を含むオキ
シクロリネーション触媒の性能が増大することは公知で
ある。特に、銅、マグネシウム及びアルカリ金属の塩化
物をアルミナ上に同時に含むオキシクロリネーション用
の触媒組成物は既に提案されている。ソルヴェイ(SOLVA
Y)による特許願第EP-A-0,255,156号には、銅、マグネシ
ウム及びナトリウム又はリチウムから選択されたアルカ
リ金属の塩化物の混合物を含む三元触媒組成物であっ
て、特定の割合で使用され、エチレンのオキシクロリネ
ーションのための流動層工程で1,2-ジクロロエタンが非
常に高収率で得られると同時に、特に触媒粒子の付着性
と塊状化の減少によりステンレス鋼反応器の腐食が減少
する触媒組成物が記載されている。
【０００３】特許願第EP-A-0,375,202号には、触媒組成
物１kg当たり３０乃至９０ｇの銅、２乃至３０ｇのマグ
ネシウム及び２乃至３０ｇのカリウムを含み、Cu：Mg：
K の原子比が１：０．１〜１．０：０．１〜１．０であ
る塩化銅、塩化マグネシウム及び塩化カリウムを基剤と
する三元触媒組成物が考察されている。しかしながら、
アルミナ上に付着させた塩化銅、塩化マグネシウム及び
アルカリ金属塩化物を同時に含む先行技術の組成物の多
くは、エチレンのオキシクロリネーションのための流動
層反応器において流動層内に位置する熱交換器の管の表
面に汚染物質の付着を引き起こすことが観察された。こ
の現象は特に酸素を含む方法、酸素が純粋な状態又は空
気より酸素に富む酸素と窒素の混合物の状態で使用され
る方法で観察された。この触媒組成物の挙動は、それら
を使用する場合かなりの障害である。汚染物質の層が管
の表面で徐々に厚くなって、熱交換器の悪化が進行して
しまうからである。更に、この現象は長期の作業中には
腐食を引き起こしうる。従って、熱交換器の管の束を掃
除するために反応器を定期的に停止することが必要不可
欠である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
の一は、流動層におけるエチレンのオキシクロリネーシ
ョン方法において、特に酸素を含む方法において熱交換
器の管の表面に汚染物質の付着を引き起こすことなく、
1,2-ジクロロエタンが非常に高収率で得られる特に高性
能の触媒組成物を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】従って本発明は、オキシ
クロリネーションに使用しうる、アルミナ上に付着させ
た塩化銅、塩化マグネシウム及びアルカリ金属塩化物を
含む触媒組成物であって、アルカリ金属がセシウムであ
ることを特徴とする触媒組成物に関する。本発明は又、
オキシクロリネーション反応が本発明による触媒組成物
により触媒されることを特徴とするエチレンの1,2-ジク
ロロエタンへのオキシクロリネーション方法に関する。
本発明による触媒組成物は、一般的には触媒組成物１kg
当たり金属として３０乃至９０ｇの銅、１０乃至３０ｇ
のマグネシウム及び０．０５乃至１５ｇ、好ましくは
０．１乃至１０ｇのセシウムを含む。驚くべきことに、
特定量の塩化銅、塩化マグネシウム及び塩化セシウムを
含む触媒組成物が、先行技術の組成物において観察され
るような流動層内に位置する熱交換器の管の表面上にお
ける汚染物質の付着を引き起こさないと同時に、先行技
術の組成物で得られる場合と比較して、エチレンの1,2-
ジクロロエタンへのオキシクロリネーションにおいて変
換されるエチレンに対する1,2-ジクロロエタンの選択
率、及び使用する塩化水素に対する1,2-ジクロロエタン
の収率が同等又はそれ以上になりうることが観察され
た。
【０００６】本発明による触媒組成物は、触媒組成物１
