JPH07185291A - 新規界面活性剤、新規乳化重合用乳化剤、新規懸濁重合用分散剤及び新規樹脂改質剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 乳化重合用乳化剤、新規懸濁重合用分散剤及
び新規樹脂改質剤として用いる新規界面活性剤を提供す
る。 【構成】 新規界面活性剤は、一般式(１) (式中、Ｒ_１は水素原子またはメチル基であり、Ａ及び
Ｂは炭素数２〜４のアルキレン基もしくは置換アルキレ
ン基であり、Ｒ_３は炭素数１〜３６の直鎖もしくは分岐
鎖の、水素原子がフッ素原子で置換されてもよいアルキ
ル基もしくはアルケニル基、もしくはアリール基であ
り、ｎ，ｍは０又は正の数である。Ｍは水素原子あるい
はアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、ア
ルキルアミンもしくはアルカノールアミンの塩であるこ
とを示す。)で表されることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野・課題】本発明は新規な界面活性剤
に関し、更に、本発明は該界面活性剤よりなる新規な乳
化重合用乳化剤、新規な懸濁重合用分散剤し、新規なビ
ニル系樹脂改質剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来界面活性剤としては乳化、分散、洗
浄、湿潤、起泡等の多くの機能を有しており、これらの
性質を利用して、繊維をはじめとして、紙、ゴム、プラ
スチック、金属、塗料、インキ、接着剤、顔料、土木建
築等あらゆる分野に使用されている。

【０００３】特に最近は、界面活性剤を使用した末端商
品の高性能化への動きが活発化してきており、それに伴
って界面活性剤が有する副次的な欠点も指摘されてい
る。例えば、塗料、印刷インキ、接着剤等はその製品の
製造時、あるいは製品の安定化、更には作業性等の点で
界面活性剤は欠かすことのできないものであるが、これ
らの製品が塗布、印刷或いは接着、粘着等の作業で使用
される場合には界面活性剤は不要であり、むしろ存在し
ている界面活性剤によって塗膜、印刷面、接着皮膜等の
耐水性、耐油性等の性能を悪化させる場合が多い。

【０００４】これらの対策として界面活性剤の配合量の
削減、界面活性剤の高分子化等の方法が試みられている
が、製品の安定性、作業性の点で未だ充分に解決される
までには至っていない。

【０００５】又、従来乳化重合用乳化剤としては、アル
キル硫酸塩、アルキルベンゼン硫酸塩、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル硫酸塩等のアニオン界面活性剤や
ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチ
レン脂肪酸エステル、プルロニック型界面活性剤等の非
イオン性界面活性剤が使用されている。

【０００６】乳化重合用乳化剤は重合の開始反応や生成
反応に関与するだけでなく、生成したエマルジョンの機
械安定性、化学的安定性、凍結安定性及び貯蔵安定性に
も関与し、さらにエマルジョンの粒子径、粘性及び起泡
性等のエマルジョン物性、フィルム化した時の耐水性、
耐候性、接着性、耐熱性等のフィルム物性にも大きな影
響を及ぼすことが知られている。しかし、通常の乳化剤
を使用して乳化重合したエマルジョンには乳化剤に起因
するエマルジョンの泡立ちが高くなること、またエマル
ジョンからフィルムにした場合に乳化剤が遊離の状態で
フィルム中に残るため、接着性、耐水性、耐候性、耐熱
性等のフィルム物性の低下などの問題点が指摘されてい
る。

【０００７】この様な欠点を解消するため、近年分子中
に界面活性能を有する基と重合性基を有する基を有し、
乳化剤として作用するだけでなく、重合中徐々に重合体
に、化学的な結合で取り込まれていく反応性界面活性剤
に関する提案がされている。例えば特開平２−111427号
公報、特開平２−164430号公報などがあるがいずれも上
記問題点を充分解決するまでには至っていない。

