CN114096586A - 具有耐水白化性的可聚合表面活性剂及其使用方法 - Google Patents

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Abstract

披露了在乳液聚合过程中用作反应性表面活性剂或乳化剂的烯丙基(聚)醚硫酸酯的烯键式不饱和盐。

Description

具有耐水白化性的可聚合表面活性剂及其使用方法
相关申请的交叉引用
本申请要求于2019年5月3日提交的美国临时申请号62/842,806的优先权。
发明领域
本发明涉及可聚合表面活性剂，这些表面活性剂用于通过乳液聚合制备聚合物。
背景技术
表面活性剂在用于例如分散、乳化、润湿和发泡的多种应用中使用，这些应用跨越许多行业，诸如涂料、粘合剂、家庭护理、个人护理、建筑、纸、油墨以及类似物。表面活性剂时常地包含在产品诸如涂漆和涂料中，因为这些表面活性剂对于稳定这些产品或在产品的制造过程中是必需的。然而，时常地，表面活性剂在终产品中的存在负面地影响在此类终产品中的希望的特性。在涂漆中，例如，过多的表面活性剂的存在可能对增加的水敏感性和水白化有贡献。
乳化剂是用于通过被称为乳液聚合的方法制备聚合物的表面活性剂。典型地，此类乳化剂应理解为影响所产生的乳液的尤其机械稳定性和化学稳定性。进一步，乳化剂在乳液的物理特性诸如粘度、粒度以及类似物上发挥作用。乳化剂还在膜的物理特性诸如耐气候性、耐久性和粘附性上发挥作用。
所产生的胶乳典型地用于涂料应用，诸如涂漆、油墨、着色剂、压敏粘合剂(“PSA”)等。一旦已经将含胶乳的产品施用到表面上作为保护性或装饰性涂料的一部分，不再需要或希望表面活性剂。表面活性剂的存在经常使涂料的湿度敏感性降级。此外，可能负面地影响其他涂料特性，诸如与基材表面的粘附性。典型地应理解这种负面效应在很大程度上是由于表面活性剂聚合物的移动性。例如，局部高浓度的表面活性剂分子可以由表面活性剂涂覆的胶束球的聚结在涂料中形成。当涂料暴露于水时，这些未结合的表面活性剂分子可以从涂料中被提取，在基材表面上留下薄弱点或路径。这可能导致针孔效应和水对基材的侵蚀。其他不希望的效应包括在涂膜中的白化、起霜、或泛白，这是由于使膜与水接触而发生的，导致表面活性剂迁移到表面上。其结果是，膜可能变得混浊或白化，并且膜可能失去其原始光泽。
发明内容
这些问题被认为是归因于表面活性剂仍作为游离形式保留在这些聚合物中。用于降低此类游离表面活性剂的含量的一种方法是在聚合过程中使此类表面活性剂与聚合物反应或以其他方式使其这样，即此类表面活性剂不以游离形式保留在产物或中间产物中，即，反应性表面活性剂或“可聚合表面活性剂”。应理解，术语“一种或多种反应性表面活性剂”和“一种或多种可聚合表面活性剂”本文中可互换地使用。
在一个方面，本文描述了具有式(I)的反应性或可聚合表面活性剂：
Figure BDA0003452521610000021
其中R1是H、C8-C14烷基、双环[d.e.f]庚基或双环[d.e.f]庚烯基，其中d是2、3、或4，e是1或2，f是0或1，并且d+e+f之和＝5，并且该双环[d.e.f]庚基或双环[d.e.f]庚烯基可以任选地在一个或多个环碳原子上被一个或多个(C1-C6)烷基取代(本文中另外称为“诺卜醇(Nopol)”)；
“x”是从1-5的整数并且“y”是从5-15的整数；以及
M+是，但不限于，H+、Na+、NH4+、K+或Li+。
在另一个实施例中，R1是H、根据式(II)的基团(本文中另外称为“诺卜醇(Nopol)”)或直链或支链的：C1-C50烷基、C1-C40烷基、C2-C30烷基、C4-C20烷基、C6-C20烷基、C8-C14烷基、或C6-C18烷基。在另一个实施例中，“x”是从1-20的整数并且“y”是从1-50的整数，其条件是x+y是大于或等于1。在另一个实施例中，“x”是从0-40的整数并且“y”是从0-40的整数。
在又另一个实施例中，M+是H+、Na+、NH4+、K+或Li+。在一个优选的实施例中，M+是Na+或NH4+。在更优选的实施例中，M+是NH4+
在另一个方面，本文描述了利用具有上式(I)的反应性表面活性剂作为乳化剂来制备聚合物(包括但不限于胶乳聚合物乳液和涂漆)的方法。在另一个方面，本文描述了利用具有式(I)的可聚合表面活性剂组合物(或反应性表面活性剂组合物)作为乳化剂与至少一种表面活性剂的组合来制备聚合物(包括但不限于胶乳聚合物乳液和涂漆)的方法。在一个实施例中，表面活性剂是烷基苯磺酸钠、烷基磺基琥珀酸酯、烷基二苯醚二磺酸酯、乙氧基化的烷基酚硫酸酯和磷酸酯、脂肪醇的硫酸酯和磷酸酯。在另一个实施例中，表面活性剂是C10-C16醇乙氧基化物硫酸酯或其任何盐。
附图说明
图1示出了与现有技术相比的本发明改进的涂漆(白色且用5％着色剂着色)的照片。
图2示出了在室温下的耐水白化性和耐水性测试。
图3示出了在90℃条件下的耐水白化性和耐水性测试。
图4示出了实例的水白度变化(在90℃下50min)的颜色ΔL值。
图5示出了实例的水白度变化(在90℃下50min)的颜色ΔE值。
图6示出了表6中的聚合物(包括表面活性剂A和表面活性剂B)的不透明度(％)值。
具体实施方式
在本发明的概述和此详细说明中，每个数值应该如被术语“约”修饰的读取一次(除非已经明确地被如此修饰)，并且然后如没有被如此修饰的再次读取，除非在上下文中另外指明。
如本文所用，术语“烷基”意指可以是直链、支链或环状的饱和烃基，例如像甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、正己基、环己基。
如本文所用，术语“环烷基”意指包含一个或多个环状烷基环的饱和烃基，例如像环戊基、环辛基、和金刚烷基。
如本文所用，术语“羟烷基”意指被羟基取代的烷基、更典型地烷基，例如像羟甲基、羟乙基、羟丙基以及羟癸基。