kg当たり少なくとも３０ｇ、好ましくは少なくとも４０
ｇ、特に好ましくは少なくとも５０ｇの銅を含む。そし
て触媒組成物１kg当たり９０ｇの銅を越えない。触媒組
成物１kg当たり８０ｇの銅を越えない触媒組成物が有利
であると思われる。触媒組成物１kg当たり７０ｇの銅を
越えない触媒組成物が特に有利であると思われる。本発
明による触媒組成物は、触媒組成物１kg当たり少なくと
も１０ｇ、好ましくは少なくとも１２ｇ、特に好ましく
は少なくとも１５ｇのマグネシウムを含む。そして触媒
組成物１kg当たり３０ｇのマグネシウムを越えない。触
媒組成物１kg当たり２５ｇのマグネシウムを越えない触
媒組成物が有利であると思われる。触媒組成物１kg当た
り２０ｇのマグネシウムを越えない触媒組成物が特に有
利であると思われる。本発明による触媒組成物は、触媒
組成物１kg当たり少なくとも０．１ｇ、特に好ましくは
少なくとも０．５ｇ、最も特に好ましくは少なくとも１
ｇのセシウムを含む。そして好ましくは触媒組成物１kg
当たり１０ｇのセシウムを越えない。触媒組成物１kg当
たり９ｇのセシウムを越えない触媒組成物が有利である
と思われる。触媒組成物１kg当たり６ｇのセシウムを越
えない触媒組成物が特に有利であると思われる。触媒組
成物１kg当たり４０乃至８０ｇの銅、１２乃至２５ｇの
マグネシウム及び０．５乃至９ｇのセシウムを含む触媒
組成物の場合にエチレンのオキシクロリネーションにお
いて良好な結果が得られた。
【０００７】本発明による組成物においては、Mg/Cu の
原子比は好ましくは少なくとも０．３であり、特に好ま
しくは少なくとも０．５である。この比は１．５を越え
ないのが有利である。この比は１．０を越えないのが非
常に有利である。Cs/Cu の原子比は好ましくは少なくと
も０．００３であり、特に好ましくは少なくとも０．０
０５である。この比は０．１０を越えないのが有利であ
る。この比は０．０８を越えないのが非常に有利であ
る。Cu：Mg：Csの原子比が１：０．５〜１．０：０．０
０５〜０．０５である組成物の場合にエチレンのオキシ
クロリネーションにおいて非常に良好な結果が得られ
た。本発明による変種の一においては、触媒組成物は更
にカリウムを含む。この変種においては、触媒組成物は
触媒組成物１kg当たり０．０５乃至１５ｇ、好ましくは
０．１乃至１０ｇのカリウムを含む。触媒組成物中にカ
リウムを含む場合には、K/Cuの原子比は好ましくは少な
くとも０．０１であり、特に好ましくは少なくとも０．
０２５である。この比は０．３０を越えないのが有利で
ある。この比は０．２５を越えないのが非常に有利であ
る。しかしながら、アルミナ上に付着させた塩化銅、塩
化マグネシウム及び塩化セシウムを実質的に含む本発明
による組成物が好ましい。
【０００８】本発明の触媒組成物において支持体として
使用するアルミナは、いずれの出所でもよく、いずれの
公知の方法によっても得ることができる。η又はγ型の
アルミナが通常使用される。γ−アルミナの場合に良好
な結果が得られた。本発明の触媒組成物に使用するアル
ミナの平均粒子直径は一般的には１０乃至２００μmで
あり、好ましくは２０乃至１２０μm である。B.E.T.法
により測定されたその比表面積は一般的には５０乃至２
５０m2/gである。比表面積が１００乃至２１０m2/gであ
るアルミナの場合にエチレンのオキシクロリネーション
において良好な結果が得られた。そして通常使用するア
ルミナの孔容積は０．１乃至１cm3/g である。孔容積は
好ましくは０．２乃至０．８cm3/g であり、孔容積が
０．３乃至０．６cm3/g であるアルミナの場合にエチレ
ンのオキシクロリネーションにおいて良好な結果が得ら
