JPH07185326A - 排ガス中の炭化水素類浄化用吸着材 - Google Patents
排ガス中の炭化水素類浄化用吸着材Info
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- JPH07185326A JPH07185326A JP5332087A JP33208793A JPH07185326A JP H07185326 A JPH07185326 A JP H07185326A JP 5332087 A JP5332087 A JP 5332087A JP 33208793 A JP33208793 A JP 33208793A JP H07185326 A JPH07185326 A JP H07185326A
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- F01N2240/18—Combination or association of two or more different exhaust treating devices, or of at least one such device with an auxiliary device, not covered by indexing codes F01N2230/00 or F01N2250/00, one of the devices being an adsorber or absorber
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- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N2570/00—Exhaust treating apparatus eliminating, absorbing or adsorbing specific elements or compounds
- F01N2570/12—Hydrocarbons
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- Treating Waste Gases (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 銀を担持した分子篩で構成された吸着材の性
能を更に向上させた排ガス中の炭化水素類浄化用吸着材
を提供する。 【構成】 （１）銀、（２）アルカリ金属とアルカリ土
類金属のうちの１種以上の金属及び（３）分子篩を有し
て構成された吸着材である。前記分子篩としては、結晶
性アルミノシリケートがあり、金属（Co、Fe、Cu、Mn、
Ni等）で同型置換されたものであってもよい。結晶性ア
ルミノシリケートの具体例としては、ＭＦＩ型、ＦＡＵ
型、ＦＥＲ型、ＢＥＡ型、ＭＯＲ型、ＥＲＩ型、ＬＴＬ
型、ＣＨＡ型のゼオライト等が含まれる。
能を更に向上させた排ガス中の炭化水素類浄化用吸着材
を提供する。 【構成】 （１）銀、（２）アルカリ金属とアルカリ土
類金属のうちの１種以上の金属及び（３）分子篩を有し
て構成された吸着材である。前記分子篩としては、結晶
性アルミノシリケートがあり、金属（Co、Fe、Cu、Mn、
Ni等）で同型置換されたものであってもよい。結晶性ア
ルミノシリケートの具体例としては、ＭＦＩ型、ＦＡＵ
型、ＦＥＲ型、ＢＥＡ型、ＭＯＲ型、ＥＲＩ型、ＬＴＬ
型、ＣＨＡ型のゼオライト等が含まれる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、排ガス中の炭化水素類
を浄化するための吸着材に関する。
を浄化するための吸着材に関する。
【０００２】
【背景技術及び発明が解決しようとする課題】自動車の
排ガス中には、炭化水素類として、主としてパラフィン
系炭化水素、オレフィン系炭化水素、芳香族系炭化水素
が含まれている。排ガス中の炭化水素類の濃度は、エン
ジンの種類、運転状態によって異なるが、一般的には 5
00〜20000ppmである。従来、このような自動車排ガスの
浄化用触媒として、炭化水素、NOX 、一酸化炭素を同時
に浄化する三元触媒が知られている。この種の三元触媒
は、所定温度以上の反応温度において充分な触媒活性を
示す。
排ガス中には、炭化水素類として、主としてパラフィン
系炭化水素、オレフィン系炭化水素、芳香族系炭化水素
が含まれている。排ガス中の炭化水素類の濃度は、エン
ジンの種類、運転状態によって異なるが、一般的には 5
00〜20000ppmである。従来、このような自動車排ガスの
浄化用触媒として、炭化水素、NOX 、一酸化炭素を同時
に浄化する三元触媒が知られている。この種の三元触媒
は、所定温度以上の反応温度において充分な触媒活性を
示す。
【０００３】通常、自動車エンジンの排ガス中の炭化水
素は、エンジン始動直後に特に多量に排出される。しか
し、この時の三元触媒の温度は充分な触媒活性を発現で
きるほど高くないため、三元触媒によっては炭化水素類
を効率的に浄化することができないという欠点があっ
た。そこで、三元触媒のこのような欠点を補うため、三
元触媒の上流にゼオライトを配置して、三元触媒が低温
である時に排出される炭化水素類をこのゼオライトに一
時的に吸着しておき、その後三元触媒で炭化水素類を燃
