JP3497043B2 - 排ガス中の炭化水素類浄化用吸着材 - Google Patents
排ガス中の炭化水素類浄化用吸着材Info
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- F01N2240/00—Combination or association of two or more different exhaust treating devices, or of at least one such device with an auxiliary device, not covered by indexing codes F01N2230/00 or F01N2250/00, one of the devices being
- F01N2240/18—Combination or association of two or more different exhaust treating devices, or of at least one such device with an auxiliary device, not covered by indexing codes F01N2230/00 or F01N2250/00, one of the devices being an adsorber or absorber
-
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- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N2570/00—Exhaust treating apparatus eliminating, absorbing or adsorbing specific elements or compounds
- F01N2570/12—Hydrocarbons
Landscapes
- Treating Waste Gases (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、排ガス中の炭化水
素類を浄化するための吸着材に関する。
素類を浄化するための吸着材に関する。
【０００２】
【従来の技術】自動車の排ガス中には、炭化水素類とし
て、主としてメタン，エタン，プロパン，ブタン，ペン
タン，ヘキサン等のパラフィン系炭化水素、エチレン，
プロピレン，ブテン，ペンテン，ヘキセン等のオレフィ
ン系炭化水素、ベンゼン，トルエン，キシレン，トリメ
チルベンゼン等の芳香族系炭化水素が含まれている。排
ガス中の炭化水素類の濃度は、エンジンの種類、運転状
態によって異なるが、一般的には５００〜２００００ｐ
ｐｍである。
て、主としてメタン，エタン，プロパン，ブタン，ペン
タン，ヘキサン等のパラフィン系炭化水素、エチレン，
プロピレン，ブテン，ペンテン，ヘキセン等のオレフィ
ン系炭化水素、ベンゼン，トルエン，キシレン，トリメ
チルベンゼン等の芳香族系炭化水素が含まれている。排
ガス中の炭化水素類の濃度は、エンジンの種類、運転状
態によって異なるが、一般的には５００〜２００００ｐ
ｐｍである。
【０００３】従来、このような自動車排ガスの浄化用触
媒として、炭化水素、一酸化炭素の酸化と、ＮＯX の還
元を同時に行う三元触媒が用いられている。この種の三
元触媒は、所定温度以上の反応温度において充分な触媒
活性を示す。通常、自動車エンジンの排ガス中の炭化水
素は、エンジン始動直後に特に多量に排出される。しか
し、この時の排ガスの温度は充分高くないため、三元触
媒によっては炭化水素類を効率的に浄化することができ
ないという欠点があった。そこで、三元触媒のこのよう
な欠点を補うため、三元触媒の上流にゼオライトを配置
して、三元触媒が低温である時に排出される炭化水素類
をこのゼオライトに一時的に吸着しておき、その後三元
触媒で炭化水素類を燃焼除去する方法が提案されている
（特開平２−７５３２７号公報，特開平２−１３５１２
６号公報参照）が、該ゼオライトの炭化水素類に対する
吸着能力が充分でなかった。一方、エンジンの排ガス中
