JPH07185279A - 有機合成生成物の精製法 - Google Patents
有機合成生成物の精製法Info
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- JPH07185279A JPH07185279A JP6291943A JP29194394A JPH07185279A JP H07185279 A JPH07185279 A JP H07185279A JP 6291943 A JP6291943 A JP 6291943A JP 29194394 A JP29194394 A JP 29194394A JP H07185279 A JPH07185279 A JP H07185279A
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- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08L79/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
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- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
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- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 式（I）の繰り返し構造単位を持つ非対称半
透膜を、ポリスルホンスルフィド支持層に担持させた新
規な膜を、平板膜、巻き膜あるいは管状膜の形で使用し
て、ｐＨ値が３以下、好ましくは１以下の有機合成生成
物、例えば各種染料類あるいは蛍光増白剤の溶液または
懸濁液の精製および／または濃縮を行う。 【効果】 新規膜は、ｐＨおよび熱に対する安定性を併
せ持ち、従来膜はｐＨ３で損傷することがあるのに対し
て、ｐＨ１以下で十分使用でき、強酸性あるいはその他
の水性溶液中に、分子量４００ないし３,０００ dalton
の、親水性分子を保持する優れた能力を有しており、
特に５ bar の圧力下で、１３,０００ないし２０,００
０ｌ／ｍ2ｄの透過流密度を達成できる。
透膜を、ポリスルホンスルフィド支持層に担持させた新
規な膜を、平板膜、巻き膜あるいは管状膜の形で使用し
て、ｐＨ値が３以下、好ましくは１以下の有機合成生成
物、例えば各種染料類あるいは蛍光増白剤の溶液または
懸濁液の精製および／または濃縮を行う。 【効果】 新規膜は、ｐＨおよび熱に対する安定性を併
せ持ち、従来膜はｐＨ３で損傷することがあるのに対し
て、ｐＨ１以下で十分使用でき、強酸性あるいはその他
の水性溶液中に、分子量４００ないし３,０００ dalton
の、親水性分子を保持する優れた能力を有しており、
特に５ bar の圧力下で、１３,０００ないし２０,００
０ｌ／ｍ2ｄの透過流密度を達成できる。
Description
【０００１】本発明は、有機合成生成物の強酸性溶液ま
たは懸濁液の、半透膜を使用した精製および／または濃
縮法に関する。
たは懸濁液の、半透膜を使用した精製および／または濃
縮法に関する。
【０００２】膜の助けを借りて染料溶液または懸濁液を
後処理する方法は、既に数多く存在する。先行技術で使
用される溶液または懸濁液は、水性で中性であるか、高
々弱酸性ないしアルカリ性懸濁液である。使用される膜
は、種々の組み合わせの重合体あるいは共重合体からな
り、非対称性膜としての物理構造を持つか、あるいは複
合構造を取り、場合によっては更にイオン基を導入させ
て、ポリエステル、ポリアミドまたはポリオレフィンか
らなる支持材上に担持される。
後処理する方法は、既に数多く存在する。先行技術で使