如本文所用，术语“亚烷基”意指二价非环状的饱和烃基，包括但不限于亚甲基、聚亚甲基、以及烷基取代的聚亚甲基，例如像二亚甲基、四亚甲基、以及2-甲基三亚甲基。
如本文所用，术语“烯基”意指含有一个或多个碳-碳双键的不饱和的直链、支链、或环状烃基，例如像乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基。
如本文所用，术语“芳基”意指含有一个或多个六元碳环的单价不饱和烃基，其中不饱和度可以由三个共轭双键代表，其在环的一个或多个碳上可以被羟基、烷基、烯基、卤素、卤烷基或氨基取代，例如像苯氧基、苯基、甲基苯基、二甲基苯基、三甲基苯基、氯苯基、三氯甲基苯基、氨基苯基。
如本文所用，术语“芳烷基”意指被一个或多个芳基取代的烷基，例如像苯基甲基、苯基乙基、三苯基甲基。
如本文所用，关于有机基团的术语“(Cn-Cm)”(其中n和m各自为整数)指示该基团可以含有每个基团从n个碳原子至m个碳原子。
如本文所用，术语“烯键式不饱和度”意指末端(即，例如，α,β)碳-碳双键。
乳液聚合典型地在制备用于涂料诸如涂漆和油墨中的水性胶乳中使用。聚合反应一般发生在其中单体液滴被表面活性剂稳定的胶束中。该表面活性剂时常地在促进聚合的条件下是阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的混合物中的阴离子表面活性剂。这些表面活性剂，连同反应条件一起，决定聚合物的特性诸如粒度。例如，阴离子表面活性剂可以提供剪切稳定性以防止由于凝结引起的损失。非离子表面活性剂可以提供电解质或化学稳定性给生长的胶乳颗粒。表面活性剂的类型和结构可能对乳液特性诸如粒度、粒度分布和胶乳粘度具有显著效应。
像非可聚合表面活性剂一样，可聚合表面活性剂是典型地具有疏水区段和可电离和/或极性基团的分子。疏水区段优先在颗粒聚合期间和之后吸附到聚合物颗粒(例如，胶乳聚合物颗粒)的表面上。亲水基团延伸到水溶液相中并且提供抗颗粒团聚和凝结的空间障碍或电荷排斥。
然而，与它们的非可聚合对应物不同，可聚合表面活性剂另外在疏水区段上含有能够共价结合到胶乳表面的反应性基团。通常，这是可以参与自由基乳液聚合反应的部分，诸如一种或多种末端不饱和的碳基团，诸如乙烯基或一种或多种烯烃基团。当用于乳液聚合中时，很大一部分的表面活性剂分子变得不可逆地结合至乳液聚合物链和液滴。相比其他所希望的特性，这可以尤其既改进胶乳稳定性又减少发泡。
如本文所述的可聚合表面活性剂是由可容易获得的原料制备的，并且通常，它们的制备不需要任何设备或特殊处理。本文所述的可聚合表面活性剂可以以分批模式或连续模式制备。这些可聚合表面活性剂可以以各种形式制备，这些形式包括但不限于液体、溶液、薄片、粉末、固体、半固体、凝胶、环形凝胶、或糊剂。在一个实施例中，在常规溶剂诸如水、溶剂(诸如醇)、或其混合物中制备可聚合表面活性剂，以便产生可聚合表面活性剂的水溶液。在一个实施例中，如本文所述的可聚合表面活性剂还包括呈干燥的形式作为盐的表面活性剂，以及在另一个实施例中，如本文所述的可聚合表面活性剂还包括作为水溶液的表面活性剂。可聚合表面活性剂的盐可以通过干燥可聚合表面活性剂的溶液来分离。可聚合表面活性剂的溶液可以通过将可聚合表面活性剂的盐溶解在水、溶剂、或其混合物中来制备。
涂料(包含PSA)由包含有效量的表面活性剂的水性分散体获得，该表面活性剂包含至少一种离子可聚合表面活性剂。由至少一种可聚合表面活性剂构成的涂料在热水(90℃)白化测试中显示出更好的耐水白化性。在一个实施例中，具体地，与非反应性的常规表面活性剂相比，C12/C14-2.6AGE-5EO-硫酸钠盐、C12/C14-2.6AGE-15EO-硫酸钠盐和诺卜醇-2.6AGE-15EO-硫酸钠盐举例说明了改进的耐热水白化性。如本文所用，“AGE”是烯丙基缩水甘油基醚。
在一个实施例中，诺卜醇-2.6AGE-15EO-硫酸钠盐表示如下：
Figure BDA0003452521610000061
其中“x”是从1-30、或1-25、或1-20、或1-15、或1-10、或1-5的整数；并且“y”是从1-50、或1-40、或1-30、或1-25、或1-20、或1-15、或1-10、或1-5、或3-50、或3-40、或3-30、或3-25、或3-20、或3-15、或3-10、或3-5、或5-50、或5-40、或5-30、或5-25、或5-20、或5-15、或5-10、或5-7的整数。
在一个实施例中，具体地，与非反应性的常规表面活性剂相比，C12/C14-2.6AGE-5EO-硫酸铵盐、C12/C14-2.6AGE-15EO-硫酸铵盐和诺卜醇-2.6AGE-15EO-硫酸铵盐举例说明了改进的耐热水白化性。
在一个实施例中，诺卜醇-2.6AGE-15EO-硫酸铵盐表示如下：
Figure BDA0003452521610000062
其中“x”是从1-30、或1-25、或1-20、或1-15、或1-10、或1-5的整数；并且“y”是从1-50、或1-40、或1-30、或1-25、或1-20、或1-15、或1-10、或1-5、或3-50、或3-40、或3-30、或3-25、或3-20、或3-15、或3-10、或3-5、或5-50、或5-40、或5-30、或5-25、或5-20、或5-15、或5-10、或5-7的整数。
在一个实施例中，C12/C14-2.6AGE-15EO-硫酸钠盐表示如下：
Figure BDA0003452521610000071
其中“x”是从1-30、或1-25、或1-20、或1-15、或1-10、或1-5的整数；并且“y”是从1-50、或1-40、或1-30、或1-25、或1-20、或1-15、或1-10、或1-5、或3-50、或3-40、或3-30、或3-25、或3-20、或3-15、或3-10、或3-5、或5-50、或5-40、或5-30、或5-25、或5-20、或5-15、或5-10、或5-7的整数。