には、水分が多量に含まれており、しかもエンジンの稼
動時において排ガスの温度が高温になるため、排ガス中
の炭化水素類浄化用吸着材には高い水熱安定性が要求さ
れている。
媒として、炭化水素、一酸化炭素の酸化と、ＮＯX の還
元を同時に行う三元触媒が用いられている。この種の三
元触媒は、所定温度以上の反応温度において充分な触媒
活性を示す。通常、自動車エンジンの排ガス中の炭化水
素は、エンジン始動直後に特に多量に排出される。しか
し、この時の排ガスの温度は充分高くないため、三元触
媒によっては炭化水素類を効率的に浄化することができ
ないという欠点があった。そこで、三元触媒のこのよう
な欠点を補うため、三元触媒の上流にゼオライトを配置
して、三元触媒が低温である時に排出される炭化水素類
をこのゼオライトに一時的に吸着しておき、その後三元
触媒で炭化水素類を燃焼除去する方法が提案されている
（特開平２−７５３２７号公報，特開平２−１３５１２
６号公報参照）が、該ゼオライトの炭化水素類に対する
吸着能力が充分でなかった。一方、エンジンの排ガス中
には、水分が多量に含まれており、しかもエンジンの稼
動時において排ガスの温度が高温になるため、排ガス中
の炭化水素類浄化用吸着材には高い水熱安定性が要求さ
れている。
【０００４】各種ゼオライトの中で、ＺＳＭ−５が最も
水熱安定性に優れていると言われているが、このＺＳＭ
−５も実用的には耐水熱性に関して充分満足すべきもの
ではなかった。即ち、水熱安定性に乏しいため、初期に
は充分な性能を発揮するものの、長期の使用後は炭化水
素の吸着能が消失していることから実用的には採用され
ていなかった。
水熱安定性に優れていると言われているが、このＺＳＭ
−５も実用的には耐水熱性に関して充分満足すべきもの
ではなかった。即ち、水熱安定性に乏しいため、初期に
は充分な性能を発揮するものの、長期の使用後は炭化水
素の吸着能が消失していることから実用的には採用され
ていなかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記観点か
らなされたものであり、高い水熱安定性を有し、かつ排
ガス中の炭化水素類を高効率で浄化できる吸着材を提供
することを目的とするものである。
らなされたものであり、高い水熱安定性を有し、かつ排
ガス中の炭化水素類を高効率で浄化できる吸着材を提供
することを目的とするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者等は鋭意研究の
結果、特定の結晶形態を有するＭＦＩ型ゼオライトを用
いることにより、上記本発明の目的を効果的に達成しう
ることを見出し本発明を完成したものである。すなわ
ち、本発明は、六角柱状の結晶形態を有するＭＦＩ型ゼ
オライトを使用することを特徴とする排ガス中の炭化水
素類浄化用吸着材である。
結果、特定の結晶形態を有するＭＦＩ型ゼオライトを用
いることにより、上記本発明の目的を効果的に達成しう
ることを見出し本発明を完成したものである。すなわ
ち、本発明は、六角柱状の結晶形態を有するＭＦＩ型ゼ
オライトを使用することを特徴とする排ガス中の炭化水
素類浄化用吸着材である。
【０００７】
【発明の実施の形態】以下に、本発明の実施の形態を説
明する。本発明に用いる前記ＭＦＩ型ゼオライトとは、
ＺＳＭ−５と類似した結晶構造を有するゼオライトを言
い、例えばＺＳＭ−５，ＺＳＭ−８，ゼータ１，ゼータ
３，Ｎｕ−４，Ｎｕ−５，ＴＺ−１，ＴＰＺ−１，ＩＳ
Ｉ−３，ＩＳＩ−５，ＡＺ−１等のゼオライトが該当す
る。これらのゼオライトを２種以上を混合して使用して
もよい。
明する。本発明に用いる前記ＭＦＩ型ゼオライトとは、
ＺＳＭ−５と類似した結晶構造を有するゼオライトを言
い、例えばＺＳＭ−５，ＺＳＭ−８，ゼータ１，ゼータ
３，Ｎｕ−４，Ｎｕ−５，ＴＺ−１，ＴＰＺ−１，ＩＳ
Ｉ−３，ＩＳＩ−５，ＡＺ−１等のゼオライトが該当す
る。これらのゼオライトを２種以上を混合して使用して
もよい。
【０００８】前記ＭＦＩ型ゼオライトの結晶形態は六角
柱状である必要があり、六角柱状のものは他の結晶形態