用される溶液または懸濁液は、水性で中性であるか、高
々弱酸性ないしアルカリ性懸濁液である。使用される膜
は、種々の組み合わせの重合体あるいは共重合体からな
り、非対称性膜としての物理構造を持つか、あるいは複
合構造を取り、場合によっては更にイオン基を導入させ
て、ポリエステル、ポリアミドまたはポリオレフィンか
らなる支持材上に担持される。
【０００３】膜材料を使用するために、上述法はｐＨ値
が３ないし１０の水溶液を処理するのに適している。
が３ないし１０の水溶液を処理するのに適している。
【０００４】ヨーロッパ特許（ＥＰ）第 0 287 515 号
は、ｐＨ値が３ないし１０の粗染料溶液を膜分離法と向
流限外濾過を利用して脱塩そして濃縮する方法を開示し
ている。
は、ｐＨ値が３ないし１０の粗染料溶液を膜分離法と向
流限外濾過を利用して脱塩そして濃縮する方法を開示し
ている。
【０００５】ｐＨ３以下の強酸性溶液または懸濁液は、
使用される膜材料を加水分解によって損傷させることが
ある。
使用される膜材料を加水分解によって損傷させることが
ある。
【０００６】本発明の目的は、半透膜を使用して副生物
および無機塩を分離し、そして／または濃縮することに
よって、ｐＨ値３以下である有機合成生成物の強酸性溶
液または懸濁液を精製する方法を提供することである。
および無機塩を分離し、そして／または濃縮することに
よって、ｐＨ値３以下である有機合成生成物の強酸性溶
液または懸濁液を精製する方法を提供することである。
【０００７】驚くべきことに環状ポリ尿素からなる半透
膜が、ｐＨ値３以下の強酸性溶液または懸濁液の精製お
よび／または濃縮を可能にすることが発見された。
膜が、ｐＨ値３以下の強酸性溶液または懸濁液の精製お
よび／または濃縮を可能にすることが発見された。
【０００８】従って本発明はｐＨ値＜３、好ましくは＜
１の有機合成生成物の溶液または懸濁液の精製および／
または濃縮する方法において、精製および／または濃縮
を、式（I）
１の有機合成生成物の溶液または懸濁液の精製および／
または濃縮する方法において、精製および／または濃縮
を、式（I）
【０００９】
【化５】
【００１０】式中Ｒ1とＲ2とは互いに独立に、水素、Ｃ
1-Ｃ6-アルキルであるか、または５の位置にある炭素原
子と一緒になった、５ないし１０個の炭素原子を有する
シクロアルキル基であり、Ｒ3およびＲ4は互いに独立に
Ｃ1-Ｃ12-アルキレン、Ｃ3-Ｃ6-シクロアルキレンまた
はアリーレンであり、これらの基は橋架け基を経由し
て、もう一度それ自身と、または他の上述した基と結合
することができ、そしてエーテル、エステルおよびアミ
ド基を含むことができ、Ｒ5は結合または基、Ｒ3または
Ｒ4であり、ＸおよびＹはそれぞれ結合であるか、また
は互いに独立に下記の基、
1-Ｃ6-アルキルであるか、または５の位置にある炭素原
子と一緒になった、５ないし１０個の炭素原子を有する
シクロアルキル基であり、Ｒ3およびＲ4は互いに独立に
Ｃ1-Ｃ12-アルキレン、Ｃ3-Ｃ6-シクロアルキレンまた
はアリーレンであり、これらの基は橋架け基を経由し
て、もう一度それ自身と、または他の上述した基と結合
することができ、そしてエーテル、エステルおよびアミ
ド基を含むことができ、Ｒ5は結合または基、Ｒ3または
Ｒ4であり、ＸおよびＹはそれぞれ結合であるか、また
は互いに独立に下記の基、
【００１１】
【化６】
【００１２】式中Ｒ6はアリール、Ｃ1-Ｃ12-アルキル、
Ｃ1-Ｃ12-ヒドロキシアルキルまたはＣ1-Ｃ12-アルコキ
シアルキルである、であり、そしてｎは２ないし２００
であるの繰り返し構造単位を有する環状ポリ尿素からな
る非対称半透膜の助けによって実行することを特徴とす
る精製および／または濃縮方法を提供する。
Ｃ1-Ｃ12-ヒドロキシアルキルまたはＣ1-Ｃ12-アルコキ
シアルキルである、であり、そしてｎは２ないし２００
であるの繰り返し構造単位を有する環状ポリ尿素からな