れた。本発明による触媒組成物の調製方法は重要ではな
い。金属塩化物は、例えば塩の混合物を含む溶液を支持
体に含浸させることにより直接塩化物の形で、あるいは
酸化物、水酸化物、硝酸塩又はオキシクロリネーション
反応を実施する条件下で塩化物に変換しうるその他の化
合物のような金属のその他の化合物の形で触媒組成物に
導入しうる。触媒組成物の調製は特に、１回又は複数回
のパスで、例えば塩酸のような酸のような添加剤の存在
下又は不在下で、金属塩化物の溶液をアルミナに含浸さ
せることにより回転ドラム中又は流動層中で実施しう
る。
【０００９】良好な結果が得られる調製法の一は、適量
の塩化銅、塩化マグネシウム及び塩化セシウムを含む水
溶液をアルミナに含浸させる方法である。この方法にお
いては、含浸溶液の量を使用するアルミナの量の７０乃
至１００％の孔容積に限定することにより固体に吸着さ
れない液相が見えないようにする。次いで含浸させたア
ルミナをオキシクロリネーション反応器に導入する前に
乾燥させる。最終的な触媒組成物は一般的には２５乃至
２００m2/g、好ましくは５０乃至１５０m2/gのB.E.T.比
表面積を有する。B.E.T.比表面積が８０乃至１４０m2/g
である触媒組成物の場合にエチレンのオキシクロリネー
ションにおいて良好な結果が得られた。本発明による触
媒組成物は、触媒が流動層の形であるオキシクロリネー
ション方法において特に有利である。しかし、触媒粒子
が例えば直径が数mmの顆粒状であるような適する形状で
あれば、固定層に触媒を用いて実施するオキシクロリネ
ーション方法においても本発明による触媒組成物を使用
しうる。本発明による触媒組成物は、空気中又は酸素中
のオキシクロリネーション方法に適する。純粋な酸素又
は空気より酸素に富む酸素／窒素混合物を用いた酸素中
における方法に特に適する。
【００１０】本発明による触媒組成物は、触媒が流動層
の形である、酸素中におけるエチレンの1,2-ジクロロエ
タンへのオキシクロリネーション方法に最も特に適す
る。本発明による触媒組成物を使用するそのような方法
が特に好ましい。流動層で触媒を用いて工程を実施する
場合には、オキシクロリネーション反応を実施する温度
は通常２００乃至３００℃である。この温度は好ましく
は２２０乃至２８０℃である。２３０乃至２７０℃の温
度の場合に良好な結果が得られた。オキシクロリネーシ
ョン反応を実施する圧力自体は重要ではない。通常、
０．１乃至１MPa 、好ましくは０．１乃至０．８MPa の
圧力で工程を実施する。触媒組成物の流動化速度はそれ
自体は重要ではなく、実質的に触媒の粒度及び装置の寸
法に依存する。工程は一般的には５乃至１００cm/sの速
度で実施する。そして使用する反応体の割合は、先行技
術の方法で一般的に使用した割合と同一である。通常、
工程は、使用するHCl と反応するのに必要な化学量論量
よりわずかに過剰量のエチレンを用いて実施する。しか
しながら、本発明の触媒組成物は、大過剰のエチレン又
は化学量論量、又は過剰量のHCl においても等しく使用
可能である。
【００１１】
【実施例】本発明を以下の実施例により更に説明する。
（Ｃ）と表示した実施例は比較のために提供した実施例
に関する。実施例１〜６ 比表面積１８６m2/g、孔容積０．３８cm3/g 、比重（自
由流動により測定）０．７５kg/dm3及び平均粒子直径５
０μm のγ−アルミナから本発明による触媒を調製し
た。約８００ｇのこのアルミナに、１５０℃において乾
燥させた後触媒の総重量に対する金属として計算した銅
含量が６０g/kg、マグネシウム含量が１７g/kg及びセシ
ウム含量が１g/kgである触媒を約１kg得るのに適する量