在一个实施例中，C12/C14-2.6AGE-15EO-硫酸盐铵盐表示如下：
Figure BDA0003452521610000072
其中“x”是从1-30、或1-25、或1-20、或1-15、或1-10、或1-5的整数；并且“y”是从1-50、或1-40、或1-30、或1-25、或1-20、或1-15、或1-10、或1-5、或3-50、或3-40、或3-30、或3-25、或3-20、或3-15、或3-10、或3-5、或5-50、或5-40、或5-30、或5-25、或5-20、或5-15、或5-10、或5-7的整数。
如本文所述的可聚合表面活性剂可以用于迄今已经使用含有一个或多个聚醚基团的反应性表面活性剂的应用中，尤其作为用于乳液聚合的乳化剂、用于悬浮聚合的分散剂、树脂改性剂(用于改进斥水性、调节亲水性、改进抗静电特性、改进防雾特性、改进防水性、改进粘附特性、改进可染色性、改进成膜特性、改进耐气候性、改进抗结块特性等)、纤维加工助剂、不滴落剂、防污整理剂(soil resistance finish)、涂漆等。
当将如本文所述的任何一种可聚合表面活性剂作为乳化剂用于乳液聚合时，其可以在与用于乳化聚合的其他乳化剂(表面活性剂)的比例范围内以任何希望的比例使用。一般来说，然而，其可以基于一种或多种原料单体优选以从0.1至20wt.％的比例、典型地以从0.2至10wt.％的比例并且在其他实施例中基于该一种或多种原料单体以从0.2至5wt.％的比例使用。此外，在另一个实施例中，除如本文所述的可聚合表面活性剂之外的表面活性剂可以在乳液聚合过程期间使用。在乳液聚合过程中常用的非反应性表面活性剂包括阴离子和非离子分子二者。在一个实施例中，如本文所述的反应性表面活性剂可以与一种或多种阴离子表面活性剂一起使用。在一个实施例中，如本文所述的反应性表面活性剂可以与一种或多种阳离子表面活性剂一起使用。在一个实施例中，如本文所述的反应性表面活性剂可以与一种或多种非离子表面活性剂一起使用。在一个实施例中，如本文所述的反应性表面活性剂可以使用一种或多种阴离子表面活性剂和一种或多种非离子表面活性剂的任何组合。
与如本文所述的反应性表面活性剂(在乳液聚合过程中)结合使用的阴离子表面活性剂如下：烷基苯磺酸钠、烷基磺基琥珀酸酯、烷基二苯醚二磺酸酯、乙氧基化的烷基酚硫酸酯和磷酸酯、脂肪醇硫酸酯和磷酸酯等、或其任何盐。与如本文所述的反应性表面活性剂(在乳液聚合过程中)结合使用的非离子表面活性剂如下：醇乙氧基化物、烷基酚乙氧基化物等，或其任何盐。在一个实施例中。阴离子表面活性剂是C10-16醇乙氧基化物硫酸酯或其任何盐。
尽管对于有待经受乳液聚合的一种或多种单体没有强加特别限制，但是用于乳液聚合的可聚合表面活性剂可以优选用于丙稀酸酯乳液、苯乙烯乳液、乙酸乙烯酯乳液、SBR(苯乙烯/丁二烯)乳液、ABS(丙烯腈/丁二烯/苯乙烯)乳液、BR(丁二烯)乳液、IR(异戊二烯)乳液、NBR(丙烯腈/丁二烯)乳液以及类似物。
可以在如本文所述的乳液聚合条件下聚合的合适单体包括烯键式不饱和单体，例如乙烯基单体和丙烯酸单体。适合于使用的典型乙烯基单体包括，但不限于，乙烯基酯，诸如乙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、丙酸乙烯酯；乙烯基芳香族烃诸如苯乙烯、甲基苯乙烯，其他乙烯基芳香族化合物，诸如乙烯基甲苯、乙烯基萘、二乙烯基苯等。还可以使用卤化的乙烯基单体，诸如氯乙烯、偏二氯乙烯等。
合适的丙烯酸单体典型地包括具有丙烯酸官能度的化合物，诸如丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸酯酸和甲基丙烯酸酯酸以及丙烯酰胺和丙烯腈。典型的丙烯酸单体包括但不限于丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯和甲基丙烯酸丙酯、和丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸苄酯和甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸环己酯和甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸癸酯和甲基丙烯酸癸酯以及丙烯酸十二烷基酯和甲基丙烯酸十二烷基酯等。其他丙烯酸单体包括丙烯酸羟烷酯和甲基丙烯酸羟烷酯诸如丙烯酸羟丙酯和甲基丙烯酸羟丙酯以及丙烯酸羟乙酯和甲基丙烯酸羟乙酯，丙烯酸诸如甲基丙烯酸和丙烯酸，以及氨基丙烯酸酯和氨基甲基丙烯酸酯。
在丙烯酸酯乳液中的可(共)聚合单体的其他实例可以包括单独的(甲基)丙烯酸(丙烯酸酯)、(甲基)丙烯酸(丙烯酸酯)/苯乙烯、(甲基)丙烯酸(丙烯酸酯)/乙酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸(丙烯酸酯)/丙烯腈、(甲基)丙烯酸(丙烯酸酯)/丁二烯、(甲基)丙烯酸(丙烯酸酯)/偏二氯乙烯、(甲基)丙烯酸(丙烯酸酯)/烯丙基胺、(甲基)丙烯酸(丙烯酸酯)/乙烯基吡啶、(甲基)丙烯酸(丙烯酸酯)/烷基醇酰胺、(甲基)丙烯酸(丙烯酸酯)/N,N-二甲基氨乙基酯、和(甲基)丙烯酸(丙烯酸酯)/N,N-二乙基氨乙基乙烯基醚。
还可以根据本发明使用本领域技术人员已知的其他添加剂或组分。这些包括用来控制分子量的链转移剂、用来调节pH的添加剂、以及用作对胶乳颗粒提供额外稳定性的保护性胶体的化合物。
在一个实施例中，该可聚合表面活性剂具有式(I)：
Figure BDA0003452521610000101