に比べて耐熱性が高いことがわかった。また、なかでも
結晶サイズが１〜１０μｍのものが特に優れている。こ
こでの結晶サイズとは、六角形の対角線のうち最長の長
さをいう。前記ＭＦＩ型ゼオライトのＳｉＯ2 ／Ａｌ2
Ｏ3 モル比は、２０〜５００とするのが好ましい。耐水
熱性と活性の点から３０〜２００が更に好ましい。該モ
ル比が２０又は３０未満であると、耐水熱性が比較的低
いため耐久性が低くなる。該モル比が２００又は５００
を超えると、Ａｌ含有量が少ないので炭化水素類の吸着
力が弱くなり、十分な吸着性能が得られないことがあ
る。
柱状である必要があり、六角柱状のものは他の結晶形態
に比べて耐熱性が高いことがわかった。また、なかでも
結晶サイズが１〜１０μｍのものが特に優れている。こ
こでの結晶サイズとは、六角形の対角線のうち最長の長
さをいう。前記ＭＦＩ型ゼオライトのＳｉＯ2 ／Ａｌ2
Ｏ3 モル比は、２０〜５００とするのが好ましい。耐水
熱性と活性の点から３０〜２００が更に好ましい。該モ
ル比が２０又は３０未満であると、耐水熱性が比較的低
いため耐久性が低くなる。該モル比が２００又は５００
を超えると、Ａｌ含有量が少ないので炭化水素類の吸着
力が弱くなり、十分な吸着性能が得られないことがあ
る。
【０００９】六角柱状ＭＦＩ型ゼオライトの合成法につ
いては、下記の組成（いずれもモル比を表す）の原料混
合物を１５０〜２００℃で４時間〜１０日間保持して結
晶化させることにより得られる。 ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝２０〜５００（好ましくは３０
〜３００） ＯＨ／ＳｉＯ2 ＝０．０１〜０．５（好ましくは０．１
〜０．４） ＮａＸ／ＳｉＯ2 ＝０〜３．５（好ましくは０．２〜
２．０） Ｒ／ＳｉＯ2 ＝０〜５．０（好ましくは０〜３．０） Ｈ2 Ｏ／ＳｉＯ2 ＝１０〜３００（好ましくは１５〜１
００） （Ｒ：結晶化促進剤，Ｘ：無機陰イオン・・・Ｃｌ- ，
ＳＯ4 2- ，ＮＯ3 - 他） 原料混合物はシリカ源，アルミナ源，アルカリ源を混合
して調製する。混合方法は各成分源を同時に添加混合し
てもよいし、一方の成分に他の成分を添加混合してもよ
い。上記反応条件で各種ゼオライトを少量種晶として原
料混合物に添加すると六角柱状ＭＦＩゼオライトが得ら
れ易い。
いては、下記の組成（いずれもモル比を表す）の原料混
合物を１５０〜２００℃で４時間〜１０日間保持して結
晶化させることにより得られる。 ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝２０〜５００（好ましくは３０
〜３００） ＯＨ／ＳｉＯ2 ＝０．０１〜０．５（好ましくは０．１
〜０．４） ＮａＸ／ＳｉＯ2 ＝０〜３．５（好ましくは０．２〜
２．０） Ｒ／ＳｉＯ2 ＝０〜５．０（好ましくは０〜３．０） Ｈ2 Ｏ／ＳｉＯ2 ＝１０〜３００（好ましくは１５〜１
００） （Ｒ：結晶化促進剤，Ｘ：無機陰イオン・・・Ｃｌ- ，
ＳＯ4 2- ，ＮＯ3 - 他） 原料混合物はシリカ源，アルミナ源，アルカリ源を混合
して調製する。混合方法は各成分源を同時に添加混合し
てもよいし、一方の成分に他の成分を添加混合してもよ
い。上記反応条件で各種ゼオライトを少量種晶として原
料混合物に添加すると六角柱状ＭＦＩゼオライトが得ら
れ易い。
【００１０】合成されたＭＦＩ型ゼオライトはＨ型ある
いは金属交換型にした方が好ましい。Ｈ型は塩酸，塩化
アンモニウム，硝酸アンモニウム等で通常の方法でイオ
ン交換を行えばよい。金属交換型の金属は、特に限定は
ないが、Ｃｕ，Ａｇ，Ｐｔ，Ｐｄ，Ｃｏ，Ｆｅ等が好ま
しく通常の方法でイオン交換を行えばよい。生成したＨ
型あるいは金属交換型ゼオライトは３００〜１０００℃
で焼成するのが好ましい。その際、スチームの存在下で
行ってもよい。
いは金属交換型にした方が好ましい。Ｈ型は塩酸，塩化
アンモニウム，硝酸アンモニウム等で通常の方法でイオ
ン交換を行えばよい。金属交換型の金属は、特に限定は
ないが、Ｃｕ，Ａｇ，Ｐｔ，Ｐｄ，Ｃｏ，Ｆｅ等が好ま
しく通常の方法でイオン交換を行えばよい。生成したＨ
