JPH07188472A - 耐放射線性ポリオレフィン組成物 - Google Patents
耐放射線性ポリオレフィン組成物Info
- Publication number
- JPH07188472A JPH07188472A JP33081193A JP33081193A JPH07188472A JP H07188472 A JPH07188472 A JP H07188472A JP 33081193 A JP33081193 A JP 33081193A JP 33081193 A JP33081193 A JP 33081193A JP H07188472 A JPH07188472 A JP H07188472A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- radiation
- polyolefin
- polyolefin composition
- group
- hindered amine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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Abstract
(57)【要約】
【目的】放射線の照射により黄変がなく、かつ機械的強
度の低下しない成形物を得るためのポリオレフィン組成
物を提供する。 【構成】ポリオレフィンに対し、下記一般式（Ｉ）で表
されるヒンダードアミン化合物を配合してなる耐放射線
性ポリオレフィン組成物。 【化１】 （式中、Ｒ、Ｒ´は各々炭素原子数１〜９のアルキル基
を示す。）
度の低下しない成形物を得るためのポリオレフィン組成
物を提供する。 【構成】ポリオレフィンに対し、下記一般式（Ｉ）で表
されるヒンダードアミン化合物を配合してなる耐放射線
性ポリオレフィン組成物。 【化１】 （式中、Ｒ、Ｒ´は各々炭素原子数１〜９のアルキル基
を示す。）
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は耐放射線性ポリオレフィ
ン組成物に関し、詳しくは特定のヒンダードアミン系光
安定剤を添加してなる耐放射線性の改善されたポリオレ
フィン樹脂組成物に関する。
ン組成物に関し、詳しくは特定のヒンダードアミン系光
安定剤を添加してなる耐放射線性の改善されたポリオレ
フィン樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリ
オレフィンは、注射器、ピンセット、クランプ等の医療
器具あるいは食品包装材料に用いられており、これらは
殺菌を目的としてγ線、電子線等の放射線を照射して処
理されることが多い。しかしながらポリオレフィンは、
その分子構造上、放射線照射により劣化し、クラックを
発生したり、機械的強度が低下したり、あるいは変色し
たりする等の問題があった。
オレフィンは、注射器、ピンセット、クランプ等の医療
器具あるいは食品包装材料に用いられており、これらは
殺菌を目的としてγ線、電子線等の放射線を照射して処
理されることが多い。しかしながらポリオレフィンは、
その分子構造上、放射線照射により劣化し、クラックを
発生したり、機械的強度が低下したり、あるいは変色し
たりする等の問題があった。
【０００３】このような放射線照射による劣化を防止す
るために、以下のような種々のポリオレフィン組成物が
提案されている。 （１）ヒンダードアミン類を含有させたポリオレフィン
製品（特開昭５５−１９１９９号公報） （２）ヒンダードアミン系化合物及びフェノール系また
は亜リン酸エステル系化合物とを配合したポリオレフィ
ン組成物（特開昭５８−４９７３７号公報） （３）トリアリルイソシアヌレート及び／またはトリア
リルシアヌレート及びヒンダードアミン系化合物とを配
合したポリオレフィン化合物（特開昭６１−１３０３５
８号公報） （４）フッ素含有ホスファイト系化合物及びヒンダード
アミン系化合物とを配合したポリオレフィン化合物（特
開平２−１５３９５３号公報） （５）環状有機リン化合物及びヒンダードアミン系化合
物とを配合したポリオレフィン化合物（特開平３−２９
０４５０号公報） しかしながら、これら従来のポリオレフィン組成物で
は、それぞれ耐放射線性を改善する効果は認められるも
のの、その効果は未だ不十分であり、さらに改善するこ
とが要望されていた。
るために、以下のような種々のポリオレフィン組成物が
提案されている。 （１）ヒンダードアミン類を含有させたポリオレフィン
製品（特開昭５５−１９１９９号公報） （２）ヒンダードアミン系化合物及びフェノール系また
は亜リン酸エステル系化合物とを配合したポリオレフィ
ン組成物（特開昭５８−４９７３７号公報） （３）トリアリルイソシアヌレート及び／またはトリア