【０００８】又、従来懸濁重合用分散剤としては、工業
的にビニル系樹脂を製造する場合、水性媒体中で分散安
定剤の存在下に塩化ビニル系モノマ−を分散させ、油溶
性触媒を用いて重合を行う懸濁重合法が広く実施されて
いる。このような樹脂の品質を支配する因子としては重
合率、水／モノマ−比、重合温度、触媒の種類及び量、
重合層の型式、攪拌速度あるいは分散安定剤の種類、量
等が挙げられるが、中でも分散安定剤の種類による影響
が非常に大きいことが知られている。従来のビニル系樹
脂の懸濁重合用分散剤としては、メチルセルロ−ス、ヒ
ドロキシプロピルメチルセルロ−ス、カルボキシメチル
セルロ−ス等のセルロ−ス誘導体、ゼラチンあるいはポ
リビニルアルコ−ル等の水溶性高分子などが挙げられ
る。しかし、この様な分散剤は重合後のビニル樹脂中に
フリ−で残存してしまい、それに起因してビニル樹脂の
耐水性、耐候性、耐久性等の樹脂の物性を下げてしまう
という問題があった。

【０００９】又、ビニル系樹脂改質剤としては、従来、
ビニル重合体の改質剤として特開平１−174511号公報が
あるが、この改質剤を用いた場合、単量体との相溶性が
悪いために均一な共重合体が得られなかった。 相溶性
を改良する試みとして、特開平１−174512号公報がある
が、尚充分な相溶性を得るには至らず、また重合体に対
する改質効果も不充分であるという問題点があった。

【００１０】従って、本発明の目的は、上記のような欠
点のない新規界面活性剤並びに該界面活性剤からなる乳
化重合用乳化剤、懸濁重合用分散剤、樹脂改質剤を提供
することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、一般式
(１)

【化２】 (式中、Ｒ₁は水素原子またはメチル基であり、Ａ及びＢ
は炭素数２〜４のアルキレン基もしくは置換アルキレン
基であり、Ｒ₃は炭素数１〜３６の直鎖もしくは分岐鎖
の、水素原子がフッ素原子で置換されてもよいアルキル
基もしくはアルケニル基、もしくはアリール基であり、
ｎ，ｍは０又は正の数である。Ｍは水素原子あるいはア
ルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルキ
ルアミンもしくはアルカノ−ルアミンの塩であることを
示す。）で表されることを特徴とする新規界面活性剤に
係るものである。

【００１２】更に、本発明は該界面活性剤からなる新規
乳化重合用乳化剤、新規懸濁重合用分散剤、新規ビニル
系樹脂改質剤に係るものである。

【００１３】本発明の上記界面活性剤は例えば以下のよ
うにして得ることができる。 Ｒ₃Ｏ(ＢＯ)_mＨ （Ｒ₃、Ｂ、m は上記に同じ） で示される化合物と三塩化燐等を用い常法により燐酸エ
ステル化を行い、次いで得られた化合物をアルカリ水溶
液中で部分加水分解を行い、次いで次式、

【化３】 で示される化合物を反応させ、酸化させることによって
得ることができる。

【００１４】又、この化合物をアルカリ物質で中和する
ことによって、例えば水酸化ナトリウム、炭酸カルシウ
ム、塩化アンモニウム、トリエチルアミン、ジエタノー
ルアミン等と中和することによって得ることができる。

【００１５】本発明の化合物において上記Ｒ₃で表され
る、水素原子がフッ素原子で置換されても良い炭素数１
〜３６の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基もしくはアル
ケニル基としては、メチル、エチル、ブチル、オクチ
ル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、
オクタデシル、ドコシル、テトラコシル、トリアコンチ
ル、２−エチルヘキシル、２−オクチルドデシル、２−
ドデシルヘキサデシル、２−テトラデシルオクタデシ
ル、モノメチル分岐−イソステアリル、オクテニル、デ
セニル、ドデセニル、テトラデセニル、ヘキサデセニ
ル、オクタデセニル、ドコセニル、テトラコセニル、ト
リアコンテニル、トリデカフルオロオクチル、ヘプタデ
カフルオロドデシル、ヘンエイコサフルオロドデシル、
ペンタコサフルオロドデシル、ノナコサフルオロドデシ
ル、トリトリアコンタフルオロオクタデシル、２−ペン
タフルオロエチルペンタフルオロヘキシル、２−トリデ
カフルオロヘキシルトリデカフルオロデシル、２−ヘン
エイコサフルオロデシルヘンエイコサフルオロテトラデ
シル、２−ペンタコサフルオロドデシルペンタコサフル
オロヘキサデシル、２−ノナコサフルオロテトラデシル
ノナコサフルオロオクタデシル基等が挙げられ、アリー
ル基としては、炭素数１〜１５の直鎖もしくは分岐鎖の
アルキル基で置換されたフェニル基、例としてはエチル
フェニル、ブチルフェニル、ヘキシルフェニル、オクチ
ルフェニル、ノニルフェニル基等やアミノフェニル、ク
ミルフェニル、Ｏ−フェニルフェニル、Ｐ−フェニルフ
ェニル，スチレン化フェニル、パラキュミルフェニル、
α−ナフトニル、β−フェニル基等が挙げられる。