型あるいは金属交換型ゼオライトは３００〜１０００℃
で焼成するのが好ましい。その際、スチームの存在下で
行ってもよい。
【００１１】さらには、得られたＭＦＩ型ゼオライト
を、酸，アルカリ，アンモニア，ハロゲン，又は他の非
金属化合物等の物質で適宜処理して使用することもでき
る。得られた吸着材は、例えばシリカ，アルミナ，シリ
カアルミナ，マグネシア，ジルコニア等のバインダーを
用いて成形してもよい。本発明で得られた吸着材の形状
は任意であり、例えばペレット状，板状，柱状，格子状
とすることができる。また、コージェライト，ムライ
ト，又はアルミナ等の格子状物及び金網等の基材上に吸
着材が被覆されたものとしてもよい。
を、酸，アルカリ，アンモニア，ハロゲン，又は他の非
金属化合物等の物質で適宜処理して使用することもでき
る。得られた吸着材は、例えばシリカ，アルミナ，シリ
カアルミナ，マグネシア，ジルコニア等のバインダーを
用いて成形してもよい。本発明で得られた吸着材の形状
は任意であり、例えばペレット状，板状，柱状，格子状
とすることができる。また、コージェライト，ムライ
ト，又はアルミナ等の格子状物及び金網等の基材上に吸
着材が被覆されたものとしてもよい。
【００１２】
【実施例】次に、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、これらの実施例になんら制限されるものではな
い。 〔実施例１〕硫酸アルミニウム（１８水塩）１３．５
ｇ、硫酸（９７％）１４．５ｇ、水３３０ｇからなる溶
液（Ａ液とする）、水ガラス（ＳｉＯ2 ２８．５％、Ｎ
ａ2 Ｏ９．５％、水６２％）２１１ｇ、水３００ｇから
なる溶液（Ｂ液とする）及び塩化ナトリウム１２１ｇ、
水２００ｇからなる溶液（Ｃ液とする）を用意した。先
ず、Ｃ液とＡ液を混合した後、この液をＢ液に攪拌しな
がら滴下混合した。この原料混合物にモルデナイト粉末
０．３ｇを添加した後、オートクレーブに入れ、密閉下
１８０℃で３０時間攪拌しながら保持した。冷却後、反
応生成物を濾過、洗浄した後、１２０℃で乾燥させた。
生成物はＸ線回折の結果、ＭＦＩ型のゼオライトであっ
た。走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）による結晶形態は図１
に示すように六角柱状であった。更に、このゼオライト
を空気気流中５５０℃で４時間焼成した。このようにし
て得られたゼオライトのＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比は
３８．５であった。このゼオライトを１規定硝酸アンモ
ニウム溶液でイオン交換を行ない、得られたアンモニウ
ム型ゼオライトを１２０℃で乾燥した後、５５０℃で４
時間焼成した。生成したゼオライト５ｇを石英反応管に
充填し、この反応管内に２容量％の空気（５０ｃｃ／
分）を流しながら８００℃で１０時間スチーミング（水
熱処理）を行った。
るが、これらの実施例になんら制限されるものではな
い。 〔実施例１〕硫酸アルミニウム（１８水塩）１３．５
ｇ、硫酸（９７％）１４．５ｇ、水３３０ｇからなる溶
液（Ａ液とする）、水ガラス（ＳｉＯ2 ２８．５％、Ｎ
ａ2 Ｏ９．５％、水６２％）２１１ｇ、水３００ｇから
なる溶液（Ｂ液とする）及び塩化ナトリウム１２１ｇ、
水２００ｇからなる溶液（Ｃ液とする）を用意した。先
ず、Ｃ液とＡ液を混合した後、この液をＢ液に攪拌しな
がら滴下混合した。この原料混合物にモルデナイト粉末
０．３ｇを添加した後、オートクレーブに入れ、密閉下
１８０℃で３０時間攪拌しながら保持した。冷却後、反
応生成物を濾過、洗浄した後、１２０℃で乾燥させた。
生成物はＸ線回折の結果、ＭＦＩ型のゼオライトであっ
た。走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）による結晶形態は図１
に示すように六角柱状であった。更に、このゼオライト
を空気気流中５５０℃で４時間焼成した。このようにし
て得られたゼオライトのＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比は