のCuCl2 ・2H2O、MgCl2 ・6H2O及びCsClを溶解させた状
態で含む含浸水溶液を添加した。原子比で表される金属
の割合Cu：Mg：Csは、１：０．７４：０．００８であ
る。本発明による第二の触媒及び４種類のその他の触
媒、すなわちアルミナ上に塩化銅及び塩化セシウムの
み、又はアルミナ上に塩化銅及び塩化マグネシウムのみ
を含む触媒を同様な手順で調製した。これらの触媒の金
属含量は表１に示す。これらの６種類の触媒を、２８０
cm3 の触媒を含む流動層マイクロパイロット反応器中に
おけるエチレンのオキシクロリネーションにおいて調べ
た。焼結金属濾過器を通して底部から導入する気体状反
応体を用いて触媒を流動化した。試験を実施した作業条
件は以下のとおりである。
【００１２】2C2H4/HCl 比＝１．０４mol/mol 4O2/HCl 比はテールガス中のO2が１容量％であるように
変化させる。 気体の流速：１２．５cm/s（試験圧力及び温度における
空の反応器に対して） 温度：２５５℃ 圧力：０．６MPa 滞留時間：５秒 反応器から出てくる反応生成物を反応器上の圧力制御弁
で大気圧に圧力降下させ、−２０℃に保持されているト
ラップ中で冷却した。未濃縮気体をサンプリング球上で
清掃する前に水スクラバー中で洗浄した。形成された生
成物を、回収された液体及び気体生成物のクロマトグラ
フィー分析及びスクラバーの最下部において回収された
水溶液の酸滴定より決定した。1,2-ジクロロエタンの収
率（形成されたDCEa及び使用したHCl のモル比）及びDC
Eaの選択率（形成されたDCEa及び変換されたエチレンの
モル比）を表１に示す。種々の触媒により引き起こされ
る汚染物質の付着は、前述のマイクロパイロット反応器
と同様であるが流動層に垂直に降下する指状の管を具備
する反応器中で測定した。この指状の管は、反応を実施
する温度より低温に保持されているオイルを循環させる
二重壁で構成されている。汚染物質の付着は、以下の条
件下で２０時間反応器を作業させた後のこの指状の管の
外側表面を調べることにより視覚的に決定した。 2C2H4/HCl 比＝１．０７mol/mol 4O2/HCl 比＝１．１２ 気体の流速：２．５cm/s 流動層の温度：２７０℃ 指状の管の外側表面の温度：１８０℃ 圧力：０．７MPa 滞留時間：１２秒
【００１３】これらの条件下では、得られる結果は工業
用反応器中で数カ月間作業した後に観察される触媒の挙
動を反映する。数値は、汚染物質の外観及び指状の管の
外側表面に現れる位置に従って触媒に付与した。流動層
（２）中に降下する指状の管（１）の図を図１に示す。
管は４つの異なる領域：円錐状の先端部（３）、流動層
（２）中に降下する円筒状の表面（４）、流動層のすぐ
上に位置する接触領域（５）及び接触領域（５）の上部
の流動層の外側の円筒状の表面（６）を含む。先端部
（３）又は流動層中に降下する円筒状の表面（４）にフ
ィルム、すなわち触媒粒子を含まない薄い付着塗膜が存
在するのが１点である。クラスト、すなわち管の表面に
付着する触媒粒子を含む比較的厚い付着物が先端部
（３）及び表面（４）に存在するのが２点あり、接触領
域（５）に存在するのが１点ある。流動層の外側にある
表面（６）の領域に触媒粒子の凝集体の存在がしばしば
観察され、１点として数えられる。非付着性の触媒粒子
は管の表面のいずれの部分上に存在しても考慮しない。
そして触媒の流動化が不十分であるために固着すると６
点として数える。従って、０点は、試験中に汚染物質の
付着を全く生じない触媒に付与され、例えば先端部
（３）（２点）、表面（４）（２点）及び接触領域（１
点）にクラストが存在することにより示される、汚染物