【００１６】又、上記式中のＡ及びＢは炭素数２〜４の
アルキレン基または置換アルキレン基であり、例えばエ
チレン基、プロピレン基、ブチレン基、イソブチレン基
等であり、それらの単独またはブロックあるいはランダ
ムの混合物であって良い。又Ａ及びＢは同一であっても
異なっていても良い。

【００１７】Ｍは水素、ナトリウム、カリウム等のアル
カリ金属、マグネシウム、カルシウムなどのアルカリ土
類金属、アンモニウム、モノエタノールアミン、トリエ
タノールアミン等のアルカノールアミン、モノメチルア
ミン、ジプロピルアミン等のアルキルアミンが挙げられ
る。尚、本発明に使用される物質は上記に限定されるも
のではない。

【００１８】本発明の界面活性剤を、洗浄剤として使用
する場合は、Ｒ₃の炭素原子数が８〜２４であることが
良く、ｎは０〜１５０、ｍは０〜１５０、より好ましく
はｎは０〜１００、ｍは０〜１００であるのが良い。ま
た、使用量としては０.０１〜１０重量％、好ましくは
０.１〜５重量％が良い。

【００１９】本発明の界面活性剤を、湿潤剤として使用
する場合は、Ｒ₃の炭素原子数が８〜２４であることが
良く、ｎは０〜１５０、ｍは０〜１５０、より好ましく
はｎは０〜１００、ｍは０〜１００であるのが良い。ま
た、使用量としては０.０１〜１０重量％、好ましくは
０.１〜５重量％が良い。

【００２０】本発明の界面活性剤は、特にビニル基と反
応性を有する界面活性剤として乳化重合用乳化剤、懸濁
重合用分散剤、ビニル系樹脂用改質(親水性調節、相溶
性向上、帯電防止性向上、防曇性向上、耐水性向上、接
着性向上、染色性向上、造膜性向上、耐候性向上、耐ブ
ロッキング性向上等)剤に使用することができる。

【００２１】本発明の乳化重合用乳化剤は、上記本発明
の界面活性剤からなり、好ましくはＲ₃の炭素原子数が
８〜２４であることが良く、ｎは０〜１５０、ｍは０〜
１５０、より好ましくはｎは０〜１００、ｍは０〜１０
０であるのが良い。

【００２２】本発明の乳化重合用乳化剤を適用するのに
適しているのはビニル系モノマーの乳化重合であり、例
えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、アルキルビニ
ルエーテル、アルキルビニルケトン等のビニル化合物及
び、アクリル酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチ
ル、アクリロニトリル、アクリルアミド等のアクリル系
モノマー、 エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−
ペンテン、１−ヘキサン、１−ヘプテン、１−オクテ
ン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ド
デセン、１−トリデセン、１−テトラデセン等の炭素数
が２〜３０のα−オレフィン、塩化ビニル、塩化ビニリ
デン等のハロゲン含有モノマ−等のモノマー、無水マレ
イン酸、マレイン酸エステル類、イタコン酸エステル類
が挙げられる。なお、使用されるモノマ−は上記に限定
されるものではない。

【００２３】本発明の乳化重合用乳化剤の使用量は従来
公知の乳化重合用乳化剤の通常の使用量の範囲で任意に
使用することができるが、概ね、上記ビニル系樹脂に対
して、０.１〜２０重量％、好ましくは０.２〜１０重量
％が良い。

【００２４】本発明の懸濁重合用分散剤は、上記本発明
の界面活性剤からなり、好ましくはＲ₃の炭素原子数が
１〜２４であることが良く、ｎは０〜１５０、ｍは０〜
１５０、より好ましくはｎは０〜１００、ｍは０〜１０
０であるのが良い。