リルシアヌレート及びヒンダードアミン系化合物とを配
合したポリオレフィン化合物（特開昭６１−１３０３５
８号公報） （４）フッ素含有ホスファイト系化合物及びヒンダード
アミン系化合物とを配合したポリオレフィン化合物（特
開平２−１５３９５３号公報） （５）環状有機リン化合物及びヒンダードアミン系化合
物とを配合したポリオレフィン化合物（特開平３−２９
０４５０号公報） しかしながら、これら従来のポリオレフィン組成物で
は、それぞれ耐放射線性を改善する効果は認められるも
のの、その効果は未だ不十分であり、さらに改善するこ
とが要望されていた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、放射線の照
射により黄変がなく、かつ機械的強度の低下しない成形
物を得るためのポリオレフィン組成物を提供することを
目的とする。
射により黄変がなく、かつ機械的強度の低下しない成形
物を得るためのポリオレフィン組成物を提供することを
目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記のよ
うな問題点を改善するために、鋭意検討した結果、特定
のヒンダードアミン化合物を配合することにより耐放射
線性の改善されたポリオレフィン組成物が得られること
を見出し、本発明に到達した。すなわち本発明は、オレ
フィンに対し、下記一般式（Ｉ）で表されるヒンダード
アミン化合物を配合してなる耐放射線性ポリオレフィン
組成物である。
うな問題点を改善するために、鋭意検討した結果、特定
のヒンダードアミン化合物を配合することにより耐放射
線性の改善されたポリオレフィン組成物が得られること
を見出し、本発明に到達した。すなわち本発明は、オレ
フィンに対し、下記一般式（Ｉ）で表されるヒンダード
アミン化合物を配合してなる耐放射線性ポリオレフィン
組成物である。
【０００６】
【化２】
【０００７】（式中、Ｒ、Ｒ´は各々炭素原子数１〜９
のアルキル基を示す。）本発明を以下詳細に説明する。
のアルキル基を示す。）本発明を以下詳細に説明する。
【０００８】上記一般式（Ｉ）で表される化合物におい
て、Ｒ、Ｒ´で表されるアルキル基としては、例えばメ
チル基、エチル、プロピル基、イソプロピル基、ブチル
基、第２ブチル基、イソブチル基、アミル基、第３アミ
ル基、ヘキシル基、オクチル基、イソオクチル基、２−
エチルヘキシル基、第３オクチル基、第３ノニル基等が
挙げられる。
て、Ｒ、Ｒ´で表されるアルキル基としては、例えばメ
チル基、エチル、プロピル基、イソプロピル基、ブチル
基、第２ブチル基、イソブチル基、アミル基、第３アミ
ル基、ヘキシル基、オクチル基、イソオクチル基、２−
エチルヘキシル基、第３オクチル基、第３ノニル基等が
挙げられる。
【０００９】本発明において使用される、一般式（Ｉ）
で示される化合物の具体例としては、例えばビス−（Ｎ
−メトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジニル）セバケート、ビス−（Ｎ−エトキシ−２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケ
ート、ビス−（Ｎ−第３ブチルオキシ−２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケート、ビス
−（Ｎ−ヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリジニル）セバケート、ビス−（Ｎ−オク
チルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジニル）セバケート等が挙げられ、これらのうち特に
取扱い上の点からビス−（Ｎ−オクチルオキシ−２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケ
ートが好ましく用いられる。またこれら化合物の配合量
はポリオレフィン１００重量部に対して０．０１〜１．
０重量部とすることが好ましく、更に好ましくは０．０
５〜０．３重量部である。
で示される化合物の具体例としては、例えばビス−（Ｎ
−メトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジニル）セバケート、ビス−（Ｎ−エトキシ−２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケ
ート、ビス−（Ｎ−第３ブチルオキシ−２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケート、ビス