３８．５であった。このゼオライトを１規定硝酸アンモ
ニウム溶液でイオン交換を行ない、得られたアンモニウ
ム型ゼオライトを１２０℃で乾燥した後、５５０℃で４
時間焼成した。生成したゼオライト５ｇを石英反応管に
充填し、この反応管内に２容量％の空気（５０ｃｃ／
分）を流しながら８００℃で１０時間スチーミング（水
熱処理）を行った。
【００１３】次に、スチーミング後のゼオライトに対し
て、下記のように炭化水素類の吸着評価を行った。先
ず、この吸着材を圧縮成形して３２〜６４メッシュに粒
度を揃えた後、この吸着材０．０５ｇを固定床管型反応
器（直径７ｍｍ）に充填した。前記反応器にキャリヤー
ガスとして空気（４５ｃｃ／分）と水（５ｃｃ／分）の
混合物を流しながら１２０℃で１時間保持した。次に、
炭化水素類としてプロピレン０．２ｃｃを注射器に採
り、この反応器にプロピレンをパルス的に注入した。そ
して、反応器出口のプロピレン濃度を測定して吸着材に
吸着されたプロピレンの量を算出した。その結果、プロ
ピレンの吸着量は吸着材１ｇ当たり０．０３０ｇであっ
た。
て、下記のように炭化水素類の吸着評価を行った。先
ず、この吸着材を圧縮成形して３２〜６４メッシュに粒
度を揃えた後、この吸着材０．０５ｇを固定床管型反応
器（直径７ｍｍ）に充填した。前記反応器にキャリヤー
ガスとして空気（４５ｃｃ／分）と水（５ｃｃ／分）の
混合物を流しながら１２０℃で１時間保持した。次に、
炭化水素類としてプロピレン０．２ｃｃを注射器に採
り、この反応器にプロピレンをパルス的に注入した。そ
して、反応器出口のプロピレン濃度を測定して吸着材に
吸着されたプロピレンの量を算出した。その結果、プロ
ピレンの吸着量は吸着材１ｇ当たり０．０３０ｇであっ
た。
【００１４】〔比較例１〕実施例１において、硫酸の量
を２１．０ｇとしたこと、モルデナイトの代わりに結晶
化剤としてテトラプロピルアンモニウムブロマイド２
６．３ｇを使用したこと以外は同様にして比較例１のゼ
オライトを合成した。生成物はＸ線回折の結果、ＭＦＩ
型のゼオライトであった。ＳＥＭによる結晶形態は図２
に示すように丸みを帯びた四角柱状の形態を呈してい
た。更に、このゼオライトを空気気流中５５０℃で４時
間焼成した。このようにして得られたゼオライトのＳｉ
Ｏ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比は３７．５であった。このゼオ
ライトを実施例１と同様に処理し吸着材を調製した。
を２１．０ｇとしたこと、モルデナイトの代わりに結晶
化剤としてテトラプロピルアンモニウムブロマイド２
６．３ｇを使用したこと以外は同様にして比較例１のゼ
オライトを合成した。生成物はＸ線回折の結果、ＭＦＩ
型のゼオライトであった。ＳＥＭによる結晶形態は図２
に示すように丸みを帯びた四角柱状の形態を呈してい
た。更に、このゼオライトを空気気流中５５０℃で４時
間焼成した。このようにして得られたゼオライトのＳｉ
Ｏ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比は３７．５であった。このゼオ
ライトを実施例１と同様に処理し吸着材を調製した。
【００１５】〔実施例２〕実施例１において、硫酸アル
ミニウム（１８水塩）の量を７．６ｇ、硫酸の量を１
５．１ｇ、塩化ナトリウムの量を８５ｇ、モルデナイト
の量を０．５ｇとしたこと以外は同様にして実施例２の
ゼオライトを合成した。生成物はＸ線回折の結果、ＭＦ
Ｉ型のゼオライトであった。ＳＥＭによる結晶形態は図
３に示すように六角柱状であった。更に、このゼオライ
トを空気気流中５５０℃で４時間焼成した。ゼオライト
のＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比は６７．５であった。こ
のゼオライトを実施例１と同様に処理し吸着材を調製し
た。
ミニウム（１８水塩）の量を７．６ｇ、硫酸の量を１
５．１ｇ、塩化ナトリウムの量を８５ｇ、モルデナイト
の量を０．５ｇとしたこと以外は同様にして実施例２の
ゼオライトを合成した。生成物はＸ線回折の結果、ＭＦ