其中R1是H或C8-C14烷基；“x”是从1-5的整数；“y”是从5-15的整数；并且M+是H+、Na+、NH4+、K+或Li+，优选M+是Na+或NH4+。在某些实施例中，可聚合表面活性剂可以是两种或更多种具有式(I)表面活性剂的混合物，其中R1是两种不同的C8-C14烷基，并且其中“x”是从1-5的整数；“y”是从5-15的整数；并且M+是H+、Na+、NH4+、K+或Li+，优选M+是Na+或NH4+。例如，在某些实施例中，可聚合表面活性剂可以是两种或更多种具有式(I)表面活性剂的混合物，其中至少一种具有式(I)表面活性剂具有R1，R1是C8-C14烷基、优选C10-C14烷基，并且其中至少一种不同的具有式(I)的表面活性剂具有R1，R1是不同的C8-C14烷基、优选不同的C10-C14烷基，并且其中“x”是从1-5的整数；“y”是从5-15的整数；并且M+是H+、Na+、NH4+、K+或Li+，优选M+是Na+或NH4+。
在一个实施例中，R1是双环[d.e.f]庚基或双环[d.e.f]庚烯基，其中d是2、3、或4，e是1或2，f是0或1，并且d+e+f之和＝5，并且该双环[d.e.f]庚基或双环[d.e.f]庚烯基可以任选地在一个或多个环碳原子上被一个或多个(C1-C6)烷基取代(本文中另外称为“诺卜醇”)。
在另一个实施例中，R1是双环基团，或更具体地在一个实施例中是双环庚基-聚醚基团、双环庚基-聚醚基团或支链(C5-C50)烷基-聚醚基团，其中该双环庚基-聚醚基团或双环庚烯基-聚醚基团可以任选地在一个或多个环碳原子上被每个碳原子一个或两个(C1-C6)烷基取代。
在一个实施例中，R1是直链或支链：C1-C50烷基、C1-C40烷基、C2-C30烷基、C4-C20烷基、C6-C20烷基、C8-C14烷基、或C6-C18烷基。
在另一个实施例中，“x”是从1-30、或1-25、或1-20、或1-15、或1-10、或1-5的整数。
在另一个实施例中，“y”是从1-50、或1-40、或1-30、或1-25、或1-20、或1-15、或1-10、或1-5、或3-50、或3-40、或3-30、或3-25、或3-20、或3-15、或3-10、或3-5、或5-50、或5-40、或5-30、或5-25、或5-20、或5-15、或5-10、或5-7的整数。
在另一个实施例中，M+是，但不限于，H+、Na+、NH4+、K+或Li+。在一个优选的实施例中，M+是Na+或NH4+。在更优选的实施例中，M+是NH4+。
在另一个实施例中，R1是双环[d.e.f]庚基或双环[d.e.f]庚烯基，其中d是2、3、或4，e是1或2，f是0或1，并且d+e+f之和＝5，并且该双环[d.e.f]庚基或双环[d.e.f]庚烯基可以任选地在一个或多个环碳原子上被一个或多个(C1-C6)烷基取代。
更典型地，R1是：
(i)双环[3.1.1]庚基或双环[3.1.1]庚烯基，其通过其2位的碳原子键合并且典型地在其6位碳原子上被一个或两个(C1-C6)烷基、更典型地被两个甲基取代，或
(ii)双环[3.1.1]庚基或双环[2.2.1]庚烯基，其通过其2位或3位的碳原子键合并且典型地在其7位碳原子上被一个或两个(C1-C6)烷基、更典型地被两个甲基取代。
合适的双环基团包括双环庚基部分和双环庚烯基部分，可以衍生自例如根据结构(XII)-(XVII)的具有核心(未取代的)7个碳原子的双环体系的萜烯化合物：
Figure BDA0003452521610000121
例如，还称为“诺卜醇”的双环庚烯基中间体化合物(II)：
Figure BDA0003452521610000122
是通过使β-蒎烯与甲醛反应而制备的，并且
双环庚基中间体化合物(XIX)(称为“阿尔巴醇(arbanol)”)：
Figure BDA0003452521610000123
是通过将α-蒎烯异构化成莰烯并且乙氧基化该莰烯而制备的。
在一个实施例中，通过使双环庚基中间体或双环庚烯基中间体与一种或多种环氧烷化合物(诸如环氧乙烷或环氧丙烷)反应来将双环庚基中间体或双环庚烯基中间体烷氧基化，以形成双环庚基-聚醚中间体或双环庚烯基-聚醚中间体。烷氧基化可以根据众所周知的方法，典型地在约100℃至约250℃范围内的温度下并且在从约1至约4巴范围内的压力下在诸如强碱、脂肪族胺、或路易斯酸的催化剂以及诸如氮气或氩气的惰性气体的存在下进行。
然后通过向双环庚基-聚醚中间体或双环庚烯基-聚醚中间体添加可聚合官能团通过例如在适合反应条件下使该双环庚基-聚醚中间体或双环庚烯基-聚醚中间体与例如甲基丙烯酸酐酯化来形成双环庚基-聚醚单体或双环庚烯基-聚醚单体。
在一些实施例中，硫酸酯基团或磷酸酯基团包括其对应的盐形式，其中阳离子包括但不限于Na+、NH4+、K+或Li+。
在另一个实施例中，M+是，但不限于，H+、Na+、NH4+、K+或Li+。在典型的实施例中，M+是Na+或NH4+。在优选的实施例中，M+是NH4+。
如本文所述的反应性表面活性剂在乳化聚合中的使用赋予胶乳和/或涂料施用以下益处中的至少一种：耐白化性、耐高温白化性、中等反应性、PME稳定性，良好的过程控制、和优异的施用性能(例如，水敏感性)。
可聚合表面活性剂组合物(或反应性表面活性剂组合物)可以包含根据式(I)的任何反应性表面活性剂作为乳化剂与至少一种表面活性剂组合。在一个实施例中，表面活性剂是烷基苯磺酸钠或其任何盐、烷基磺基琥珀酸酯或其任何盐、烷基二苯醚二磺酸酯或其任何盐、乙氧基化的烷基酚硫酸酯或其任何盐、乙氧基化的烷基酚磷酸酯或其任何盐、脂肪醇的硫酸酯和磷酸酯或其任何盐。在另一个实施例中，该表面活性剂是烷基醇乙氧基化物硫酸酯或其任何盐。
实例
可聚合表面活性剂的制备
实例1.可聚合表面活性剂C12C14-2.6AGE-15EO硫酸铵盐的制备