−（Ｎ−ヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリジニル）セバケート、ビス−（Ｎ−オク
チルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジニル）セバケート等が挙げられ、これらのうち特に
取扱い上の点からビス−（Ｎ−オクチルオキシ−２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケ
ートが好ましく用いられる。またこれら化合物の配合量
はポリオレフィン１００重量部に対して０．０１〜１．
０重量部とすることが好ましく、更に好ましくは０．０
５〜０．３重量部である。
【００１０】本発明の組成物は一般式（Ｉ）で示される
ヒンダードアミン化合物が配合されて耐放射線性が付与
されるので、医療分野、食品包装分野の他、放射線照射
設備で用いる容器分野などへの応用が可能である。
ヒンダードアミン化合物が配合されて耐放射線性が付与
されるので、医療分野、食品包装分野の他、放射線照射
設備で用いる容器分野などへの応用が可能である。
【００１１】本発明で用いることができるポリオレフィ
ンとしては、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ヘキ
セン−１、４−メチルペンテン−１等のα−オレフィン
の単独重合体、エチレンとプロピレンまたはエチレンと
他のα−オレフィンとの共重合体、もしくは上記α−オ
レフィンの２種以上の共重合体等が挙げられる。これら
の中では、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレ
ン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン等のポリ
エチレン及びポリプロピレンが好ましい。
ンとしては、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ヘキ
セン−１、４−メチルペンテン−１等のα−オレフィン
の単独重合体、エチレンとプロピレンまたはエチレンと
他のα−オレフィンとの共重合体、もしくは上記α−オ
レフィンの２種以上の共重合体等が挙げられる。これら
の中では、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレ
ン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン等のポリ
エチレン及びポリプロピレンが好ましい。
【００１２】本発明の組成物には、必要に応じて通常ポ
リオレフィンに用いられる添加剤、例えば酸化防止剤、
紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、顔料、発泡剤、帯電
防止剤、難燃剤、滑剤、加工助剤、造核剤、透明化剤、
防滴剤、過酸化物架橋剤、中和剤等を添加することでき
る。
リオレフィンに用いられる添加剤、例えば酸化防止剤、
紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、顔料、発泡剤、帯電
防止剤、難燃剤、滑剤、加工助剤、造核剤、透明化剤、
防滴剤、過酸化物架橋剤、中和剤等を添加することでき
る。
【００１３】また本発明の組成物の製造方法は、一般に
ポリオレフィンに添加剤を添加する方法によって行うこ
とができる。例えば、粉末状またはペレット状のポリオ
レフィンに一般式（Ｉ）で示されるヒンダードアミン化
合物及び必要に応じてその他の添加剤を添加し、ミキサ
ーなどで予備混合を行った後、押出機にて溶融混練して
ペレット化する方法が適当である。更に得られたペレッ
トから射出成形、押出成形、ブロー成形して成形品を得
ることができるが、各成分を混合したものから直接成形
して成形品を得ることも可能である。
ポリオレフィンに添加剤を添加する方法によって行うこ
とができる。例えば、粉末状またはペレット状のポリオ
レフィンに一般式（Ｉ）で示されるヒンダードアミン化
合物及び必要に応じてその他の添加剤を添加し、ミキサ
ーなどで予備混合を行った後、押出機にて溶融混練して
ペレット化する方法が適当である。更に得られたペレッ
トから射出成形、押出成形、ブロー成形して成形品を得
ることができるが、各成分を混合したものから直接成形
して成形品を得ることも可能である。
【００１４】
【実施例】以下、実施例によって本発明を更に具体的に
説明する。しかしながら、本発明はこれらの実施例によ
って限定されるものではない。
説明する。しかしながら、本発明はこれらの実施例によ
って限定されるものではない。
【００１５】実施例、比較例 線状低密度ポリエチレン（ＭＦＲ２ｇ／１０分、密度
０．９２０ｇ／ｃｍ3）１００重量部に、表１に示した