焼除去する方法が提案されている（特開平2-75327号公
報、特開平2-135126号公報参照）。
素は、エンジン始動直後に特に多量に排出される。しか
し、この時の三元触媒の温度は充分な触媒活性を発現で
きるほど高くないため、三元触媒によっては炭化水素類
を効率的に浄化することができないという欠点があっ
た。そこで、三元触媒のこのような欠点を補うため、三
元触媒の上流にゼオライトを配置して、三元触媒が低温
である時に排出される炭化水素類をこのゼオライトに一
時的に吸着しておき、その後三元触媒で炭化水素類を燃
焼除去する方法が提案されている（特開平2-75327号公
報、特開平2-135126号公報参照）。
【０００４】しかし、これらの方法では、ゼオライトか
らの炭化水素の脱離温度が低く、炭化水素が脱離した
際、未だ三元触媒がその触媒機能を充分に発揮できない
温度にあるため、結果として三元触媒出口の炭化水素濃
度が高くなっていた。一方、本出願人は、特願平４−27
8617号において、銀を担持した分子篩で構成された排ガ
ス中の炭化水素類浄化用吸着材を提案した。これによれ
ば、低温において炭化水素類を吸着することができ、か
つ高温に到って吸着した炭化水素類を脱離することがで
きるものである。そこで、本発明は、この吸着材の性能
を更に向上させた排ガス中の炭化水素類浄化用吸着材を
提供することを目的とする。
らの炭化水素の脱離温度が低く、炭化水素が脱離した
際、未だ三元触媒がその触媒機能を充分に発揮できない
温度にあるため、結果として三元触媒出口の炭化水素濃
度が高くなっていた。一方、本出願人は、特願平４−27
8617号において、銀を担持した分子篩で構成された排ガ
ス中の炭化水素類浄化用吸着材を提案した。これによれ
ば、低温において炭化水素類を吸着することができ、か
つ高温に到って吸着した炭化水素類を脱離することがで
きるものである。そこで、本発明は、この吸着材の性能
を更に向上させた排ガス中の炭化水素類浄化用吸着材を
提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段及び作用】本発明に係る排
ガス中の炭化水素類浄化用吸着材は、（１）銀、（２）
アルカリ金属とアルカリ土類金属のうちの１種以上の金
属及び（３）分子篩を有して構成されたものである。前
記銀の含有量は任意でよいが、例えば0.1〜15.0wt％が
好ましい。0.1wt％より少ないと吸着性能が不充分であ
り、また15.0wt％より多くしてもさほどの性能向上が得
られず、経済的に見て得策ではない。
ガス中の炭化水素類浄化用吸着材は、（１）銀、（２）
アルカリ金属とアルカリ土類金属のうちの１種以上の金
属及び（３）分子篩を有して構成されたものである。前
記銀の含有量は任意でよいが、例えば0.1〜15.0wt％が
好ましい。0.1wt％より少ないと吸着性能が不充分であ
り、また15.0wt％より多くしてもさほどの性能向上が得
られず、経済的に見て得策ではない。
【０００６】前記アルカリ金属としては、リチウム（L
i) 、ナトリウム(Na)、カリウム(K)、ルビジウム(Ru)、
セシウム(Cs)等が挙げられる。前記アルカリ土類金属と
しては、マグネシウム(Mg)、カルシウム(Ca)、ストロン
チウム(Sr)、バリウム(Ba)等が挙げられる。これらのア
ルカリ金属とアルカリ土類金属の含有量は、任意でよい
が、例えば0.01〜10.0wt％が好ましい。0.01wt％より少
ないと耐久性が不充分となり、また10.0wt％より多くし
ても吸着性能の顕著な向上が見られない。前記分子篩と
しては、結晶性アルミノシリケート、多孔質カーボン、
黒鉛層間化合物、粘土層間化合物等がある。また、遷移
金属で同型置換されたものであってもよい。このための
遷移金属としては、Co、Fe、Cu、Mn、Ni等がある。
i) 、ナトリウム(Na)、カリウム(K)、ルビジウム(Ru)、
セシウム(Cs)等が挙げられる。前記アルカリ土類金属と
しては、マグネシウム(Mg)、カルシウム(Ca)、ストロン
チウム(Sr)、バリウム(Ba)等が挙げられる。これらのア
ルカリ金属とアルカリ土類金属の含有量は、任意でよい
が、例えば0.01〜10.0wt％が好ましい。0.01wt％より少
ないと耐久性が不充分となり、また10.0wt％より多くし
ても吸着性能の顕著な向上が見られない。前記分子篩と
しては、結晶性アルミノシリケート、多孔質カーボン、
黒鉛層間化合物、粘土層間化合物等がある。また、遷移
金属で同型置換されたものであってもよい。このための
遷移金属としては、Co、Fe、Cu、Mn、Ni等がある。
【０００７】前記結晶性アルミノシリケートの具体例と
しては、ＭＦＩ型ゼオライト、ＦＡＵ（フォージャサイ
ト）型ゼオライト、ＦＥＲ（フェリエライト）型ゼオラ
イト、ＢＥＡ（ベータ）型ゼオライト、ＭＯＲ（モルデ
ナイト）型ゼオライト、ＥＲＩ（エリオナイト）型ゼオ
ライト、ＬＴＬ（Ｌ型）型ゼオライト、ＣＨＡ（チャバ
サイト）型ゼオライト等が含まれるが、耐熱性の面から
ＭＦＩ型ゼオライト、ＦＡＵ型ゼオライト、ＢＥＡ型ゼ
オライトが好ましい。前記ＭＦＩ型ゼオライトとは、Ｚ
ＳＭ−５と類似構造のアルミノシリケートを指し、この
ＺＳＭ−５以外にもＺＳＭ−８、ゼータ１、ゼータ３、
Ｎｕ−４、Ｎｕ−５、ＴＺ−１、ＴＰＺ−１、ＴＳ−１