質がかなりみられる触媒には５という数値が付与される
であろう。得られた結果を表１に示す。本発明による実
施例１及び２及び比較例３（Ｃ）乃至６（Ｃ）を比較す
ることにより、触媒組成物中に塩化マグネシウム及び塩
化セシウムが同時に存在すると汚染物質の付着を引き起
こすことなく良好な化学性能（収率及び選択率）が得ら
れることが明らかである。触媒組成物中にこれらの２つ
の塩化物の一方のみが存在する場合には、たとえ一方の
含量が高くてもそのような結果は得られない。
【００１４】実施例７乃至１５ 実施例７乃至１５で使用した触媒は、実施例１乃至６の
触媒と同様にして同一のアルミナにCuCl2 ・2H2O、MgCl
2 ・6H2O及びCsCl、KCl 、LiCl又はNaClを適量及び適す
る割合で含む水溶液を含浸させたものを出発物質として
調製した。これらの触媒を、以下の作業条件下で、実施
例１乃至６で使用した流動層マイクロパイロット反応器
中におけるエチレンのオキシクロリネーションにおいて
調べた。 触媒の量：２２５cm3 2C2H4/HCl 比＝１．０７mol/mol 4O2/HCl 比＝１．３５mol/mol 気体の流速：１０cm/s（試験圧力及び温度における空の
反応器に対して） 温度：２６０℃ 圧力：０．６MPa 滞留時間：５秒
【００１５】汚染物質の付着は、実施例１乃至６の試験
に使用した手順と同一の手順に従って測定した。以下の
表２には、試験した種々の触媒の組成、エチレンのオキ
シクロリネーションに関して得られた結果及び汚染物質
の付着測定をまとめた。比較例１０乃至１５の触媒組成
物は、HCl に対する1,2-ジクロロエタンの良好な収率及
びエチレンの1,2-ジクロロエタンへの良好な選択率を示
すが、指状の管の表面に汚染物質の付着を引き起こす。
それに対し、実施例７乃至９は、本発明による組成物が
汚染物質の付着を全く引き起こさないと同時に、1,2-ジ
クロロエタンの非常に高い選択率と収率を提供すること
を示す。
【００１６】実施例１６ 銅、マグネシウム、セシウム及びカリウムを含む触媒
を、試験１乃至１５に使用した触媒と同様にして調製し
た。この触媒は１kg当たり５９ｇの銅、１７ｇのマグネ
シウム、１．７ｇのセシウム及び３ｇのカリウムを含有
した。実施例１乃至６と同一の条件下で試験した。これ
らの条件下では、この組成物は汚染物質を全く引き起こ
さず（値：０）、変換されるエチレンに対するDCEaの選
択率が著しく高い（９８．４モル％）と同時に、HCl に
対する1,2-ジクロロエタンの許容しうる収率を提供した
（９７モル％）。
【００１７】
【表１】 表１ 実施例 組 成 HCl に対する 変換されるC2H4 汚染物質の 番号 含量(g/kg) 原子比 DCEaの収率 に対するDCEaの 付着 (明細 Cu Mg Cs Cu Mg Cs (mol%) 選択率 (mol%) 書参照) 1 60 17 1 1 0.74 0.008 98.3 96.7 0 2 62 18 2.6 1 0.76 0.020 98.6 97.7 0 3(C) 60 17 - 1 0.74 - 98.2 96.8 3 4(C) 60 24 - 1 1.05 - 96.5 98.1 3 5(C) 60 - 1 1 - 0.008 97.7 94.2 10 6(C) 60 - 3 1 - 0.024 97.7 94.6 10
【００１８】