Ｉ型のゼオライトであった。ＳＥＭによる結晶形態は図
３に示すように六角柱状であった。更に、このゼオライ
トを空気気流中５５０℃で４時間焼成した。ゼオライト
のＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比は６７．５であった。こ
のゼオライトを実施例１と同様に処理し吸着材を調製し
た。
【００１６】〔実施例３〕実施例１において、硫酸の量
を１８．１ｇ、塩化ナトリウムの量を８５ｇとしたこ
と、モルデナイトの代わりに種結晶としてＹ型ゼオライ
ト０．５ｇを使用したこと、また合成温度を１６０℃、
合成時間を７０時間にしたこと以外は同様にして実施例
３のゼオライトを合成した。生成物はＸ線回折の結果、
ＭＦＩ型のゼオライトであった。ＳＥＭによる結晶形態
は図４に示すように六角柱状であった。更に、このゼオ
ライトを空気気流中５５０℃で４時間焼成した。ゼオラ
イトのＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比は４０．２であっ
た。このゼオライトを実施例１と同様に処理し吸着材を
調製した。
を１８．１ｇ、塩化ナトリウムの量を８５ｇとしたこ
と、モルデナイトの代わりに種結晶としてＹ型ゼオライ
ト０．５ｇを使用したこと、また合成温度を１６０℃、
合成時間を７０時間にしたこと以外は同様にして実施例
３のゼオライトを合成した。生成物はＸ線回折の結果、
ＭＦＩ型のゼオライトであった。ＳＥＭによる結晶形態
は図４に示すように六角柱状であった。更に、このゼオ
ライトを空気気流中５５０℃で４時間焼成した。ゼオラ
イトのＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比は４０．２であっ
た。このゼオライトを実施例１と同様に処理し吸着材を
調製した。
【００１７】〔実施例４〕実施例１において、モルデナ
イトの代わりに結晶化剤としてモルフォリン５．２ｇを
使用したこと以外は同様にして実施例４のゼオライトを
合成した。生成物はＸ線回折の結果、ＭＦＩ型のゼオラ
イトであった。ＳＥＭによる結晶形態は図５に示すよう
に六角柱状であった。更に、このゼオライトを空気気流
中５５０℃で４時間焼成した。ゼオライトのＳｉＯ2 ／
Ａｌ2 Ｏ3 モル比は３９．１であった。このゼオライト
を実施例１と同様に処理し吸着材を調製した。
イトの代わりに結晶化剤としてモルフォリン５．２ｇを
使用したこと以外は同様にして実施例４のゼオライトを
合成した。生成物はＸ線回折の結果、ＭＦＩ型のゼオラ
イトであった。ＳＥＭによる結晶形態は図５に示すよう
に六角柱状であった。更に、このゼオライトを空気気流
中５５０℃で４時間焼成した。ゼオライトのＳｉＯ2 ／
Ａｌ2 Ｏ3 モル比は３９．１であった。このゼオライト
を実施例１と同様に処理し吸着材を調製した。
【００１８】〔実施例５〕実施例１において、硫酸アル
ミニウム（１８水塩）の量を４．２ｇ、硫酸の量を１
８．１ｇ、塩化ナトリウムの量を８５ｇ、水の量を６３
０ｇ（Ａ液２００ｇ，Ｂ液２３０ｇ，Ｃ液２００ｇ）と
したこと、モルデナイトの代わりに結晶化剤としてブチ
ルアミン５５．８ｇを使用したこと、また合成温度を１
６０℃、合成時間を７０時間にしたこと以外は同様にし
て実施例５のゼオライトを合成した。生成物はＸ線回折
の結果、ＭＦＩ型のゼオライトであった。ＳＥＭによる
結晶形態は図６に示すように六角柱状であった。更に、
このゼオライトを空気気流中５５０℃で４時間焼成し
た。ゼオライトのＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比は１２
０．５であった。このゼオライトを実施例１と同様に処
理し吸着材を調製した。
ミニウム（１８水塩）の量を４．２ｇ、硫酸の量を１
８．１ｇ、塩化ナトリウムの量を８５ｇ、水の量を６３
０ｇ（Ａ液２００ｇ，Ｂ液２３０ｇ，Ｃ液２００ｇ）と
したこと、モルデナイトの代わりに結晶化剤としてブチ
ルアミン５５．８ｇを使用したこと、また合成温度を１
６０℃、合成時間を７０時間にしたこと以外は同様にし
て実施例５のゼオライトを合成した。生成物はＸ線回折