等がＭＦＩ型ゼオライトである。
しては、ＭＦＩ型ゼオライト、ＦＡＵ（フォージャサイ
ト）型ゼオライト、ＦＥＲ（フェリエライト）型ゼオラ
イト、ＢＥＡ（ベータ）型ゼオライト、ＭＯＲ（モルデ
ナイト）型ゼオライト、ＥＲＩ（エリオナイト）型ゼオ
ライト、ＬＴＬ（Ｌ型）型ゼオライト、ＣＨＡ（チャバ
サイト）型ゼオライト等が含まれるが、耐熱性の面から
ＭＦＩ型ゼオライト、ＦＡＵ型ゼオライト、ＢＥＡ型ゼ
オライトが好ましい。前記ＭＦＩ型ゼオライトとは、Ｚ
ＳＭ−５と類似構造のアルミノシリケートを指し、この
ＺＳＭ−５以外にもＺＳＭ−８、ゼータ１、ゼータ３、
Ｎｕ−４、Ｎｕ−５、ＴＺ−１、ＴＰＺ−１、ＴＳ−１
等がＭＦＩ型ゼオライトである。
【０００８】また、前記ＦＡＵ型ゼオライト以下の具体
例を挙げると下記の通りである。ＦＡＵ型ゼオライト：
Ｘ型、Ｙ型、ＳＡＰＯ−37。ＦＥＲ型ゼオライト：フェ
リエライトＦｕ−９，ＩＳＩ−６、Ｎｕ−23。ＢＥＡ型
ゼオライト：ベータ型ゼオライトTschernichite 。ＭＯ
Ｒ型ゼオライト：モルデナイトＮａ−Ｄ、Ｃａ−Ｑ、Ｌ
Ｚ−221 。ＥＲＩ型ゼオライト：エリオナイトＬＺ−22
0 、Ｔ。ＬＴＬ型ゼオライト：Ｌ型ゼオライトＬＺ−21
2 。ＣＨＡ型ゼオライト：ＬＺ−218 、ＺＫ−14、ＳＡ
ＰＯ−34。分子篩への（１）銀及び（２）アルカリ金属
とアルカリ土類金属のうちの少なくとも１種の添加は、
イオン交換法、含浸法、浸漬法等の通常の方法によって
行うことができる。また、ゼオライト合成時に残存する
アルカリ金属とアルカリ土類金属も有効である。
例を挙げると下記の通りである。ＦＡＵ型ゼオライト：
Ｘ型、Ｙ型、ＳＡＰＯ−37。ＦＥＲ型ゼオライト：フェ
リエライトＦｕ−９，ＩＳＩ−６、Ｎｕ−23。ＢＥＡ型
ゼオライト：ベータ型ゼオライトTschernichite 。ＭＯ
Ｒ型ゼオライト：モルデナイトＮａ−Ｄ、Ｃａ−Ｑ、Ｌ
Ｚ−221 。ＥＲＩ型ゼオライト：エリオナイトＬＺ−22
0 、Ｔ。ＬＴＬ型ゼオライト：Ｌ型ゼオライトＬＺ−21
2 。ＣＨＡ型ゼオライト：ＬＺ−218 、ＺＫ−14、ＳＡ
ＰＯ−34。分子篩への（１）銀及び（２）アルカリ金属
とアルカリ土類金属のうちの少なくとも１種の添加は、
イオン交換法、含浸法、浸漬法等の通常の方法によって
行うことができる。また、ゼオライト合成時に残存する
アルカリ金属とアルカリ土類金属も有効である。
【０００９】本発明に係る吸着材で吸着できる排ガス中
の炭化水素類とは、例えば（１）プロパン、ブタン、ペ
ンタン、ヘキサン等のパラフィン炭化水素、（２）エチ
レン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン等のオ
レフィン炭化水素、（３）ベンゼン、トルエン、キシレ
ン等の芳香族炭化水素、（４）メタノール、エタノー
ル、メチルターシャリーブチルエーテル、ホルムアルデ
ヒド等の酸素含有炭化水素類である。これらの中で、本
発明に係る吸着材は、特にオレフィン炭化水素、芳香族
炭化水素、酸素含有炭化水素類に対する吸着性能が高
い。本発明の吸着材を排ガス中の炭化水素類の浄化に使
用する場合、この吸着材と排ガス浄化用触媒である三元
触媒とを組み合わせて使用することが好ましい。
の炭化水素類とは、例えば（１）プロパン、ブタン、ペ
ンタン、ヘキサン等のパラフィン炭化水素、（２）エチ
レン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン等のオ
レフィン炭化水素、（３）ベンゼン、トルエン、キシレ
ン等の芳香族炭化水素、（４）メタノール、エタノー
ル、メチルターシャリーブチルエーテル、ホルムアルデ
ヒド等の酸素含有炭化水素類である。これらの中で、本
発明に係る吸着材は、特にオレフィン炭化水素、芳香族
炭化水素、酸素含有炭化水素類に対する吸着性能が高
い。本発明の吸着材を排ガス中の炭化水素類の浄化に使
用する場合、この吸着材と排ガス浄化用触媒である三元
触媒とを組み合わせて使用することが好ましい。
【００１０】本発明の吸着材は、エンジン始動時の排ガ
ス浄化用触媒が充分機能できるほど温度が高くない時点
での排ガス中の炭化水素類を良好に吸着することができ
る。そして、エンジン始動から所定時間経って、排ガス
浄化用触媒が充分機能できるほど温度が高くなった後、
この吸着材に吸着された炭化水素類を脱離させることが
できる。この結果、炭化水素類が吸着材から脱離し始め
た時点では、排ガス浄化用触媒が充分機能できる程度に
温度が高くなっているため、排ガス浄化用触媒が低温時
に排出された炭化水素類もこの排ガス浄化用触媒によっ
て燃焼除去されることになる。
ス浄化用触媒が充分機能できるほど温度が高くない時点
での排ガス中の炭化水素類を良好に吸着することができ
る。そして、エンジン始動から所定時間経って、排ガス
浄化用触媒が充分機能できるほど温度が高くなった後、
この吸着材に吸着された炭化水素類を脱離させることが
できる。この結果、炭化水素類が吸着材から脱離し始め
た時点では、排ガス浄化用触媒が充分機能できる程度に
温度が高くなっているため、排ガス浄化用触媒が低温時
に排出された炭化水素類もこの排ガス浄化用触媒によっ
て燃焼除去されることになる。
【００１１】
【実施例】実施例１ 硫酸アルミニウム（18水塩）337.5ｇ、硫酸（97％）36