将10.0g 45％氢氧化钾溶液添加到320g Alfol 1214中，在氮气表面下吹扫的情况下在反应器中在80℃下搅拌。加热至100℃后，停止气流，并且使用真空泵将烧瓶排空大约20"Hg。一小时后，用氮气打破真空，并且通过Karl-Fischer滴定法分析样品，水份含量是0.09％。
在95℃-105℃的温度范围内，在120分钟内将470.1g烯丙基缩水甘油基醚添加到反应器中。30分钟后，将反应器内容物加热至120℃。在120℃-123℃的温度范围内另外六小时之后，将反应器内容物样品使用0.1M高氯酸在乙酸中滴定至萘酚苯甲醇指示剂，并且在四丁基溴化铵的存在下显示出0.101mmol/g的碱度，表明添加的环氧化合物完全反应。从反应器中回收780g透明液体产物。
将360g先前所述的加合物装入搅拌高压釜式反应器中，并且在氮气表面下吹扫的情况下加热至110℃。将反应器排空大约27"Hg，并且在这些条件下保持30分钟。在使用氮气打破真空并且施加1.1巴的正压氮气之后，将反应器内容物加热至155℃，然后在155℃-156℃之间在140分钟内将541g环氧乙烷进料到液体表面以下，达到5.3巴的最大压力。一小时后释放压力，并且将反应器内容物冷却至115℃，然后再次用氮气吹扫10分钟，然后排放。从反应器中回收889g透明液体产物。
将647.3g先前所述的加合物装入1升反应器中，然后在350RPM下搅拌，开始约25ml/min氮气的鼓泡并且加热至65℃。将双氰胺(0.36g)装入反应器中，然后鼓泡1小时，以帮助减少/去除溶解氧，这有助于颜色。将71.13g氨基磺酸在一个小时内装入反应器，通过将装入物分为5个几乎相等的添加物进行。将反应温度升高至90℃，并且将其保持5小时。将反应物质冷却至<40℃，并且将深琥珀色液体装瓶。通过使用海亚敏(Hyamine)测试确定活性物％。
将1172.22g去离子水装入具有不锈钢涡轮搅拌器的两加仑顶部敞开的反应烧瓶中。在350RPM下开始搅拌。将18.5g 29％氢氧化铵装入搅拌水。将524.9g通过海亚敏测试活性物水平为100％的先前所述的加合物以稳定流缓慢地装入水中，同时确保pH保持>7。装入另外231g去离子水以给出估计27％活性物的溶液。将搅拌保持30分钟。将透明的琥珀色液体装瓶。确定活性物％为29.6％。
实例2.可聚合表面活性剂诺卜醇-2.6AGE-15EO硫酸铵盐的制备
将11.1g 45％氢氧化钾溶液添加到283g诺卜醇中，在氮气表面下吹扫的情况下在反应器中在100℃下搅拌。停止气流并且使用真空泵将烧瓶排空大约22"Hg。一小时后，用氮气打破真空，并且通过Karl-Fischer滴定法分析样品，水份含量是0.06％。
在93℃-96℃的温度范围内，在120分钟内将505.8g烯丙基缩水甘油基醚添加到反应器中。30分钟后，将反应器内容物加热至120℃。在118℃-120℃的温度范围内另外五小时之后，将反应器内容物样品使用0.1M高氯酸在乙酸中滴定至萘酚苯甲醇指示剂，并且在四丁基溴化铵的存在下显示出0.125mmol/g的碱度，表明添加的环氧化合物基本上完全反应(2％摩尔的残余环氧化物＝98％摩尔的烯丙基缩水甘油基醚转化率)。从反应器中回收773g透明液体产物。
将351g先前所述的加合物装入搅拌高压釜式反应器中，并且在氮气表面下吹扫的情况下加热至110℃。将反应器排空大约27"Hg，并且在这些条件下保持30分钟。在使用氮气打破真空并且施加1.0巴的正压氮气之后，将反应器内容物加热至155℃，然后在155℃-156℃之间在130分钟内将546g环氧乙烷进料到液体表面以下，达到5.6巴的最大压力。一小时后释放压力，并且将反应器内容物冷却至110℃，然后再次用氮气吹扫10分钟，然后排放。从反应器中回收876g透明液体产物。
将691.4g先前所述的加合物装入1升反应器中，然后在350RPM下搅拌，开始约25ml/min氮气的鼓泡并且加热至65℃。将双氰胺(0.39g)装入反应器中，然后鼓泡1小时，以帮助减少/去除溶解氧，这有助于颜色。将84.65g氨基磺酸在一个小时内装入反应器，通过将装料分为5个几乎相等的添加物进行。将反应温度升高至90℃，并且将其保持5小时。将反应物质冷却至<40℃并且装瓶。通过使用海亚敏测试确定活性物％，用于稀释至所希望的30％的活性物％。
将1165.61g去离子水装入具有不锈钢涡轮搅拌器的两加仑顶部敞开的反应烧瓶中。在350RPM下开始搅拌。将16.0g 29％氢氧化铵装入搅拌水中，产生10.62的pH。将529.5g通过海亚敏测试活性物水平为99.8％的先前所述的加合物以稳定流缓慢地装入水中，同时确保pH保持>7。装入另外50.2g去离子水以给出大约30％活性物的溶液。将搅拌保持30分钟。将透明的琥珀色液体装瓶。确定活性物％为30.5％。
实例3至9.表1中所示的实例1-9中的可聚合表面活性剂A-I通过按照实例1中所述的程序在相应地调节起始原料的摩尔比的情况下来制备。
表1-实例1-9中的可聚合表面活性剂
实例 样品ID 描述 固体
实例1 表面活性剂A C<sub>12-14</sub>-2.6AGE-15EO-硫酸盐 29.10％
实例2 表面活性剂B 诺卜醇-2.6AGE-15EO-硫酸盐 29.27％
实例3 表面活性剂C C<sub>12-14</sub>-1.3AGE-5EO-硫酸盐 34.30％
实例4 表面活性剂D C<sub>12-14</sub>-1.3AGE-10EO-硫酸盐 31.89％
实例5 表面活性剂E C<sub>12-14</sub>-1.3AGE-15EO-硫酸盐 33.45％
实例6 表面活性剂F C<sub>12-14</sub>-2.6AGE-5EO-硫酸盐 33.23％
实例7 表面活性剂G C<sub>12-14</sub>-2.6AGE-10EO-硫酸盐 31.18％
实例8 表面活性剂H 诺卜醇-2.6AGE-5EO-硫酸盐 29.87％