る非対称半透膜の助けによって実行することを特徴とす
る精製および／または濃縮方法を提供する。
【００１３】好ましくは該環状ポリ尿素は、式（I）式
中Ｒ1とＲ2とは互いに独立に、水素、Ｃ1-Ｃ4-アルキル
であり、Ｒ3およびＲ4は互いに独立にＣ1-Ｃ6-アルキレ
ン、Ｃ3-Ｃ6-シクロアルキレンまたはフェニレンであ
り、これらの基はもう一度それ自身と結合することがで
き、そしてエーテル、エステルおよびアミド基を含むこ
とができ、Ｒ5は結合または基、Ｒ3またはＲ4であり、
ＸおよびＹはそれぞれ結合であるか、または互いに独立
に下記の基、
中Ｒ1とＲ2とは互いに独立に、水素、Ｃ1-Ｃ4-アルキル
であり、Ｒ3およびＲ4は互いに独立にＣ1-Ｃ6-アルキレ
ン、Ｃ3-Ｃ6-シクロアルキレンまたはフェニレンであ
り、これらの基はもう一度それ自身と結合することがで
き、そしてエーテル、エステルおよびアミド基を含むこ
とができ、Ｒ5は結合または基、Ｒ3またはＲ4であり、
ＸおよびＹはそれぞれ結合であるか、または互いに独立
に下記の基、
【００１４】
【化７】
【００１５】式中Ｒ6はフェニル、Ｃ1-Ｃ6-アルキル、
Ｃ1-Ｃ6-ヒドロキシアルキルまたはＣ1-Ｃ6-アルコキシ
アルキルである、であり、そしてｎは５０ないし２００
であるの繰り返し構造単位を有する。
Ｃ1-Ｃ6-ヒドロキシアルキルまたはＣ1-Ｃ6-アルコキシ
アルキルである、であり、そしてｎは５０ないし２００
であるの繰り返し構造単位を有する。
【００１６】式（I）の繰り返し構造単位を有する環状
ポリ尿素からなる半透膜はドイツ国特許ＤＥ-Ｃ第 2 43
1 071 号から公知であり、同特許に記載されている方法
によって作成することができる。同特許では環状ポリ尿
素は、ｐＨ値０ないし４の強酸性溶液を脱塩するための
逆浸透用非対称膜として使用される。
ポリ尿素からなる半透膜はドイツ国特許ＤＥ-Ｃ第 2 43
1 071 号から公知であり、同特許に記載されている方法
によって作成することができる。同特許では環状ポリ尿
素は、ｐＨ値０ないし４の強酸性溶液を脱塩するための
逆浸透用非対称膜として使用される。
【００１７】本発明の方法を実施する際、本発明で使用
する膜は、原則的には異なる膜工程の一部として操作す
ることができる。特に濃度勾配を利用し、電場あるいは
圧力をかけて操作する膜工程に適している。好ましくは
本発明の方法に適している膜工程は、圧力をかけて行う
例えば逆浸透、限外濾過あるいは超微細濾過である。本
発明の方法は特に、硫酸濃度が２ないし３０％、好まし
くは１０ないし３０％の有機合成物の硫酸溶液または懸
濁液を精製および／または濃縮するのに特に適してい
る。同溶液または懸濁液の温度は、８０℃以下、好まし
くは０ないし６０℃、特に２０ないし４０℃であること
ができる。本発明の方法は、染料の硫酸溶液または懸濁
液を後処理する、特に有機不純物、例えば未変換出発化
合物および無機塩そしてまた硫酸の分離に使用するのが
特に有利である。染料溶液または懸濁液は、本発明の方
法によって直接、染料合成で得られる硫酸溶液または懸
濁液の様に後処理することができる。原則的にはどの様
な種類の染料、例えば分散染料、金属錯体染料、直接染
料、羊毛、ポリアミドおよび革用染料、そしてまた反応
性染料、更にあらゆる種類の蛍光増白剤が本発明に適し
ている。
する膜は、原則的には異なる膜工程の一部として操作す
ることができる。特に濃度勾配を利用し、電場あるいは
圧力をかけて操作する膜工程に適している。好ましくは
本発明の方法に適している膜工程は、圧力をかけて行う
例えば逆浸透、限外濾過あるいは超微細濾過である。本
発明の方法は特に、硫酸濃度が２ないし３０％、好まし
くは１０ないし３０％の有機合成物の硫酸溶液または懸
濁液を精製および／または濃縮するのに特に適してい
る。同溶液または懸濁液の温度は、８０℃以下、好まし
くは０ないし６０℃、特に２０ないし４０℃であること