2.5ｇ、水7841ccよりなる溶液（Ａ液とする）、水ガラ
ス（JIS-３号ケイ酸ソーダ）5275.0ｇ、水5000ccよりな
る溶液（Ｂ液とする）及び塩化ナトリウム987.5 ｇ、水
2300ccよりなる溶液（Ｃ液とする）をそれぞれ用意し
た。次に、室温でＣ液を攪拌しながら、このＣ液中にＡ
液とＢ液を徐々に滴下した後、硫酸（48％）60.0ｇを添
加した。
2.5ｇ、水7841ccよりなる溶液（Ａ液とする）、水ガラ
ス（JIS-３号ケイ酸ソーダ）5275.0ｇ、水5000ccよりな
る溶液（Ｂ液とする）及び塩化ナトリウム987.5 ｇ、水
2300ccよりなる溶液（Ｃ液とする）をそれぞれ用意し
た。次に、室温でＣ液を攪拌しながら、このＣ液中にＡ
液とＢ液を徐々に滴下した後、硫酸（48％）60.0ｇを添
加した。
【００１２】次に、この混合液中に種晶としてモルデナ
イト〔TSZ-610NAA（商品名）、東ソー（株）製〕の粉末
12.5ｇを添加した後、オートクレーブ（25リットル容
量）に入れ、回転数200ppmで攪拌しながら自己圧力下、
20時間反応させた。次に、反応混合物を冷却した後、固
形物をろ過分離した。引き続き、前記固形物に水280リ
ットルを加え、水洗及びろ過を繰り返した。そして、得
られた固形物を120℃で一昼夜乾燥させた後、550℃で４
時間空気中で焼成して1200ｇの結晶性アルミノシリケー
トを得た。この結晶性アルミノシリケートは、Ｘ線回折
の結果、ＭＦＩ構造を有する公知のゼオライトＺＳＭ−
５と構造的に類似していた。
イト〔TSZ-610NAA（商品名）、東ソー（株）製〕の粉末
12.5ｇを添加した後、オートクレーブ（25リットル容
量）に入れ、回転数200ppmで攪拌しながら自己圧力下、
20時間反応させた。次に、反応混合物を冷却した後、固
形物をろ過分離した。引き続き、前記固形物に水280リ
ットルを加え、水洗及びろ過を繰り返した。そして、得
られた固形物を120℃で一昼夜乾燥させた後、550℃で４
時間空気中で焼成して1200ｇの結晶性アルミノシリケー
トを得た。この結晶性アルミノシリケートは、Ｘ線回折
の結果、ＭＦＩ構造を有する公知のゼオライトＺＳＭ−
５と構造的に類似していた。
【００１３】次に、硝酸銀1.33ｇをイオン交換水78mlに
溶解したイオン交換溶液に上記アルミノシリケート10ｇ
を添加し、室温下で４時間攪拌した。この後、ろ過、洗
浄を繰り返した後、120℃で一昼夜乾燥させ、引き続き4
00℃で４時間、空気中で焼成して銀イオン交換アルミノ
シリケートを得た。次に、水酸化カリウム0.25ｇをイオ
ン交換水3.9ｇに溶解した溶液を上記銀イオン交換アル
ミノシリケート５ｇに含浸してカリウムを担持させた
後、120℃で一昼夜乾燥し、更に400℃で２時間空気中で
焼成することにより、アルミノシリケートが銀とカリウ
ムを担持した本実施例に係る吸着材を得た。
溶解したイオン交換溶液に上記アルミノシリケート10ｇ
を添加し、室温下で４時間攪拌した。この後、ろ過、洗
浄を繰り返した後、120℃で一昼夜乾燥させ、引き続き4
00℃で４時間、空気中で焼成して銀イオン交換アルミノ
シリケートを得た。次に、水酸化カリウム0.25ｇをイオ
ン交換水3.9ｇに溶解した溶液を上記銀イオン交換アル
ミノシリケート５ｇに含浸してカリウムを担持させた
後、120℃で一昼夜乾燥し、更に400℃で２時間空気中で
焼成することにより、アルミノシリケートが銀とカリウ
ムを担持した本実施例に係る吸着材を得た。
【００１４】次に、前記吸着材に対して、下記の通り、
スチーミング後の炭化水素類の吸脱着性能を調べた。先
ず、この吸着材 1.5ｇを石英反応管に充填し、この反応
管内に空気(45cc/分) と水 (5cc/分) の混合物を流しな
がら 750℃、６時間の条件でスチーミング処理を行っ
た。次に、このスチーミング処理後の吸着材を圧縮成形
して32〜64メッシュに粒度を揃えた後、この吸着材微粒
子0.05ｇを固定床管型反応器 (直径7mm) に充填した。
スチーミング後の炭化水素類の吸脱着性能を調べた。先
ず、この吸着材 1.5ｇを石英反応管に充填し、この反応
管内に空気(45cc/分) と水 (5cc/分) の混合物を流しな
がら 750℃、６時間の条件でスチーミング処理を行っ
た。次に、このスチーミング処理後の吸着材を圧縮成形
して32〜64メッシュに粒度を揃えた後、この吸着材微粒
子0.05ｇを固定床管型反応器 (直径7mm) に充填した。
【００１５】次に、この吸着材を60℃に保持した状態
で、トルエン 143 ppm、酸素 0.3％、Ｎ2 バランスより
なる混合標準ガスを100cc/分の流量で46℃に保った水に
通過させて前記反応器内に導入した。この混合標準ガス
の導入と同時に15℃／分で前記反応器内の昇温を開始し
た。そして、昇温開始以降、反応器出口からの排ガス中
のトルエン濃度（炭素数換算値）を測定した。その測定
結果を図１の曲線Ａに示す。図１の曲線Ａより、本実施
例に係る吸着材によれば、吸着される炭化水素類の量が
低温側で特に多く、また高い温度まで炭化水素類を多量
に保持できることがわかる。
で、トルエン 143 ppm、酸素 0.3％、Ｎ2 バランスより
なる混合標準ガスを100cc/分の流量で46℃に保った水に
通過させて前記反応器内に導入した。この混合標準ガス