【００２５】本発明の懸濁重合用分散剤を適用するのに
適しているのはビニル系モノマーの懸濁重合であり、例
えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、アルキルビニ
ルエーテル、アルキルビニルケトン等のビニル化合物及
び、アクリル酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチ
ル、アクリロニトリル、アクリルアミド等のアクリル系
モノマー、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペ
ンテン、１−ヘキサン、１−ヘプテン、１−オクテン、
１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセ
ン、１−トリデセン、１−テトラデセン等の炭素数が２
〜３０のα−オレフィン、塩化ビニル、塩化ビニリデン
等のハロゲン含有モノマ−等のモノマー、無水マレイン
酸、マレイン酸エステル類、イタコン酸エステル類が挙
げられる。なお、使用されるモノマ−は上記に限定され
るものではない。

【００２６】本発明の懸濁重合用分散剤の使用量は従来
公知の懸濁重合用分散剤の通常の使用量の範囲で任意に
使用することができるが、概ね、上記ビニル系樹脂に対
して、０.１〜２０重量％、好ましくは０.２〜１０重量
％が良い。

【００２７】本発明のビニル系樹脂改質剤は、上記界面
活性剤からなり、好ましくはＲ₃の炭素原子数が１〜２
４であることが良く、ｎは０〜１５０、ｍは０〜１５
０、より好ましくはｎは０〜１００、ｍは０〜１００で
あるのが良い。

【００２８】本発明のビニル系樹脂改質剤を適用するの
に適しているのはビニル系モノマーからの樹脂であり、
例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、アルキルビ
ニルエーテル、アルキルビニルケトン等のビニル化合物
及び、アクリル酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メ
チル、アクリロニトリル、アクリルアミド等のアクリル
系モノマー、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−
ペンテン、１−ヘキサン、１−ヘプテン、１−オクテ
ン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ド
デセン、１−トリデセン、１−テトラデセン等の炭素数
が２〜３０のα−オレフィン、塩化ビニル、塩化ビニリ
デン等のハロゲン含有モノマ−等のモノマー、無水マレ
イン酸、マレイン酸エステル類、イタコン酸エステル類
が挙げられる。なお、使用されるモノマ−は上記に限定
されるものではない。

【００２９】本発明のビニル系樹脂改質剤は単量体との
相溶性と改質効果を同時に向上させることができるもの
である。また、本発明の改質剤を使用することにより、
使用された樹脂に永久帯電防止、防曇性を付与すること
が可能である。

【００３０】本発明の樹脂の改質剤の使用量は、単量体
の種類、改質の目的、要求される性能などにより、種々
変えることができるが、例えば単量体に対して０.１〜
９５重量％使用することができ、とくに親水性の不充分
な水溶性樹脂を親水性の高い重合体にしようとする場合
等では、単量体に対して１０〜８０重量％使用すること
が好ましい。

【００３１】その他の用途、例えば耐水性、接着性、帯
電防止性、防曇性、染色性、造膜性、耐候性、耐ブロッ
キング性等の向上のため、あるいはポリマ−アロイのた
めの重合体に相溶化性を付与しようとする場合等には単
量体に対して０.１〜２０重量％使用することが好まし
い。

【００３２】本発明のビニル系樹脂改質剤を使用する場
合にはポリマー物性の改善のためにジビニルベンゼン、
エチレングリコールジメタクリレート、メチレンビスア
クリルアミド等の架橋性ジビニル化合物等通常の使用量
の範囲で任意に使用することができる。

【００３３】

【実施例】以下本発明を実施例により、具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。 製造例Ａ Ｃ₁₂Ｈ₂₅Ｏ(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)₅Ｈを４モルと三塩化燐を２モル
を窒素雰囲気化で１００℃で反応させた。次いで、得ら
れた物質を水酸化ナトリウム水溶液で部分加水分解し構
造式

【化４】 なる化合物を得た。次に、この化合物を１モルとＣＨ₂
＝ＣＨ−ＣＨ₂Ｏ(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)₁₀Ｈを１モルを常法により
反応させ、酸化させ構造式

【化５】 なる界面活性剤(Ａ)を得た。

【００３４】製造例Ｂ 製造例Ａで使用したＣ₁₂Ｈ₂₅Ｏ(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)₅Ｈの代わり
に、Ｃ₁₄Ｈ₂₉Ｏ(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)₁₀Ｈを使用した他は製造例Ａ
と同様にして構造式

【化６】 なる化合物を得た。次に、この化合物１モルとＣＨ₂＝
ＣＨ−ＣＨ₂Ｏ(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)₁₀Ｈを１モルを常法により反
応させ、酸化させ生成物を水酸化ナトリウムと反応させ
構造式