ができる。本発明の方法は、染料の硫酸溶液または懸濁
液を後処理する、特に有機不純物、例えば未変換出発化
合物および無機塩そしてまた硫酸の分離に使用するのが
特に有利である。染料溶液または懸濁液は、本発明の方
法によって直接、染料合成で得られる硫酸溶液または懸
濁液の様に後処理することができる。原則的にはどの様
な種類の染料、例えば分散染料、金属錯体染料、直接染
料、羊毛、ポリアミドおよび革用染料、そしてまた反応
性染料、更にあらゆる種類の蛍光増白剤が本発明に適し
ている。
【００１８】好ましくは本発明の方法は反応性染料の溶
液または懸濁液の後処理に使用される。
液または懸濁液の後処理に使用される。
【００１９】反応性染料は、１個またはそれ以上の反応
基または離脱可能な基を持ち、セルロース材料を使用し
た場合は、酸結合剤の存在下、加熱下または加熱なしに
セルロースの水酸基と反応し、あるいは超ポリアミド繊
維、例えば羊毛で使用した場合は、これら繊維のＮＨ基
と反応して共有結合を形成できる染料である。
基または離脱可能な基を持ち、セルロース材料を使用し
た場合は、酸結合剤の存在下、加熱下または加熱なしに
セルロースの水酸基と反応し、あるいは超ポリアミド繊
維、例えば羊毛で使用した場合は、これら繊維のＮＨ基
と反応して共有結合を形成できる染料である。
【００２０】特定例を挙げると例えば、アルキル、アリ
ール、アミノ、モノアルキルアミノ、ジアルキルアミ
ノ、アラルキルアミノ、アリールアミノ、モルホリノ、
ピペリジノ、ピロリジノ、ピペラジノ、アルコキシ、ア
リールオキシ、アルキルチオ、アリールチオによって置
換されている２,４-ジフルオロ-６-トリアジニル、２,
４-ジクロロ-６-トリアジニル、モノハロ-sym-トリアジ
ニル基、特にモノクロロトリアジニルおよびモノフルオ
ロトリアジニル基であり、ここでアルキルは好ましくは
随時Ｃ1-Ｃ4-アルキルによって置換されていて良く、ア
ラルキルは好ましくは随時フェニル-Ｃ1-Ｃ4-アルキル
によって置換されていて良く、アリールは好ましくは随
時フェニルまたはナフチルによって置換されていて良
く、ここでアルキルの好ましい置換基は、ハロゲン、ヒ
ドロキシル、シアノ、ビニールスルホニル、置換アルキ
ルスルホニル、ジアルキルアミノ、モルホリノ、Ｃ1-Ｃ
4-アルコキシ、ビニールスルホニル-Ｃ2-Ｃ4-アルコキ
シ、置換アルキルスルホニル-Ｃ2-Ｃ4-アルコキシ、カ
ルボキシル、スルホまたはスルファトであり、フェニル
およびナフチルの好ましい置換基はスルホ、Ｃ1-Ｃ4-ア
ルキル、Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ、カルボキシル、ハロゲ
ン、アシルアミノ、ビニールスルホニル、置換アルキル
スルホニル、ヒドロキシル、アミノである。
ール、アミノ、モノアルキルアミノ、ジアルキルアミ
ノ、アラルキルアミノ、アリールアミノ、モルホリノ、
ピペリジノ、ピロリジノ、ピペラジノ、アルコキシ、ア
リールオキシ、アルキルチオ、アリールチオによって置
換されている２,４-ジフルオロ-６-トリアジニル、２,
４-ジクロロ-６-トリアジニル、モノハロ-sym-トリアジ
ニル基、特にモノクロロトリアジニルおよびモノフルオ
ロトリアジニル基であり、ここでアルキルは好ましくは
随時Ｃ1-Ｃ4-アルキルによって置換されていて良く、ア
ラルキルは好ましくは随時フェニル-Ｃ1-Ｃ4-アルキル
によって置換されていて良く、アリールは好ましくは随
時フェニルまたはナフチルによって置換されていて良
く、ここでアルキルの好ましい置換基は、ハロゲン、ヒ
ドロキシル、シアノ、ビニールスルホニル、置換アルキ
ルスルホニル、ジアルキルアミノ、モルホリノ、Ｃ1-Ｃ
4-アルコキシ、ビニールスルホニル-Ｃ2-Ｃ4-アルコキ
シ、置換アルキルスルホニル-Ｃ2-Ｃ4-アルコキシ、カ
ルボキシル、スルホまたはスルファトであり、フェニル
およびナフチルの好ましい置換基はスルホ、Ｃ1-Ｃ4-ア