の導入と同時に15℃／分で前記反応器内の昇温を開始し
た。そして、昇温開始以降、反応器出口からの排ガス中
のトルエン濃度（炭素数換算値）を測定した。その測定
結果を図１の曲線Ａに示す。図１の曲線Ａより、本実施
例に係る吸着材によれば、吸着される炭化水素類の量が
低温側で特に多く、また高い温度まで炭化水素類を多量
に保持できることがわかる。
【００１６】従って、この吸着材を下流に配置された三
元触媒と組み合わせてエンジンの排ガス浄化用に使用す
れば、エンジン始動時の三元触媒が充分機能できるほど
温度が高くない時点では排ガス中の炭化水素類を良好に
吸着できる。そして、エンジン始動から所定時間経っ
て、三元触媒が充分機能できるほど温度が高くなった
後、この吸着材に吸着された炭化水素類を脱離させる。
この結果、炭化水素類が吸着材から脱離し始めた時点で
は、三元触媒が充分機能できる程度に温度が高くなって
いるため、排ガス浄化用触媒が低温時に排出された炭化
水素類もこの三元触媒によって除去できる。
元触媒と組み合わせてエンジンの排ガス浄化用に使用す
れば、エンジン始動時の三元触媒が充分機能できるほど
温度が高くない時点では排ガス中の炭化水素類を良好に
吸着できる。そして、エンジン始動から所定時間経っ
て、三元触媒が充分機能できるほど温度が高くなった
後、この吸着材に吸着された炭化水素類を脱離させる。
この結果、炭化水素類が吸着材から脱離し始めた時点で
は、三元触媒が充分機能できる程度に温度が高くなって
いるため、排ガス浄化用触媒が低温時に排出された炭化
水素類もこの三元触媒によって除去できる。
【００１７】実施例２〜９ 実施例２では、実施例１における水酸化カリウムの代わ
りに水酸化ルビジウムを使用し、それ以外は実施例１と
同様の処理を経てアルミノシリケートが銀とルビジウム
を担持した吸着材を得た。実施例３では、実施例１にお
ける水酸化カリウムの代わりに水酸化セシウムを使用
し、それ以外は実施例１と同様の処理を経てアルミノシ
リケートが銀とセシウムを担持した吸着材を得た。
りに水酸化ルビジウムを使用し、それ以外は実施例１と
同様の処理を経てアルミノシリケートが銀とルビジウム
を担持した吸着材を得た。実施例３では、実施例１にお
ける水酸化カリウムの代わりに水酸化セシウムを使用
し、それ以外は実施例１と同様の処理を経てアルミノシ
リケートが銀とセシウムを担持した吸着材を得た。
【００１８】実施例４では、実施例１における水酸化カ
リウムの代わりに水酸化バリウムを使用し、それ以外は
実施例１と同様の処理を経てアルミノシリケートが銀と
バリウムを担持した吸着材を得た。実施例５では、実施
例１における水酸化カリウムの代わりに水酸化リチウム
を使用し、それ以外は実施例１と同様の処理を経てアル
ミノシリケートが銀とリチウムを担持した吸着材を得
た。実施例６では、実施例１における水酸化カリウムの
代わりに水酸化ナトリウムを使用し、それ以外は実施例
１と同様の処理を経てアルミノシリケートが銀とナトリ
ウムを担持した吸着材を得た。
リウムの代わりに水酸化バリウムを使用し、それ以外は
実施例１と同様の処理を経てアルミノシリケートが銀と
バリウムを担持した吸着材を得た。実施例５では、実施
例１における水酸化カリウムの代わりに水酸化リチウム
を使用し、それ以外は実施例１と同様の処理を経てアル
ミノシリケートが銀とリチウムを担持した吸着材を得
た。実施例６では、実施例１における水酸化カリウムの
代わりに水酸化ナトリウムを使用し、それ以外は実施例
１と同様の処理を経てアルミノシリケートが銀とナトリ
ウムを担持した吸着材を得た。
【００１９】実施例７では、実施例１における水酸化カ
リウムの代わりに水酸化マグネシウムを使用し、それ以
外は実施例１と同様の処理を経てアルミノシリケートが
銀とマグネシウムを担持した吸着材を得た。実施例８で
は、実施例１における水酸化カリウムの代わりに水酸化
カルシウムを使用し、それ以外は実施例１と同様の処理
を経てアルミノシリケートが銀とカルシウムを担持した
吸着材を得た。実施例９では、実施例１における水酸化
カリウムの代わりに水酸化ストロンチウムを使用し、そ
れ以外は実施例１と同様の処理を経てアルミノシリケー
トが銀とストロンチウムを担持した吸着材を得た。
リウムの代わりに水酸化マグネシウムを使用し、それ以
外は実施例１と同様の処理を経てアルミノシリケートが
銀とマグネシウムを担持した吸着材を得た。実施例８で
は、実施例１における水酸化カリウムの代わりに水酸化
カルシウムを使用し、それ以外は実施例１と同様の処理
を経てアルミノシリケートが銀とカルシウムを担持した
吸着材を得た。実施例９では、実施例１における水酸化
カリウムの代わりに水酸化ストロンチウムを使用し、そ
れ以外は実施例１と同様の処理を経てアルミノシリケー
トが銀とストロンチウムを担持した吸着材を得た。
【００２０】各実施例の吸着材に対して、実施例１と同
様にしてスチーミング後の炭化水素類の吸脱着性能を測
定した。実施例２の測定結果を図１の曲線Ｂに、実施例
３の測定結果を図２の曲線Ｃに、実施例４の測定結果を
図２の曲線Ｄに、実施例５の測定結果を図３の曲線Ｅ
に、実施例６の測定結果を図３の曲線Ｆに、実施例７の
測定結果を図４の曲線Ｇに、実施例８の測定結果を図４
の曲線Ｈに、実施例９の測定結果を図５の曲線Ｉにそれ
ぞれ示す。図１〜５の曲線Ｂ〜Ｉより、実施例２〜９に