【化７】 なる界面活性剤(Ｂ)を得た。

【００３５】製造例Ｃ 製造例Ａで使用したＣ₁₂Ｈ₂₅Ｏ(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)₅Ｈの代わり
に、Ｃ₁₈Ｈ₃₇Ｏ(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)₂₀Ｈを使用した他は製造例Ａ
と同様にして構造式

【化８】 なる化合物を得た。次に、この化合物１モルとＣＨ₂＝
ＣＨ−ＣＨ₂ＯＨを１モルを常法により反応させ、酸化
させ生成物を水酸化カリウムと反応させ構造式

【化９】 なる界面活性剤(Ｃ)を得た。

【００３６】製造例Ｄ 製造例Ａで使用したＣ₁₂Ｈ₂₅Ｏ(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)₅Ｈの代わり
に、Ｃ₃Ｈ₇Ｏ(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)₁₀(Ｃ₃Ｈ₆Ｏ)₁₀Ｈを使用した他
は製造例Ａと同様にして構造式

【化１０】 なる化合物を得た。次に、この化合物１モルとＣＨ₂＝
ＣＨ−ＣＨ₂Ｏ(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)₁₀Ｈを１モルを常法により反
応させ、酸化させ生成物をアンモニアと反応させ構造式

【化１１】 なる界面活性剤(Ｄ)を得た。

【００３７】製造例Ｅ 製造例Ａで使用したＣ₁₂Ｈ₂₅Ｏ(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)₅Ｈの代わり
に、Ｃ₈Ｈ₁₇Ｏ(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)₂₀(Ｃ₃Ｈ₆Ｏ)₁₀(Ｃ₄Ｈ₈Ｏ)₁₀
Ｈを使用した他は製造例Ａと同様にして構造式

【化１２】 なる化合物を得た。次に、この化合物１モルとＣＨ₂＝
ＣＨ−ＣＨ₂Ｏ(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)₁₀Ｈを１モルを常法により反
応させ、酸化させ生成物をモノエタノ−ルアミンと反応
させ構造式

【化１３】 なる界面活性剤(Ｅ)を得た。

【００３８】製造例Ｆ 製造例Ａで使用したＣ₁₂Ｈ₂₅Ｏ(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)₅Ｈの代わり
に、Ｎｐｈ−Ｏ(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)₅₀(Ｃ₃Ｈ₆Ｏ)₁₀Ｈ(Ｎｐｈ−
はナフチル基を示す)を使用した他は製造例Ａと同様に
して構造式

【化１４】 なる化合物を得た。次に、この化合物１モルとＣＨ₂＝
ＣＨ−ＣＨ₂Ｏ(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)₁₀Ｈを１モルを常法により反
応させ、酸化させ生成物をモノメチルアミンと反応させ
構造式

【化１５】 なる界面活性剤(Ｆ)を得た。

【００３９】製造例Ｇ 製造例Ａで使用したＣ₁₂Ｈ₂₅Ｏ(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)₅Ｈの代わり
に、Ｃ₁₈Ｈ₃₅Ｏ(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)₈₀(Ｃ₃Ｈ₆Ｏ)₂₀Ｈを使用した
他は製造例Ａと同様にして構造式

【化１６】 なる化合物を得た。次に、この化合物１モルとＣＨ₂＝
ＣＨ−ＣＨ₂Ｏ(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)₃₀(Ｃ₃Ｈ₆Ｏ)₂₀Ｈを１モルを
常法により反応させ、酸化させ構造式

【化１７】 なる界面活性剤(Ｇ)を得た。

【００４０】製造例Ｈ 製造例Ａで使用したＣ₁₂Ｈ₂₅Ｏ(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)₅Ｈの代わり
に、Ｃ₉Ｈ₁₉−Ｐｈ−Ｏ(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)₃₀(Ｃ₃Ｈ₆Ｏ)₂₀(Ｃ₄
Ｈ₈Ｏ)₅Ｈ(−Ｐｈ−はフェニレン基を示す)を使用した
他は製造例Ａと同様にして構造式

【化１８】 次に、この化合物１モルとＣＨ₂＝ＣＨ−ＣＨ₂Ｏ(Ｃ₂Ｈ
₄Ｏ)₃₀(Ｃ₃Ｈ₆Ｏ)₁₀Ｈを１モルを常法により反応させ、
酸化させ生成物を炭酸ナトリウムと反応させて構造式