の結果、ＭＦＩ型のゼオライトであった。ＳＥＭによる
結晶形態は図６に示すように六角柱状であった。更に、
このゼオライトを空気気流中５５０℃で４時間焼成し
た。ゼオライトのＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比は１２
０．５であった。このゼオライトを実施例１と同様に処
理し吸着材を調製した。
【００１９】〔比較例２〕実施例１において、硫酸の量
を１８．１ｇ、塩化ナトリウムの量を２１ｇ、水の量を
４１５ｇ（Ａ液１６５ｇ，Ｂ液１５０ｇ，Ｃ液１００
ｇ）としたこと、モルデナイトの量を０．１ｇとしたこ
と以外は同様にして比較例２のゼオライトを合成した。
生成物はＸ線回折の結果、ＭＦＩ型のゼオライトであっ
た。ＳＥＭによる結晶形態は図７に示すように凝集した
小さな四角柱状の形態を呈していた。更に、このゼオラ
イトを空気気流中５５０℃で４時間焼成した。ゼオライ
トのＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比は４０．８であった。
このゼオライトを実施例１と同様に処理し吸着材を調製
した。
を１８．１ｇ、塩化ナトリウムの量を２１ｇ、水の量を
４１５ｇ（Ａ液１６５ｇ，Ｂ液１５０ｇ，Ｃ液１００
ｇ）としたこと、モルデナイトの量を０．１ｇとしたこ
と以外は同様にして比較例２のゼオライトを合成した。
生成物はＸ線回折の結果、ＭＦＩ型のゼオライトであっ
た。ＳＥＭによる結晶形態は図７に示すように凝集した
小さな四角柱状の形態を呈していた。更に、このゼオラ
イトを空気気流中５５０℃で４時間焼成した。ゼオライ
トのＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比は４０．８であった。
このゼオライトを実施例１と同様に処理し吸着材を調製
した。
【００２０】上記実施例１〜５及び比較例１，２におけ
るゼオライトの合成条件、物性をまとめて第１表に示
す。次に、上記実施例２〜５及び比較例１，２の吸着材
に対して、実施例１と同様にスチーミング処理した後プ
ロピレンの吸着性能を評価した。それらの結果を下記の
第１表に示す。
るゼオライトの合成条件、物性をまとめて第１表に示
す。次に、上記実施例２〜５及び比較例１，２の吸着材
に対して、実施例１と同様にスチーミング処理した後プ
ロピレンの吸着性能を評価した。それらの結果を下記の
第１表に示す。
【００２１】
【表１】
【００２２】
【表２】
【００２３】第１表より、実施例１〜５に係る吸着材
は、六角柱状のＭＦＩ型ゼオライトであるため、スチー
ミング処理後においても、比較例１，２に比べて、非常
に高いプロピレン吸着性能を有していることがわかる。
は、六角柱状のＭＦＩ型ゼオライトであるため、スチー
ミング処理後においても、比較例１，２に比べて、非常
に高いプロピレン吸着性能を有していることがわかる。
【００２４】
【発明の効果】本発明の排ガス中の炭化水素類浄化用吸
着材によれば、スチーミング処理後でも、高い炭化水素
類の吸着性能を有している。
着材によれば、スチーミング処理後でも、高い炭化水素
類の吸着性能を有している。
【図１】実施例１で得られたゼオライトのＳＥＭによる
結晶形態（倍率１万倍）
結晶形態（倍率１万倍）
【図２】比較例１で得られたゼオライトのＳＥＭによる
結晶形態（倍率１万倍）
結晶形態（倍率１万倍）
【図３】実施例２で得られたゼオライトのＳＥＭによる
結晶形態（倍率１万倍）
結晶形態（倍率１万倍）
【図４】実施例３で得られたゼオライトのＳＥＭによる
結晶形態（倍率１万倍）
結晶形態（倍率１万倍）
【図５】実施例４で得られたゼオライトのＳＥＭによる
結晶形態（倍率１万倍）
結晶形態（倍率１万倍）
【図６】実施例５で得られたゼオライトのＳＥＭによる
結晶形態（倍率１万倍）
結晶形態（倍率１万倍）
【図７】比較例２で得られたゼオライトのＳＥＭによる
結晶形態（倍率１万倍）
結晶形態（倍率１万倍）
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 平10−192702（ＪＰ，Ａ)