係る吸着材によれば、吸着される炭化水素類の量が低温
側で特に多く、また高い温度まで炭化水素類を保持でき
ることがわかる。
様にしてスチーミング後の炭化水素類の吸脱着性能を測
定した。実施例２の測定結果を図１の曲線Ｂに、実施例
３の測定結果を図２の曲線Ｃに、実施例４の測定結果を
図２の曲線Ｄに、実施例５の測定結果を図３の曲線Ｅ
に、実施例６の測定結果を図３の曲線Ｆに、実施例７の
測定結果を図４の曲線Ｇに、実施例８の測定結果を図４
の曲線Ｈに、実施例９の測定結果を図５の曲線Ｉにそれ
ぞれ示す。図１〜５の曲線Ｂ〜Ｉより、実施例２〜９に
係る吸着材によれば、吸着される炭化水素類の量が低温
側で特に多く、また高い温度まで炭化水素類を保持でき
ることがわかる。
【００２１】実施例10〜15 実施例１において、アルミノシリケートが遷移金属で同
型置換されたものを調製し、その他は実施例１と同様に
して実施例10〜15に係る吸着材を得た。即ち、実施例10
では、Ａ液中に硝酸銅（３水和物）129.5ｇを添加して
銅含有アルミノシリケートが銀とカリウムを担持した吸
着材を得た。実施例11では、Ａ液中に硝酸ニッケル（６
水和物）155.9ｇを添加してニッケル含有アルミノシリ
ケートが銀とカリウムを担持した吸着材を得た。実施例
12では、Ａ液中に硝酸マンガン（６水和物）153.8ｇを
添加してマンガン含有アルミノシリケートが銀とカリウ
ムを担持した吸着材を得た。
型置換されたものを調製し、その他は実施例１と同様に
して実施例10〜15に係る吸着材を得た。即ち、実施例10
では、Ａ液中に硝酸銅（３水和物）129.5ｇを添加して
銅含有アルミノシリケートが銀とカリウムを担持した吸
着材を得た。実施例11では、Ａ液中に硝酸ニッケル（６
水和物）155.9ｇを添加してニッケル含有アルミノシリ
ケートが銀とカリウムを担持した吸着材を得た。実施例
12では、Ａ液中に硝酸マンガン（６水和物）153.8ｇを
添加してマンガン含有アルミノシリケートが銀とカリウ
ムを担持した吸着材を得た。
【００２２】実施例13では、Ａ液中に硝酸鉄（９水和
物）216.5ｇを添加して鉄含有アルミノシリケートが銀
とカリウムを担持した吸着材を得た。実施例14では、Ａ
液中に硝酸コバルト（６水和物）156.0ｇを添加してコ
バルト含有アルミノシリケートが銀とカリウムを担持し
た吸着材を得た。実施例15では、Ａ液中に硝酸亜鉛（６
水和物）159.5ｇを添加して亜鉛含有アルミノシリケー
トが銀とカリウムを担持した吸着材を得た。各実施例の
吸着材に対して、実施例１と同様にしてスチーミング後
の炭化水素類の吸脱着性能を測定した。
物）216.5ｇを添加して鉄含有アルミノシリケートが銀
とカリウムを担持した吸着材を得た。実施例14では、Ａ
液中に硝酸コバルト（６水和物）156.0ｇを添加してコ
バルト含有アルミノシリケートが銀とカリウムを担持し
た吸着材を得た。実施例15では、Ａ液中に硝酸亜鉛（６
水和物）159.5ｇを添加して亜鉛含有アルミノシリケー
トが銀とカリウムを担持した吸着材を得た。各実施例の
吸着材に対して、実施例１と同様にしてスチーミング後
の炭化水素類の吸脱着性能を測定した。
【００２３】実施例10の測定結果を図６の曲線Ｊに、実
施例11の測定結果を図６の曲線Ｋに、実施例12の測定結
果を図７の曲線Ｌに、実施例13の測定結果を図７の曲線
Ｍに、実施例14の測定結果を図８の曲線Ｎに、実施例15
の測定結果を図８の曲線Ｏにそれぞれ示す。図５〜８の
曲線Ｊ〜Ｏより、実施例10〜15に係る吸着材によれば、
アルミノシリケートが遷移金属で同型置換されたもので
あっても、吸着される炭化水素類の量が低温側で特に多
く、また高い温度まで炭化水素類を保持できることがわ
かる。
施例11の測定結果を図６の曲線Ｋに、実施例12の測定結
果を図７の曲線Ｌに、実施例13の測定結果を図７の曲線
Ｍに、実施例14の測定結果を図８の曲線Ｎに、実施例15
の測定結果を図８の曲線Ｏにそれぞれ示す。図５〜８の
曲線Ｊ〜Ｏより、実施例10〜15に係る吸着材によれば、
アルミノシリケートが遷移金属で同型置換されたもので
あっても、吸着される炭化水素類の量が低温側で特に多
く、また高い温度まで炭化水素類を保持できることがわ
かる。
【００２４】比較例１ 実施例１において、水酸化カリウムを添加しなかったこ
と以外は、実施例１と同様にして結晶性アルミノシリケ
ートが銀を担持した吸着材を得た。この比較例の吸着材
に対して、実施例１と同様にしてスチーミング後の炭化
水素類の吸脱着性能を測定した。その測定結果を図１〜
７の曲線Ｚに示す。曲線Ｚより、この比較例に係る吸着
材は、結晶性アルミノシリケートが銀のみを担持したも
のであり、アルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属を
担持していないため、低温側で吸着される炭化水素類の
量が実施例に係る吸着材ほど多くなく、また高い温度ま
で炭化水素類を多量に保持できないことがわかる。
と以外は、実施例１と同様にして結晶性アルミノシリケ
ートが銀を担持した吸着材を得た。この比較例の吸着材
に対して、実施例１と同様にしてスチーミング後の炭化
水素類の吸脱着性能を測定した。その測定結果を図１〜
７の曲線Ｚに示す。曲線Ｚより、この比較例に係る吸着
材は、結晶性アルミノシリケートが銀のみを担持したも