ルキル、Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ、カルボキシル、ハロゲ
ン、アシルアミノ、ビニールスルホニル、置換アルキル
スルホニル、ヒドロキシル、アミノである。
【００２１】本発明の方法を実施するために、半透膜は
好ましくはポリマー層の基体として機能するポリフェニ
レンスルフィドからなる多孔質支持材料と組み合わせて
使用する。
好ましくはポリマー層の基体として機能するポリフェニ
レンスルフィドからなる多孔質支持材料と組み合わせて
使用する。
【００２２】本発明で使用する多孔質ポリフェニレンス
ルフィド支持体上の半透膜は、特に限外濾過膜として使
用するのに適しており、同膜は５００ｇｍｏｌ-1以下の
分子量の保持に非常に優れており、同分子量以下のアニ
オンおよびカチオンを容易に透過させる。ポリフェニレ
ンスルフィド支持体上の同膜は、平らな膜、平らなもの
を円筒状に巻いた膜、あるいは中空の管状膜に構成され
る。
ルフィド支持体上の半透膜は、特に限外濾過膜として使
用するのに適しており、同膜は５００ｇｍｏｌ-1以下の
分子量の保持に非常に優れており、同分子量以下のアニ
オンおよびカチオンを容易に透過させる。ポリフェニレ
ンスルフィド支持体上の同膜は、平らな膜、平らなもの
を円筒状に巻いた膜、あるいは中空の管状膜に構成され
る。
【００２３】ポリフェニレンスルフィドの微孔質支持層
と、下記式
と、下記式
【００２４】
【化８】
【００２５】式中Ｒ1とＲ2とは互いに独立に、水素、Ｃ
1-Ｃ6-アルキルであるか、または５の位置にある炭素原
子と一緒になった、５ないし１０個の炭素原子を有する
シクロアルキル基であり、Ｒ3およびＲ4は互いに独立に
Ｃ1-Ｃ12-アルキレン、Ｃ3-Ｃ6-シクロアルキレンまた
はアリーレンであり、これらの基は橋架け基を経由し
て、もう一度それ自身と、または他の上述した基と結合
することができ、そしてエーテル、エステルおよびアミ
ド基を含むことができ、Ｒ5は結合または基、Ｒ3または
Ｒ4であり、ＸおよびＹはそれぞれ結合であるか、また
は互いに独立に下記の基、
1-Ｃ6-アルキルであるか、または５の位置にある炭素原
子と一緒になった、５ないし１０個の炭素原子を有する
シクロアルキル基であり、Ｒ3およびＲ4は互いに独立に
Ｃ1-Ｃ12-アルキレン、Ｃ3-Ｃ6-シクロアルキレンまた
はアリーレンであり、これらの基は橋架け基を経由し
て、もう一度それ自身と、または他の上述した基と結合
することができ、そしてエーテル、エステルおよびアミ
ド基を含むことができ、Ｒ5は結合または基、Ｒ3または
Ｒ4であり、ＸおよびＹはそれぞれ結合であるか、また
は互いに独立に下記の基、
【００２６】
【化９】
【００２７】式中Ｒ6はアリール、Ｃ1-Ｃ12-アルキル、
Ｃ1-Ｃ12-ヒドロキシアルキルまたはＣ1-Ｃ12-アルコキ
シアルキルであり、そしてｎは２ないし２００であるの
繰り返し構造単位を有する環状ポリ尿素からなる非対称
半透膜とからなる半透膜は新規であり、これも本発明の
主題である。
Ｃ1-Ｃ12-ヒドロキシアルキルまたはＣ1-Ｃ12-アルコキ
シアルキルであり、そしてｎは２ないし２００であるの
繰り返し構造単位を有する環状ポリ尿素からなる非対称
半透膜とからなる半透膜は新規であり、これも本発明の
主題である。
【００２８】ポリエステル、ポリプロピレン、ポリエチ
レンまたはポリアミドからなることができる微孔質支持
層と、なかんずくポリ環状尿素からなることができる非
対称膜からなる半透膜は、ヨーロッパ特許（EP-A)第 0
077 509 号から既に公知である。
レンまたはポリアミドからなることができる微孔質支持
層と、なかんずくポリ環状尿素からなることができる非
対称膜からなる半透膜は、ヨーロッパ特許（EP-A)第 0
077 509 号から既に公知である。
【００２９】本発明の膜は、公知の方法（例えばドイツ