【化１９】 なる界面活性剤(Ｈ)を得た。

【００４１】製造例Ｉ 製造例Ａで使用したＣ₁₂Ｈ₂₅Ｏ(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)₅Ｈの代わり
に、ＣＨ₂＝ＣＨ−ＣＨ₂Ｏ(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)₂₀Ｈを使用した他
は製造例Ａと同様にして構造式

【化２０】 なる化合物を得た。次に、この化合物１モルとＣＨ₂＝
ＣＨ−ＣＨ₂Ｏ(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)₂₀Ｈ１モルを常法により反応
させ、酸化させ生成物を硫酸ナトリウムと反応させて構
造式

【化２１】 なる界面活性剤(Ｉ)を得た。比較例として以下の界面活
性剤を使用した。

【００４２】比較例１ ３−アリロキシ−２−ヒドロキシプロピルジメチルデシ
ルアンモニウムクロライド

【００４３】比較例２ ヒドロキシプロピルメチルセルロ−ス

【００４４】比較例３ ノニルフェノ−ルのエチレンオキサイド３０モル付加物

【００４５】実施例１ 本発明の界面活性剤(Ａ)〜(Ｉ)及び比較例(１)〜(３)に
ついて、それぞれの水溶液の表面張力を測定した。(な
お、表面張力はウィルヘルミ法で測定した)。結果を表
１に示す。

【００４６】

【表１】

【００４７】実施例２ 本発明の界面活性剤(Ａ)〜(Ｉ)及び比較例(１)〜(３)に
ついて、それぞれカーボンブラックの分散性能及びトル
エンの乳化性能を測定した。その結果を表２に示す。試
験方法は以下の通りである。 ＜分散性能試験方法＞容器１００ｍｌの共栓付メスシリ
ンダ−に界面活性剤１ｇ、カ−ボンブラック１０ｇを入
れ、水にて溶解分散させ１００ｍｌに調整した。次に、
そのメスシリンダ−を１分間に１００回振盪した後、１
時間２５℃にて静置した。その後、液上面から３０ｃｃ
抜き取りグラスフィルタ−にて濾過した後、１０５℃に
て、乾燥させ、グラスフィルタ−上の残渣の重量より分
散性を次式により測定した。 分散性能(％)＝グラスフィルタ−の残渣重量(ｇ)／３
(ｇ)×１００ ＜乳化性能試験方法＞容量２０ｍｌの目盛り付共栓付試
験管に０.５％界面活性剤水溶液５ｍｌとケロシン５ｍ
ｌを加え、１分間に１００回振盪した後、１時間２５℃
にて静置したその後、乳化層の容積(ｍｌ)を測定し、乳
化性を次式により測定した。 乳化性能(％)＝乳化層(ｍｌ)／１０(ｍｌ)×１００

【００４８】

【表２】

【００４９】実施例３ 本発明の界面活性剤(Ａ)〜(Ｉ)及び比較例(１)の界面活
性剤を用いて、アクリル酸エチルをモノマ−として乳化
重合を行った。得られた重合体エマルジョンについて、
その機械安定性、発泡性及び重合体エマルジョンから得
られるポリマ−フィルムについて耐水性を測定した。そ
の結果を表３に示す。 ＜重合方法＞還流冷却器、攪拌機、滴下ロ−ト及び温度
計を備えた反応容器に水１２０ｇを仕込み、系内を窒素
ガスで置換した。別にアクリル酸エチルを８０ｇに本発
明の界面活性剤組成物(Ａ)〜(Ｉ)及び比較例(１)の界面
活性剤を４ｇ溶解し、この内の８.４ｇと過流酸カリウ
ム０.０８ｇ，亜硫酸水素ナトリウム０.０４ｇを反応容
器に加え、５０℃で重合を開始した。そして残りのモノ
マ−・界面活性剤混合物を２時間にわたって反応器内に
連続的に滴下し、滴下終了後２時間熟成しエマルジョン
を得た。 ＜評価・測定方法＞ 機械安定性 エマルジョン５０ｇをマロン法安定度試験器で１０ｋ
ｇ、１０００ｒｐｍの条件で５分間回転させ、生成した
凝塊物を１００メッシュの金網で濾過し、濾過残渣を水
で洗浄後、１０５℃、２時間乾燥し、この重量を固型分
に対する重量％で表す。 発泡性 エマルジョンを水で２倍に希釈し、この希釈エマルジョ
ン２０ｍｌを１００ｍｌの目盛り付き試験管に入れ、１
０秒間上下に強振した時の泡高を測定してｍｌで表示す
る。 フィルムの耐水性 ０.２ｍｍのポリマ−フィルムの水浸漬法による白化に
要する時間により、◎：１日以上、○：１時間以上、
×：１時間未満という基準で評価した。