のであり、アルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属を
担持していないため、低温側で吸着される炭化水素類の
量が実施例に係る吸着材ほど多くなく、また高い温度ま
で炭化水素類を多量に保持できないことがわかる。
【００２５】
【発明の効果】本発明に係る吸着材によれば、排ガス中
の炭化水素類を低温において多量に吸着することがで
き、かつ高温に到って吸着した炭化水素類を脱離するこ
とができる。
の炭化水素類を低温において多量に吸着することがで
き、かつ高温に到って吸着した炭化水素類を脱離するこ
とができる。
【図１】実施例１，２及び比較例１に係る吸着材の温度
に対する排ガス中のトルエン濃度を測定したグラフであ
る。
に対する排ガス中のトルエン濃度を測定したグラフであ
る。
【図２】実施例３，４及び比較例１に係る吸着材の温度
に対する排ガス中のトルエン濃度を測定したグラフであ
る。
に対する排ガス中のトルエン濃度を測定したグラフであ
る。
【図３】実施例５，６及び比較例１に係る吸着材の温度
に対する排ガス中のトルエン濃度を測定したグラフであ
る。
に対する排ガス中のトルエン濃度を測定したグラフであ
る。
【図４】実施例７，８及び比較例１に係る吸着材の温度
に対する排ガス中のトルエン濃度を測定したグラフであ
る。
に対する排ガス中のトルエン濃度を測定したグラフであ
る。
【図５】実施例９及び比較例１に係る吸着材の温度に対
する排ガス中のトルエン濃度を測定したグラフである。
する排ガス中のトルエン濃度を測定したグラフである。
【図６】実施例10，11及び比較例１に係る吸着材の温度
に対する排ガス中のトルエン濃度を測定したグラフであ
る。
に対する排ガス中のトルエン濃度を測定したグラフであ
る。
【図７】実施例12，13及び比較例１に係る吸着材の温度
に対する排ガス中のトルエン濃度を測定したグラフであ
る。
に対する排ガス中のトルエン濃度を測定したグラフであ
る。
【図８】実施例14，15及び比較例１に係る吸着材の温度
に対する排ガス中のトルエン濃度を測定したグラフであ
る。
に対する排ガス中のトルエン濃度を測定したグラフであ
る。
Ａ 実施例１に係るトルエン濃度曲線 Ｂ 実施例２に係るトルエン濃度曲線 Ｃ 実施例３に係るトルエン濃度曲線 Ｄ 実施例４に係るトルエン濃度曲線 Ｅ 実施例５に係るトルエン濃度曲線 Ｆ 実施例６に係るトルエン濃度曲線 Ｇ 実施例７に係るトルエン濃度曲線 Ｈ 実施例８に係るトルエン濃度曲線 Ｉ 実施例９に係るトルエン濃度曲線 Ｊ 実施例10に係るトルエン濃度曲線 Ｋ 実施例11に係るトルエン濃度曲線 Ｌ 実施例12に係るトルエン濃度曲線 Ｍ 実施例13に係るトルエン濃度曲線 Ｎ 実施例14に係るトルエン濃度曲線 Ｏ 実施例15に係るトルエン濃度曲線 Ｚ 比較例１に係るトルエン濃度曲線
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｊ 20/04 (72)発明者 池田 卓弥 神奈川県横浜市神奈川区宝町２番地 日産 自動車株式会社内 (72)発明者 上久保 真紀 神奈川県横浜市神奈川区宝町２番地 日産 自動車株式会社内 (72)発明者 増田 剛司 神奈川県横浜市神奈川区宝町２番地 日産 自動車株式会社内
Claims (4)
- 【請求項１】 （１）銀、（２）アルカリ金属とアルカ
リ土類金属のうちの１種以上の金属及び（３）分子篩を
有して構成された排ガス中の炭化水素類浄化用吸着材。 - 【請求項２】 前記分子篩が結晶性アルミノシリケート
である請求項１又は２記載の排ガス中の炭化水素類浄化
用吸着材。 - 【請求項３】前記結晶性アルミノシリケートが、ＭＦＩ
型ゼオライト、ＦＡＵ型ゼオライト、ＦＥＲ型ゼオライ
ト、ＢＥＡ型ゼオライト、ＭＯＲ型ゼオライト、ＥＲＩ
型ゼオライト、ＬＴＬ型ゼオライト又はＣＨＡ型ゼオラ
イトである請求項２記載の排ガス中の炭化水素類浄化用
吸着材。 - 【請求項４】 前記分子篩が遷移金属で同型置換された
ものである請求項１〜３のいずれか１項記載の排ガス中
の炭化水素類浄化用吸着材。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33208793A JP3164335B2 (ja) | 1993-12-27 | 1993-12-27 | 排ガス中の炭化水素類浄化用吸着材 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33208793A JP3164335B2 (ja) | 1993-12-27 | 1993-12-27 | 排ガス中の炭化水素類浄化用吸着材 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07185326A true JPH07185326A (ja) | 1995-07-25 |
| JP3164335B2 JP3164335B2 (ja) | 2001-05-08 |
Family
ID=18251006