国特許 (DE-C) 第 2 431 071号参照）で、式（I）の繰
り返し構造単位を有する環状ポリ尿素の溶液を、例えば
層厚さが１００ないし５００ μｍポリフェニレンスル
フィド支持体上に流延して製造する。
国特許 (DE-C) 第 2 431 071号参照）で、式（I）の繰
り返し構造単位を有する環状ポリ尿素の溶液を、例えば
層厚さが１００ないし５００ μｍポリフェニレンスル
フィド支持体上に流延して製造する。
【００３０】本発明の膜は、有機合成生成物の溶液また
は懸濁液の精製および／または濃縮に適している。本発
明の膜は、一般に広いｐＨ範囲例えば、０ないし１０で
の使用に適している。しかし、好ましい使用範囲は０な
いし４、好ましくは０ないし２、そして特に＜１の酸性
範囲である。本発明の膜は、本発明の方法に対して既に
上述した全ての膜工程に適しており、通常設計のモジュ
ールでならどのような形ででも使用できる。
は懸濁液の精製および／または濃縮に適している。本発
明の膜は、一般に広いｐＨ範囲例えば、０ないし１０で
の使用に適している。しかし、好ましい使用範囲は０な
いし４、好ましくは０ないし２、そして特に＜１の酸性
範囲である。本発明の膜は、本発明の方法に対して既に
上述した全ての膜工程に適しており、通常設計のモジュ
ールでならどのような形ででも使用できる。
【００３１】本発明の膜は特に、ｐＨ値が＜３、好まし
くは＜１、特に０ないし２の硫酸酸性染料溶液の精製お
よび／または濃縮、特に、硫酸の分離のための限外濾過
膜としての使用に適している。
くは＜１、特に０ないし２の硫酸酸性染料溶液の精製お
よび／または濃縮、特に、硫酸の分離のための限外濾過
膜としての使用に適している。
【００３２】本発明の膜は、本発明の方法を実施するの
に特に適している。
に特に適している。
【００３３】本発明の膜は、ｐＨと熱に対する安定性を
併せ持ち、強酸性あるいはその他の水性溶液中に、４０
０ないし３,０００ dalton 分子量の、親水性分子を保
持する優れた能力を有している。特に５ bar の圧力下
で、１３,０００ないし２０,０００ｌ／ｍ2ｄの透過流
密度が達成されたのは注目に値する。
併せ持ち、強酸性あるいはその他の水性溶液中に、４０
０ないし３,０００ dalton 分子量の、親水性分子を保
持する優れた能力を有している。特に５ bar の圧力下
で、１３,０００ないし２０,０００ｌ／ｍ2ｄの透過流
密度が達成されたのは注目に値する。
【００３４】本発明の膜は、例えば平らな膜として、特
に管状膜として、分子量が５００ dalton またはそれ以
上の分子を硫酸溶液から分離するのに適している。これ
ら分子の保持率は９９％以上である。分離された含硫酸
透過液が脱イオン水によって充分に置換されれば、水置
換を繰り返すことによって、硫酸イオン濃度を＜１％に
低下させることが可能である。
に管状膜として、分子量が５００ dalton またはそれ以
上の分子を硫酸溶液から分離するのに適している。これ
ら分子の保持率は９９％以上である。分離された含硫酸
透過液が脱イオン水によって充分に置換されれば、水置
換を繰り返すことによって、硫酸イオン濃度を＜１％に
低下させることが可能である。
【００３５】しかも、分子の大きさがほぼ同じな水溶液
についても、５００ないし１５,０００ｌ／ｍ2ｄの透過
流密度で、９５ないし９９％が達成できる。
についても、５００ないし１５,０００ｌ／ｍ2ｄの透過
流密度で、９５ないし９９％が達成できる。
【００３６】本発明の膜の製造
【００３７】
実施例Ａ 下記式
【００３８】
【化１０】
【００３９】式中ｎ＝２０ないし１２０の構造単位を有
するポリマーをＮ-メチルピロリドンに溶解して２２％
濃度の溶液とし、それを濾過、脱気して、凝固装置中、
ポリフェニレンスルフィド不織布に塗布した。塗布した
不織布を水浴に移し、塗布ポリマーを２０℃で凝固させ
てから、３０％濃度のグリセリン溶液中に保持した。