实例9 表面活性剂I 诺卜醇-2.6AGE-10EO-硫酸盐 30.39％
实例10.通过在全丙烯酸乳液聚合中使用表面活性剂A来制备胶乳聚合物
在缓慢的连续氮气吹扫下，将去离子水(230.0g)和可聚合表面活性剂A(29.10％固体，3.2g)添加到配备有搅拌、加热和冷却装置的用于乳液聚合的合适反应器中。在连续搅拌下，将反应器的温度升至80℃。在80℃下，将单体预乳液(26.07g)[通过将水(115g)可聚合表面活性剂A(5.8g)、甲基丙烯酸甲酯(40g)、丙烯酸2-乙基己酯(296g)、丙烯酸(12g)、Sipomer BCEA(4g)和链转移剂(0.5g)混合制备5.0％的总预乳液，并且用氨(6.4g)进行调节]添加到反应器中。一旦反应器的温度稳定在80℃。向反应器中添加过硫酸铵(0.5g溶解在去离子水(10g)中的5％溶液。
二十五分钟之后，从反应器中取出样品用于粒度分析。种子粒度是79.5nm。五分钟之后，在80℃的温度下开始连续添加剩余单体预乳液和引发剂溶液(1g，溶解于100g去离子水中)3小时。在2小时45分钟内完成单体预乳液的添加。引发剂添加在3小时内完成。将反应器在80℃下进一步保持30分钟，直到最终固体的值是恒定的或接近最大理论值。获得的聚合物分散体具有44.51％的固体含量，并且平均粒度为137.9d.nm。将反应器冷却低于40℃，并且将所得胶乳通过200um聚酯过滤器过滤。胶乳的特性在表2中给出。
实例11.通过使用实例2至9中制备的可聚合表面活性剂样品通过按照与实例10中描述的类似程序制备胶乳聚合物，并且胶乳配方阐述在表2中。
表2.胶乳聚合物的配方(以克计)
Figure BDA0003452521610000171
Figure BDA0003452521610000181
对比实例12.通过使用对比的不可聚合表面活性剂制备胶乳聚合物。
聚合配方在表3中列出，并且方法类似于实例10的方法。使用传统的不可聚合表面活性剂RHODACAL DS-10(十二烷基苯磺酸钠，对比样品A)和RHODAFAC PA12(油基醚乙氧基化的磷酸盐，对比样品B)。胶乳的特性在表4中列出。
表3.对比表面活性剂的配方(以克计)
Figure BDA0003452521610000182
Figure BDA0003452521610000191
表4.胶乳特性
Figure BDA0003452521610000192
实例13.压敏粘合剂(PSA)应用中的耐水白化性和耐水性测试。
测试实例10至12中制备的胶乳聚合物在PSA应用中的耐水白化性和耐水性性能。在室温和高温水条件下(约90℃)测量耐水白化性。
根据以下测试方法进行耐水白化性测试。使用90μm施涂机将胶乳聚合物施用在PET膜上，并且在110℃烘箱中干燥3分钟。让膜冷却过夜。然后将膜在室温水浴中浸泡高达24小时，并且在90℃的高温条件下浸泡高达50分钟。耐水白化性和耐水性通过0至5标度进行测试：0是最差的，5是最好的。通过检查膜浸泡在水中前后的颜色ΔL值和ΔE值变化来评估水白化的测量。测试结果在图2-5中给出。
图2示出了在室温下的耐水白化性和耐水性测试。
图3示出了在90℃条件下的耐水白化性和耐水性测试。
图4示出了实例的水白度变化(在90℃下50min)的颜色ΔL值。
图5示出了实例的水白度变化(在90℃下50min)的颜色ΔE值。
测试数据显示，与传统的表面活性剂相比，本发明制备的可聚合表面活性剂在压敏胶应用中显著改进了胶乳聚合物的耐水白化性和耐水性。
实例14.通过在苯乙烯-丙烯酸乳液聚合中使用实例1和2中制备的可聚合表面活性剂样品(表面活性剂A和表面活性剂B)，通过按照以下所述的程序制备胶乳聚合物。对比表面活性剂样品、对比样品C(烯丙基乙氧基化的硫酸钠盐)、对比样品D(三苯乙烯苯酚EO-PO硫酸钠盐)和对比样品E(三苯乙烯苯酚EO磷酸铵盐)也用于制备胶乳聚合物。这些胶乳聚合物的配方在表5中给出。
表5(以克计)
Figure BDA0003452521610000201
Figure BDA0003452521610000211
在缓慢的连续氮气吹扫下，将去离子水(DI)(233.5g)和样品表面活性剂A(8.3g)混合并且添加到配备有搅拌、加热和冷却装置的用于乳液聚合的合适反应器中。在连续搅拌下，将反应器的温度升至80.0℃。在80.0℃下，将单体预乳液(28.3g)[通过将去离子水(149.7g)、表面活性剂A(8.3g)、苯乙烯(194g)、丙烯酸丁酯(190g)、丙烯酸(10g)、丙烯酰胺(6g)和乙烯基三甲氧基硅烷(2g)混合来制备5.0％的总560g单体预乳液]添加到反应器中制备(添加前，将预乳液稳定)，然后添加过硫酸铵(10.5g)溶液[溶解在去离子水(10g)中的过硫酸铵(0.5g)]。
将种子保持15分钟。取出小样品以检查粒度。将剩余的单体预乳液(532.7g)和引发剂溶液[溶解在去离子水(70.0g)中的过硫酸铵(1.50g)]的连续添加设置为在3小时内完成。将反应器在80℃下进一步保持30分钟，直到最终固体的值是恒定的或接近最大理论值。然后将反应器冷却低于40℃，并且将所得胶乳通过聚酯过滤器过滤。使用28％的氢氧化氨将聚合物中和至8-8.5的pH。获得的聚合物分散体具有44.3％的固体含量、1373cP的粘度以及119.2d.nm的平均粒度。下表给出了胶乳的特性。其他聚合物也按照类似程序制备，并且其特性也列出在表6中。
表6
Figure BDA0003452521610000221
通过流动法测试所制备的聚合物的耐水白化性和耐水性性能。
1.用3％Texanol(3g Texanol/100g胶乳)制备测试样品：MFFT低于5摄氏度。
2.用乙醇清洁黑色玻璃板，以确保没有污染。
3.在干净的黑色玻璃板上施用120um湿胶乳膜，一式两份地制备每个样品。