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33208793A Expired - Lifetime JP3164335B2 (ja) | 1993-12-27 | 1993-12-27 | 排ガス中の炭化水素類浄化用吸着材 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3164335B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998030325A1 (fr) * | 1997-01-08 | 1998-07-16 | Ngk Insulators, Ltd. | Adsorbant |
| US6042797A (en) * | 1997-07-02 | 2000-03-28 | Tosoh Corporation | Adsorbent for ethylene, method for adsorbing and removing ethylene and method for purifying an exhaust gas |
| US6074973A (en) * | 1998-03-20 | 2000-06-13 | Engelhard Corporation | Catalyzed hydrocarbon trap material and method of making the same |
| US6667018B2 (en) | 1994-07-05 | 2003-12-23 | Ngk Insulators, Ltd. | Catalyst-adsorbent for purification of exhaust gases and method for purification of exhaust gases |
| KR100514792B1 (ko) * | 2000-12-23 | 2005-09-14 | 주식회사 포스코 | 고비점의 탄화수소 흡착제 및 이의 재생방법 |
| WO2021200990A1 (ja) | 2020-03-31 | 2021-10-07 | 東ソー株式会社 | Ｙｆｉ構造を有するゼオライト組成物、炭化水素吸着剤及び炭化水素の吸着方法 |
-
1993
- 1993-12-27 JP JP33208793A patent/JP3164335B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6309616B1 (en) | 1977-11-26 | 2001-10-30 | Tosoh Corporation | Method for adsorbing and removing ethylene and method for purifying an exhaust gas |
| US6667018B2 (en) | 1994-07-05 | 2003-12-23 | Ngk Insulators, Ltd. | Catalyst-adsorbent for purification of exhaust gases and method for purification of exhaust gases |
| WO1998030325A1 (fr) * | 1997-01-08 | 1998-07-16 | Ngk Insulators, Ltd. | Adsorbant |
| US6207604B1 (en) | 1997-01-08 | 2001-03-27 | Ngk Insulators, Ltd. | β-zeolite molecular sieve absorbent |
| US6042797A (en) * | 1997-07-02 | 2000-03-28 | Tosoh Corporation | Adsorbent for ethylene, method for adsorbing and removing ethylene and method for purifying an exhaust gas |
| US6103208A (en) * | 1997-07-02 | 2000-08-15 | Tosoh Corporation | Adsorbent for ethylene, method for adsorbing and removing ethylene and method for purifying an exhaust gas |
| US6074973A (en) * | 1998-03-20 | 2000-06-13 | Engelhard Corporation | Catalyzed hydrocarbon trap material and method of making the same |
| KR100514792B1 (ko) * | 2000-12-23 | 2005-09-14 | 주식회사 포스코 | 고비점의 탄화수소 흡착제 및 이의 재생방법 |
| WO2021200990A1 (ja) | 2020-03-31 | 2021-10-07 | 東ソー株式会社 | Ｙｆｉ構造を有するゼオライト組成物、炭化水素吸着剤及び炭化水素の吸着方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3164335B2 (ja) | 2001-05-08 |
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