特開 平９−253483（ＪＰ，Ａ)
特開 平７−185325（ＪＰ，Ａ)
特開 平７−291620（ＪＰ，Ａ)
特開 平２−149416（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
B01J 20/00 - 20/34
Claims (3)
- 【請求項１】 六角柱状の結晶形態を有するＭＦＩ型ゼ
オライトを使用することを特徴とする排ガス中の炭化水
素類浄化用吸着材。 - 【請求項２】 ＭＦＩ型ゼオライトのＳｉＯ2 ／Ａｌ2
Ｏ3 モル比が２０〜５００である請求項１記載の排ガス
中の炭化水素類浄化用吸着材。 - 【請求項３】 ＭＦＩ型ゼオライトの六角柱状の結晶サ
イズが１〜１０μｍである請求項１又は２記載の排ガス
中の炭化水素類浄化用吸着材。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11306196A JP3497043B2 (ja) | 1996-03-21 | 1996-03-21 | 排ガス中の炭化水素類浄化用吸着材 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11306196A JP3497043B2 (ja) | 1996-03-21 | 1996-03-21 | 排ガス中の炭化水素類浄化用吸着材 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09253484A JPH09253484A (ja) | 1997-09-30 |
| JP3497043B2 true JP3497043B2 (ja) | 2004-02-16 |
Family
ID=14602517
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11306196A Expired - Fee Related JP3497043B2 (ja) | 1996-03-21 | 1996-03-21 | 排ガス中の炭化水素類浄化用吸着材 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3497043B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7931736B2 (en) * | 2004-03-30 | 2011-04-26 | Taiyo Nippon Sanso Corporation | Pre-purification unit of cryogenic air separation unit, hydrocarbon adsorbent, and method of pre-treating feed air |
| US7803338B2 (en) * | 2005-06-21 | 2010-09-28 | Exonmobil Research And Engineering Company | Method and apparatus for combination catalyst for reduction of NOx in combustion products |
| FR2907847A1 (fr) * | 2006-10-25 | 2008-05-02 | Renault Sas | Systeme de traitement des hydrocarbures lourds emis par un reformeur embarque sur une ligne d'echappement d'un moteur a combustion interne |
-
1996
- 1996-03-21 JP JP11306196A patent/JP3497043B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH09253484A (ja) | 1997-09-30 |
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