【００５０】

【表３】

【００５１】実施例４ １５０リットルのグラスライニングオ−トグレ−ブに脱
イオン水１５０重量部に本発明の界面活性剤(Ａ)〜(Ｉ)
及び比較例(２)の界面活性剤をそれぞれ分散剤として１
重量部及びジ−２−エチルヘキシルパ−オキシカ−ボネ
−ト０.２重量部を仕込み、オ−トグレ−ブ内を５０ｍ
ｍＨｇとなるまで脱気して酸素を除いた後、塩化ビニル
モノマ−を１００重量部仕込み、回転数５００ｒｐｍで
攪拌下に５７℃に昇温して重合を行った。重合開始時、
オ−トグレ−ブ内の圧力は８.０ｋｇ／ｃｍＧであった
が、重合開始７時間後、４.０ｋｇ／ｃｍＧとなったの
で、この時点で重合を停止し、未反応塩化ビニルモノマ
−をパ−ジし、内容物を取り出し脱水乾燥した。

【００５２】実施例５ 実施例４の塩化ビニルモノマ−の代わりに、エチレンモ
ノマ−を１００重量部仕込み、本発明の界面活性剤
(Ａ)、(Ｅ)、(Ｈ)及び比較例２の界面活性剤をそれぞれ
分散剤として１重量部使用した他は実施例４と同様に重
合を行った。

【００５３】実施例６ 実施例４の塩化ビニルモノマ−の代わりに、酢酸ビニル
モノマ−を１００重量部仕込み、本発明の界面活性剤
(Ｂ)、(Ｆ)、(Ｉ)及び比較例２の界面活性剤をそれぞれ
分散剤として１重量部使用した他は実施例４と同様に重
合を行った。

【００５４】実施例７ 実施例４の塩化ビニルモノマ−の代わりに、エチルビニ
ルエ−テルモノマ−を１００重量部仕込み、本発明の界
面活性剤(Ｃ)、(Ｄ)、(Ｇ)及び比較例２の界面活性剤を
それぞれ分散剤として１重量部使用した他は実施例４と
同様に重合を行った。

【００５５】実施例８ 実施例４の塩化ビニルモノマ−の代わりに、塩化ビニル
モノマ−／アクリル酸エチルの混合物(重量比２／１)を
１００重量部仕込み、本発明の界面活性剤(Ａ)、(Ｃ)及
び比較例２の界面活性剤をそれぞれ分散剤として１重量
部使用した他は実施例４と同様に重合を行った。

【００５６】以上の実施例４〜８で得られた樹脂に対し
て以下の試験を行った。結果を表４に示す (１)粒径分布：タイラ−メッシュ基準の金網を使用した
乾式節分析により、得られた樹脂粒子の内２５０メッシ
ュを通過しない粒子の重量割合を測定した。 (２)耐水性：以下の配合でゾルを調整し、ゾルを０.５
ｍｍ厚として１９０℃で１０分加熱してシ−トとしたも
のを２３℃の水中で２４時間浸漬したものについて光透
過率を測定した。 (３)熱安定性：耐水性に供したと同じゾルをアルミニウ
ム製モ−ルドに注入し、１９０℃の熱風雰囲気下で３０
分後の色調の変化をＡ(変化小)〜Ｅ(変化大)の５段階で
示す。

【００５７】

【表４】

【００５８】実施例９ モノマ−との相溶性 スチレン、メタクリル酸、酢酸ビニル、アクリロニトリ
ルを各々１０ｇと本発明の界面活性剤(Ａ)〜(Ｉ)及び比
較例１、２の界面活性剤をそれぞれ改質剤として２ｇを
混合し各種改質剤と上記モノマ−の相溶性を評価した。
結果を表５に示す。