するポリマーをＮ-メチルピロリドンに溶解して２２％
濃度の溶液とし、それを濾過、脱気して、凝固装置中、
ポリフェニレンスルフィド不織布に塗布した。塗布した
不織布を水浴に移し、塗布ポリマーを２０℃で凝固させ
てから、３０％濃度のグリセリン溶液中に保持した。
【００４０】使用実施例 実施例１ 下記式
【００４１】
【化１１】
【００４２】の反応性染料の、１５％の硫酸を含む溶液
（ｐＨ約０ないし１）３１ｋｇを、交換面積が０.９ｍ2
の実施例Ａの膜からの管状モジュール上を、３０ bar
の圧力下に１,２００ｌ／ｈの流速で再循環させた。染
料保持率は９９.６％であり、透過流密度は６.５時間の
実験時間で平均３,９００ｌ／ｍ2ｄであった。実験全体
で４.２％の硫酸イオンが透過液中に分離され、貯溜容
器に返した。
（ｐＨ約０ないし１）３１ｋｇを、交換面積が０.９ｍ2
の実施例Ａの膜からの管状モジュール上を、３０ bar
の圧力下に１,２００ｌ／ｈの流速で再循環させた。染
料保持率は９９.６％であり、透過流密度は６.５時間の
実験時間で平均３,９００ｌ／ｍ2ｄであった。実験全体
で４.２％の硫酸イオンが透過液中に分離され、貯溜容
器に返した。
【００４３】実施例２ 実施例１の反応性染料の、１９％硫酸含量の溶液（ｐＨ
約０）３１ｋｇを、３０ bar の圧力下、１,１００ない
し１,３００ｌ／ｈの流速で、交換面積が０.９ｍ2の実
施例Ａの膜からの管状モジュールにポンプ送液した。
約０）３１ｋｇを、３０ bar の圧力下、１,１００ない
し１,３００ｌ／ｈの流速で、交換面積が０.９ｍ2の実
施例Ａの膜からの管状モジュールにポンプ送液した。
【００４４】取り出された透過液は、脱イオン水を初期
最体積の３倍量使用して置換した。透過流密度は８,０
００ｌ／ｍ2ｄであった。染料保持率は最初の９８.１％
から終わりには９９.４％と改善した。硫酸イオン含量
は最初の約１９％から３％に減少した。
最体積の３倍量使用して置換した。透過流密度は８,０
００ｌ／ｍ2ｄであった。染料保持率は最初の９８.１％
から終わりには９９.４％と改善した。硫酸イオン含量
は最初の約１９％から３％に減少した。
【００４５】残った酸は水酸化ナトリウムで中和し、ナ
フタレンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合反応に
よって得た分散剤を使用して、染料濃度を乾量基準で４
０％に調整し、単一材料ノズルドライヤー中、入り口温
度１８０℃そして出口温度８０℃で乾燥した。
フタレンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合反応に
よって得た分散剤を使用して、染料濃度を乾量基準で４
０％に調整し、単一材料ノズルドライヤー中、入り口温
度１８０℃そして出口温度８０℃で乾燥した。
【００４６】ＫＣｌあるいはＫＣl／ＮａＣｌを使用し
て塩析する従来の単離法と異なり、染料損失がなく、稀
酸も処理され戻された。
て塩析する従来の単離法と異なり、染料損失がなく、稀
酸も処理され戻された。
【００４７】実施例３ 下記式
【００４８】
【化１２】
【００４９】の蛍光増白剤の、ｐＨ値が約７の溶液２０
ｋｇを、流速１,０００ｌ／ｈそして圧力２０ barで、
交換面積０.９ｍ2の実施例Ａの膜の管状モジュール上
に、ポンプ送液した。体積を１／３まで濃縮する間、保
持率は９９.９％であった。その後、透過液を充分に脱
イオンした水で置換し、最終的に全体積の約１／３が交
換され、更に透過液を取り出し、活性成分の含量を約３
０％とし、得られた溶液は水で希釈し、活性成分濃度を
２６％にした。低温（-２０℃）だけでなく、４０℃以
下で安定な溶液が得られた。
ｋｇを、流速１,０００ｌ／ｈそして圧力２０ barで、
交換面積０.９ｍ2の実施例Ａの膜の管状モジュール上
に、ポンプ送液した。体積を１／３まで濃縮する間、保
持率は９９.９％であった。その後、透過液を充分に脱