添加剤が０．１重量部になるように、約１５０℃の４φ
ロールで作成した添加剤マスターバッチ（各添加剤濃度
１重量部のもの）を配合し、この混合物を１８０℃の押
出機（２５ｍｍφ、単軸スクリュー）によりペレット化
した。
０．９２０ｇ／ｃｍ3）１００重量部に、表１に示した
添加剤が０．１重量部になるように、約１５０℃の４φ
ロールで作成した添加剤マスターバッチ（各添加剤濃度
１重量部のもの）を配合し、この混合物を１８０℃の押
出機（２５ｍｍφ、単軸スクリュー）によりペレット化
した。
【００１６】これらのペレットに、コバルト６０の放射
線源を使用して、５０ｋＧｙのγ線を照射した。その後
照射後のペレット約１ｇを精秤し、ステンレス金網製試
料箱に入れ、５００ｍｌセパラブルフラスコに試料箱を
入れてキシレンを加え、これをマントルヒーターで７時
間加熱還流し、その後試料箱を熱キシレンで洗浄し、真
空乾燥機で８０℃、６時間乾燥させた後、デシケーター
中で３０分冷却し、重量を精秤してゲル分率を算出し
た。
線源を使用して、５０ｋＧｙのγ線を照射した。その後
照射後のペレット約１ｇを精秤し、ステンレス金網製試
料箱に入れ、５００ｍｌセパラブルフラスコに試料箱を
入れてキシレンを加え、これをマントルヒーターで７時
間加熱還流し、その後試料箱を熱キシレンで洗浄し、真
空乾燥機で８０℃、６時間乾燥させた後、デシケーター
中で３０分冷却し、重量を精秤してゲル分率を算出し
た。
【００１７】またγ線照射前後の色相は日本電色製色差
計で測定し、黄色指数（Ｙ．Ｉ．）により比較した。そ
の結果を表１に示す。
計で測定し、黄色指数（Ｙ．Ｉ．）により比較した。そ
の結果を表１に示す。
【００１８】
【表１】
【００１９】
【発明の効果】実施例の結果から、本発明の耐放射線性
ポリオレフィン組成物は、放射線照射によるゲル化を効
果的に抑制するため、物性低下を引き起こさない。また
放射線照射による黄変着色が少ない。従って、このよう
な特徴を有する耐放射線ポリオレフィン組成物は、医療
分野、食品包装分野の他、放射線照射設備で用いる容器
分野などへの応用が可能である。
ポリオレフィン組成物は、放射線照射によるゲル化を効
果的に抑制するため、物性低下を引き起こさない。また
放射線照射による黄変着色が少ない。従って、このよう
な特徴を有する耐放射線ポリオレフィン組成物は、医療
分野、食品包装分野の他、放射線照射設備で用いる容器
分野などへの応用が可能である。
Claims (1)
- 【請求項１】ポリオレフィンに対し、下記一般式（Ｉ）
で表されるヒンダードアミン化合物を配合してなる耐放
射線性ポリオレフィン組成物。 【化１】 （式中、Ｒ、Ｒ´は各々炭素原子数１〜９のアルキル基
を示す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33081193A JPH07188472A (ja) | 1993-12-27 | 1993-12-27 | 耐放射線性ポリオレフィン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33081193A JPH07188472A (ja) | 1993-12-27 | 1993-12-27 | 耐放射線性ポリオレフィン組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07188472A true JPH07188472A (ja) | 1995-07-25 |
Family
ID=18236818
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33081193A Pending JPH07188472A (ja) | 1993-12-27 | 1993-12-27 | 耐放射線性ポリオレフィン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07188472A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013094437A1 (ja) | 2011-12-20 | 2013-06-27 | 株式会社Adeka | オレフィン樹脂組成物の製造方法 |
-
1993
- 1993-12-27 JP JP33081193A patent/JPH07188472A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013094437A1 (ja) | 2011-12-20 | 2013-06-27 | 株式会社Adeka | オレフィン樹脂組成物の製造方法 |
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