【００５９】

【表５】

【００６０】実施例１０ 還流冷却器、攪拌器、滴下ロ−ト及び温度計を備えた反
応容器にキシレン１００ｇを仕込み、系内を窒素ガスで
置換した。別にスチレン１５０ｇ、本発明の界面活性剤
(Ａ)〜(Ｉ)及び比較例２、３の界面活性剤をそれぞれ改
質剤として７.５ｇ，過酸化ベンゾイル２ｇ、ジ・タ−
シャリ−ブチルパ−オキサイド１ｇの混合溶液を調整
し、反応温度１３０℃で上記混合溶液を２時間にわたり
反応器内に連続的に滴下した。更に、キシレン１０ｇ、
過酸化ベンゾイル０.５ｇ、ジ・タ−シャリ−ブチルパ
−オキサイド０.５ｇの混合溶液を滴下し、２時間反応
させた。その後冷却し、キシレンを９０ｇ添加し、重合
体溶液を得た。得られた各重合体溶液で０．２ｍｍ厚の
ポリマ−フィルムを常法により作製し、それぞれ以下の
方法で耐水性、防曇性、帯電防止性を評価した。結果を
表６に示す。

【００６１】＜測定・評価方法＞ フィルムの耐水性 ポリマ−フィルム１ｇを熱湯中に入れ２４時間煮沸し、
その後１０５℃で２時間乾燥させてフィルムの変化を観
察した。 ◎：変化なし、○：フィルム表面が一部曇化 △：フィ
ルムの一部が変形 ×：フィルム全体が変形 フィルムの防曇性 上記ポリマ−フィルムに対する水の接触角を測定した。 フィルムの帯電防止性 上記ポリマ−フィルムを温度２０℃、湿度４５％の雰囲
気中に２４時間放置後表面固有抵抗を測定した。

【００６２】実施例１１ 還流冷却器、攪拌器、滴下ロ−ト及び温度計を備えた反
応容器にキシレン１００ｇを仕込み、系内を窒素ガスで
置換した。別にアクリル酸２−エチルヘキシル７５ｇ、
メタクリル酸７５ｇ、本発明の界面活性剤(Ａ)、(Ｃ)、
(Ｅ)、(Ｇ)、(Ｉ)及び比較例３の界面活性剤をそれぞれ
改質剤として７.５ｇ、過酸化ベンゾイル２ｇ，ジ・タ
−シャリ−ブチルパ−オキサイド０.５ｇの混合溶液を
調整し、反応温度１３０℃で上記混合溶液を２時間にわ
たり反応器内に連続的に滴下した。更に、キシレン１０
ｇ、過酸化ベンゾイル０.５ｇ、ジ・タ−シャリ−ブチ
ルパ−オキサイド０.５ｇの混合溶液を滴下し、２時間
反応させた。その後、冷却し、キシレンを９０ｇ添加
し、重合体溶液を得た。得られた各重合体溶液で０.２
ｍｍ厚のポリマ−フィルムを常法により作製しそれぞれ
実施例１０と同様の方法で耐水性、防曇性、帯電防止性
を評価した。結果を表６に示す。

【００６３】

【表６】

【００６４】

【発明の効果】本発明の効果は、上記欠点のない良好な
界面活性剤を提供したことにある。又、本発明の他の効
果は上記欠点のない良好な乳化重合用乳化剤を提供した
ことにある。又、本発明の他の効果は上記欠点のない良
好な懸濁重合用分散剤を提供したことにある。又、本発
明の他の効果は上記欠点のない良好なビニル系樹脂改質
剤を提供したことにある。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式(１) 【化１】 (式中、Ｒ₁は水素原子またはメチル基であり、Ａ及びＢ
   は炭素数２〜４のアルキレン基もしくは置換アルキレン
   基であり、Ｒ₃は炭素数１〜３６の直鎖もしくは分岐鎖
   の、水素原子がフッ素原子で置換されてもよいアルキル
   基もしくはアルケニル基、もしくはアリール基であり、
   ｎ，ｍは０又は正の数である。Ｍは水素原子あるいはア
   ルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルキ
   ルアミンもしくはアルカノ−ルアミンの塩であることを
   示す。）で表されることを特徴とする新規界面活性剤。
2. 【請求項２】 請求項１に記載の界面活性剤からなる新
   規乳化重合用乳化剤。
3. 【請求項３】 請求項１に記載の界面活性剤からなる新
   規懸濁重合用分散剤。
4. 【請求項４】 請求項１に記載の界面活性剤からなる新
   規なビニル系樹脂改質剤。