4.将黑色玻璃板在室温下保存一天。
5.将黑色玻璃板浸入去离子水中3天。
6.将玻璃板从水中取出，并且将膜和玻璃用软纸轻轻地干燥，确保不会破坏胶乳膜。立即用分光光度计测量不透明度值。
不透明度值指示胶乳和涂漆膜的耐水白化性和耐水性性能。显示出的不透明度值越小，水白化越少，并且因此耐水性越好。图6示出了这些聚合物的不透明度(％)值，并且样品表面活性剂A和表面活性剂B显示出比对比样品更好的耐水白化性和耐水性特性。
实例15.通过在苯乙烯-丙烯酸乳液聚合中使用实例2中制备的可聚合表面活性剂样品(表面活性剂B)，通过按照实例14所述的程序制备胶乳聚合物。胶乳聚合物的配方在表7中给出。对比表面活性剂样品、对比样品E(三苯乙烯苯酚EO磷酸铵盐)也用于制备胶乳聚合物。
表7(以克计)
Figure BDA0003452521610000231
Figure BDA0003452521610000241
这些聚合物的特性列出在表8中。
表8
特性 胶乳G 胶乳H
表面活性剂 表面活性剂B 对比样品D
实际固体(％) 45.80％ 46.00％
pH 8.4 7.7
PS(nm) 92 100
粘度(RVF，30rpm) 996 1180
MFFT(℃) 23至24 24
胶乳聚合物配制在49％PVC外用涂漆中，用于石材或其他建筑基材。在表9中给出了涂漆配制品。
表9
Figure BDA0003452521610000242
Figure BDA0003452521610000251
根据以下方法评估此配制的外用涂漆的耐水印性和表面活性剂沥滤特性。结果以从1至10的标度报告，其中1是最差的，10是最好的。本发明的表面活性剂显著改进了涂漆的耐水印性和表面活性剂沥滤特性。
1.在基材上施用1个涂漆涂层(150μ-WFT)，并且干燥24-28小时。
2.将水滴施用在涂漆膜上，允许水液滴停留10分钟。
3.竖直地提起面板，并且允许水液滴向下流动。
4.将面板保持在竖直位置，并且干燥后观察水印。
图1示出了改进的白色基础涂漆与耐水印性，以及用5％着色剂着色的涂漆。
发明声明
以下声明还描述了本发明可以具有的特征。
声明1.一种可聚合表面活性剂组合物，其包含：
具有式(I)的可聚合表面活性剂：
Figure BDA0003452521610000261
其中R1是C8-C14烷基或双环基团；
其中“x”是从1-20的整数，
其中“y”是从1-30的整数；
其中M+是H+、Na+、NH4+、K+或Li+；以及
任选地，至少一种表面活性剂。
声明2.如声明1所述的可聚合表面活性剂组合物，其中M+是Na+或NH4+。
声明3.如声明1或2所述的可聚合表面活性剂组合物，其中“x”是从1-40的整数，并且其中“y”是从1-50的整数。
声明4.如声明1-3中任一项所述的可聚合表面活性剂组合物，其进一步包含表面活性剂，该表面活性剂包含以下项中的任何一种：烷基苯磺酸钠或其任何盐、烷基磺基琥珀酸酯或其任何盐、烷基二苯醚二磺酸酯或其任何盐、乙氧基化的烷基酚硫酸酯或其任何盐、乙氧基化的烷基酚磷酸酯或其任何盐、脂肪醇硫酸酯或其任何盐、脂肪醇磷酸酯或其任何盐、烷基醇乙氧基化物硫酸酯或其任何盐。
声明5.如前述声明中任一项所述的可聚合表面活性剂组合物，其中R1是双环[d.e.f]庚基或双环[d.e.f]庚烯基，其中d是2、3、或4，e是1或2，f是0或1，并且d+e+f之和＝5，并且该双环[d.e.f]庚基或双环[d.e.f]庚烯基可以任选地在一个或多个环碳原子上被一个或多个(C1-C6)烷基取代。
声明7.如前述声明中任一项所述的可聚合表面活性剂组合物，其中“y”是从5-15的整数。
声明8.一种用于制备涂料的方法，其包括将如前述声明中任一项所述的组合物作为乳化剂在乳液聚合过程中引入。
声明9.一种可聚合的组合物，其包含：
具有式(I)的可聚合表面活性剂：
Figure BDA0003452521610000271
其中R1是C8-C14烷基或双环基团；
其中“x”是从1-20的整数；
其中“y”是从1-30的整数；
其中M+是H+、Na+、NH4+、K+或Li+；以及
一种或多种可(共)聚合单体，该一种或多种可(共)聚合单体包括丙烯酸酯单体、苯乙烯单体或乙烯基酯单体，以及
任选地，至少一种表面活性剂。
声明10.如声明9所述的可聚合组合物，其中M+是Na+或NH4+。
声明11.如声明9或10所述的可聚合组合物，其中“x”是从1-40的整数，并且其中“y”是从1-50的整数。
声明12.如声明9、10或11所述的可聚合表面活性剂组合物，其进一步包含表面活性剂，该表面活性剂包含以下项中的任何一种：烷基苯磺酸钠或其任何盐、烷基磺基琥珀酸酯或其任何盐、烷基二苯醚二磺酸酯或其任何盐、乙氧基化的烷基酚硫酸酯或其任何盐、乙氧基化的烷基酚磷酸酯或其任何盐、脂肪醇硫酸酯或其任何盐、脂肪醇磷酸酯或其任何盐。
声明13.如声明9-12中任一项所述的可聚合组合物，其中R1是双环[d.e.f]庚基或双环[d.e.f]庚烯基，其中d是2、3、或4，e是1或2，f是0或1，并且d+e+f之和＝5，并且该双环[d.e.f]庚基或双环[d.e.f]庚烯基可以任选地在一个或多个环碳原子上被一个或多个(C1-C6)烷基取代。
声明14.如声明9-13中任一项所述的可聚合组合物，其中“x”是从1-5的整数。
声明15.如声明9-14中任一项所述的可聚合组合物，其中“y”是从5-15的整数。
声明16.如声明1-8中任一项所述的可聚合表面活性剂组合物或如声明9-15中任一项所述的可聚合表面活性剂组合物，其进一步包含至少一种成分，该成分选自链转移剂、用来调节pH的添加剂、以及用作保护性胶体的化合物。
声明17.一种压敏粘合剂，其包含如声明1-8中任一项所述的可聚合表面活性剂组合物。