【表２】 表２ 実施例 組 成 HCl に対する 変換されるC2H4 汚染物質の 番号 含量(g/kg) 原子比 DCEaの収率 に対するDCEaの 付着 (明細 Cu Mg Alk Cu Mg Alk (mol%) 選択率 (mol%) 書参照) 7 60 17 1Cs 1 0.74 0.008Cs 98.3 96.2 0 8 60 17 4.6Cs 1 0.74 0.04Cs 97.8 97.3 0 9 60 17 8.7Cs 1 0.74 0.07Cs 97.2 97.6 0 10(C) 60 17 2.1Li 1 0.74 0.33Li 97.5 94.9 3 11(C) 56 17 3.1Li 1 0.79 0.51Li 98.2 96.7 3 12(C) 60 18 2.1Na 1 0.80 0.10Na 97.9 94.4 1 13(C) 60 17 4.4Na 1 0.74 0.21Na 98.2 96.0 4 14(C) 58 17 11K 1 0.77 0.31K 98.2 96.8 1 15(C) 60 17 17K 1 0.74 0.47K 97.9 97.2 1
【図面の簡単な説明】
【図１】流動層中に降下する指状の管の図である。
【符号の説明】
１ 流動層中に降下する指状の管 ２ 流動層 ３ 円錐状の先端部 ４ 流動層中に降下する円筒状の表面 ５ 流動層のすぐ上に位置する接触領域 ６ 接触領域の上部の流動層の外側の円筒状の表面
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ミッシェル ストレーベル ベルギー ベー1150 ブリュッセル リュ ー ソンブル 84

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 アルミナ上に付着させた塩化銅、塩化マ
    グネシウム及びアルカリ金属塩化物を含む触媒組成物に
    おいて、アルカリ金属がセシウムであることを特徴とす
    る触媒組成物。
  2. 【請求項２】 触媒組成物１kg当たり金属として３０乃
    至９０ｇの銅、１０乃至３０ｇのマグネシウム及び０．
    １乃至１０ｇのセシウムを含む請求項１記載の触媒組成
    物。
  3. 【請求項３】 触媒組成物１kg当たり金属として４０乃
    至８０ｇの銅、１２乃至２５ｇのマグネシウム及び０．
    ５乃至９ｇのセシウムを含む請求項１又は２記載の触媒
    組成物。
  4. 【請求項４】 Cs/Cu の原子比が０．００３乃至０．１
    ０である請求項１乃至３のいずれかに記載の触媒組成
    物。
  5. 【請求項５】 Cu：Mg：Csの原子比が１：０．５〜１．
    ０：０．００５〜０．０５である請求項１乃至４のいず
    れかに記載の触媒組成物。
  6. 【請求項６】 更にカリウムを含む請求項１乃至５のい
    ずれかに記載の触媒組成物。
  7. 【請求項７】 K/Cuの原子比が０．０１乃至０．３０で
    ある請求項６記載の触媒組成物。
  8. 【請求項８】 前記アルミナのB.E.T.法により測定され
    た比表面積が５０乃至２５０m2/gである請求項１乃至７
    のいずれかに記載の触媒組成物。
  9. 【請求項９】 空気又は酸素の存在下で塩化水素を用い
    た反応によりエチレンを1,2-ジクロロエタンにオキシク
    ロリネーションする方法において、オキシクロリネーシ
    ョン反応を請求項１乃至８のいずれかに記載の触媒組成
    物により触媒することを特徴とする方法。
  10. 【請求項１０】 前記触媒組成物が流動層の形である請
    求項９記載のオキシクロリネーション方法。
  11. 【請求項１１】 使用する酸素が、純粋な状態又は空気
    より酸素に富む酸素と窒素の混合物の状態のいずれかで
    ある請求項９記載のオキシクロリネーション方法。
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