声明18.如声明17所述的压敏粘合剂，其中相对于不含所述具有式(I)的可聚合表面活性剂的可聚合表面活性剂组合物，该压敏粘合剂具有改进的耐水白化性和耐水性特性。
声明19.一种压敏粘合剂，其包含如声明9-15中任一项所述的可聚合组合物。
声明20.如声明19所述的压敏粘合剂，其中相对于不含所述具有式(I)的可聚合表面活性剂的可聚合表面活性剂组合物，该压敏粘合剂具有改进的耐水白化性和耐水性特性。
声明21.一种具有改进的耐水印性和耐表面活性剂沥滤性特性的涂漆，其包含如声明1-8中任一项所述的可聚合表面活性剂组合物。
声明22.如权利要求21所述的涂漆，其进一步包含丙烯酸胶乳。
声明23.一种方法，其包括通过乳液聚合使可聚合聚合物和如声明1-8中任一项所述的可聚合表面活性剂组合物的混合物聚合。
声明24.一种方法，其包括通过乳液聚合使如声明9-15中任一项所述的可聚合组合物乳液聚合。
声明25.一种可聚合表面活性剂组合物，其包含：
具有式(I)的可聚合表面活性剂：
Figure BDA0003452521610000291
其中R1是C8-C14烷基或双环基团；
其中“x”是从1-20的整数，
其中“y”是从1-30的整数；
其中M+是H+、Na+、NH4+、K+或Li+；以及
任选地，至少一种另外的表面活性剂。
显然除了本文明确描述的那些实施例之外的实施例在本发明权利要求书的精神和范围内。因此，本发明不是由以上说明书限定的，而是符合权利要求书的全部范围以便包括任何和所有的等效组合物和方法。

Claims (22)

1.一种可聚合表面活性剂组合物，其包含：
具有式(I)的可聚合表面活性剂：
Figure FDA0003452521600000011
其中R1是C8-C14烷基或双环基团；
其中“x”是从1-20的整数，
其中“y”是从1-30的整数；
其中M+是H+、Na+、NH4+、K+或Li+；以及
任选地，至少一种表面活性剂。
2.如权利要求1所述的可聚合表面活性剂组合物，其中，M+是Na+或NH4+。
3.如权利要求1所述的可聚合表面活性剂组合物，其中，“x”是从1-40的整数，并且其中“y”是从1-50的整数。
4.如权利要求1所述的可聚合表面活性剂组合物，其进一步包含表面活性剂，该表面活性剂包含以下项中的任何一种：烷基苯磺酸钠或其任何盐、烷基磺基琥珀酸酯或其任何盐、烷基二苯醚二磺酸酯或其任何盐、乙氧基化的烷基酚硫酸酯或其任何盐、乙氧基化的烷基酚磷酸酯或其任何盐、脂肪醇硫酸酯或其任何盐、脂肪醇磷酸酯或其任何盐、烷基醇乙氧基化物硫酸酯或其任何盐。
5.如权利要求1所述的可聚合表面活性剂组合物，其中，R1是双环[d.e.f]庚基或双环[d.e.f]庚烯基，其中d是2、3、或4，e是1或2，f是0或1，并且d+e+f之和＝5，并且该双环[d.e.f]庚基或双环[d.e.f]庚烯基可以任选地在一个或多个环碳原子上被一个或多个(C1-C6)烷基取代。
6.如权利要求1所述的可聚合表面活性剂组合物，其中，“x”是从1-5的整数。
7.如权利要求1所述的可聚合表面活性剂组合物，其中，“y”是从5-15的整数。
8.一种用于制备涂料的方法，其包括将如权利要求1所述的组合物作为乳化剂在乳液聚合过程中引入。
9.一种可聚合的组合物，其包含：
具有式(I)的可聚合表面活性剂：
Figure FDA0003452521600000021
其中R1是C8-C14烷基或双环基团；
其中“x”是从1-20的整数，
其中“y”是从1-30的整数；
其中M+是H+、Na+、NH4+、K+或Li+；以及
一种或多种可(共)聚合单体，该一种或多种可(共)聚合单体包括丙烯酸酯单体、苯乙烯单体或乙烯基酯单体，以及
任选地，至少一种表面活性剂。
10.如权利要求9所述的可聚合的组合物，其中，M+是Na+或NH4+。
11.如权利要求9所述的可聚合的组合物，其中，“x”是从1-40的整数，并且其中“y”是从1-50的整数。
12.如权利要求9所述的可聚合的组合物，其进一步包含表面活性剂，该表面活性剂包含以下项中的任何一种：烷基苯磺酸钠或其任何盐、烷基磺基琥珀酸酯或其任何盐、烷基二苯醚二磺酸酯或其任何盐、乙氧基化的烷基酚硫酸酯或其任何盐、乙氧基化的烷基酚磷酸酯或其任何盐、脂肪醇硫酸酯或其任何盐、脂肪醇磷酸酯或其任何盐。
13.如权利要求9所述的可聚合的组合物，其中，R1是双环[d.e.f]庚基或双环[d.e.f]庚烯基，其中d是2、3、或4，e是1或2，f是0或1，并且d+e+f之和＝5，并且该双环[d.e.f]庚基或双环[d.e.f]庚烯基可以任选地在一个或多个环碳原子上被一个或多个(C1-C6)烷基取代。
14.如权利要求9所述的可聚合的组合物，其中，“x”是从1-5的整数。
15.如权利要求9所述的可聚合的组合物，其中，“y”是从5-15的整数。
16.如权利要求1所述的可聚合表面活性剂组合物，其进一步包含至少一种成分，该成分选自链转移剂、用来调节pH的添加剂、以及用作保护性胶体的化合物。
17.如权利要求9所述的可聚合的组合物，其进一步包含至少一种成分，该成分选自链转移剂、用来调节pH的添加剂、以及用作保护性胶体的化合物。
18.一种具有改进的耐水白化性和耐水性特性的压敏粘合剂，其包含由如权利要求1所述的可聚合表面活性剂组合物得到的聚合物。
19.一种具有改进的耐水白化性和耐水性特性的压敏粘合剂，其包含由如权利要求9所述的可聚合组合物得到的聚合物。
20.一种具有改进的耐水印性和耐表面活性剂沥滤性特性的涂漆，其包含由如权利要求1所述的可聚合表面活性剂组合物的聚合产生的聚合物。
21.一种具有改进的耐水印性和耐表面活性剂沥滤性特性的涂漆，其包含由如权利要求9所述的可聚合组合物的聚合产生的聚合物。
22.根据权利要求19或20所述的涂漆，其进一步包含丙烯酸胶乳。
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