イオンした水で置換し、最終的に全体積の約１／３が交
換され、更に透過液を取り出し、活性成分の含量を約３
０％とし、得られた溶液は水で希釈し、活性成分濃度を
２６％にした。低温（-２０℃）だけでなく、４０℃以
下で安定な溶液が得られた。
【００５０】本発明の主な特徴と態様は以下のようであ
る。
る。
【００５１】１．ｐＨ値＜３の有機合成生成物の溶液ま
たは懸濁液の精製および／または濃縮する方法におい
て、精製および／または濃縮を、式（I）
たは懸濁液の精製および／または濃縮する方法におい
て、精製および／または濃縮を、式（I）
【００５２】
【化１３】
【００５３】式中Ｒ1とＲ2とは互いに独立に、水素、Ｃ
1-Ｃ6-アルキルであるか、または５の位置にある炭素原
子と一緒になった、５ないし１０個の炭素原子を有する
シクロアルキル基であり、Ｒ3およびＲ4は互いに独立に
Ｃ1-Ｃ12-アルキレン、Ｃ3-Ｃ6-シクロアルキレンまた
はアリーレンであり、これらの基は橋架け基を経由し
て、もう一度それ自身と、または他の上述した基と結合
することができ、そしてエーテル、エステルおよびアミ
ド基を含むことができ、Ｒ5は結合または基、Ｒ3または
Ｒ4であり、ＸおよびＹはそれぞれ結合であるか、また
は互いに独立に下記の基、
1-Ｃ6-アルキルであるか、または５の位置にある炭素原
子と一緒になった、５ないし１０個の炭素原子を有する
シクロアルキル基であり、Ｒ3およびＲ4は互いに独立に
Ｃ1-Ｃ12-アルキレン、Ｃ3-Ｃ6-シクロアルキレンまた
はアリーレンであり、これらの基は橋架け基を経由し
て、もう一度それ自身と、または他の上述した基と結合
することができ、そしてエーテル、エステルおよびアミ
ド基を含むことができ、Ｒ5は結合または基、Ｒ3または
Ｒ4であり、ＸおよびＹはそれぞれ結合であるか、また
は互いに独立に下記の基、
【００５４】
【化１４】
【００５５】式中Ｒ6はアリール、Ｃ1-Ｃ12-アルキル、
Ｃ1-Ｃ12-ヒドロキシアルキルまたはＣ1-Ｃ12-アルコキ
シアルキルである、の基であり、そしてｎは２ないし２
００であるの繰り返し構造単位を有する環状ポリ尿素か
らなる非対称半透膜の助けによって実行することを特徴
とする精製および／または濃縮方法。
Ｃ1-Ｃ12-ヒドロキシアルキルまたはＣ1-Ｃ12-アルコキ
シアルキルである、の基であり、そしてｎは２ないし２
００であるの繰り返し構造単位を有する環状ポリ尿素か
らなる非対称半透膜の助けによって実行することを特徴
とする精製および／または濃縮方法。
【００５６】２．上記第１項記載の方法において、溶液
または懸濁液が２ないし３０％の硫酸を含み、０ないし
２のｐＨ値を持っていることを特徴とする方法。
または懸濁液が２ないし３０％の硫酸を含み、０ないし
２のｐＨ値を持っていることを特徴とする方法。
【００５７】３．上記第１項記載の方法において、溶液
または懸濁液が２０ないし４０℃の温度を持っているこ
とを特徴とする方法。
または懸濁液が２０ないし４０℃の温度を持っているこ
とを特徴とする方法。
【００５８】４．上記第１項記載の方法において、同半
透膜が逆浸透膜、限外濾過、または超細密濾過膜として
操作されることを特徴とする方法。
透膜が逆浸透膜、限外濾過、または超細密濾過膜として
操作されることを特徴とする方法。
【００５９】５．上記第１項記載の方法において、該有
機合成生成物が染料または蛍光増白剤であることを特徴
とする方法。
機合成生成物が染料または蛍光増白剤であることを特徴
とする方法。
【００６０】６．上記第１項記載の方法において、該有
機合成生成物が反応性染料であることを特徴とする方
法。
機合成生成物が反応性染料であることを特徴とする方
法。
【００６１】７．上記第１項記載の方法において、該膜
がポリフェニレンスルフィドからなる微孔質支持材料上
に塗布膜として存在することを特徴とする方法。
がポリフェニレンスルフィドからなる微孔質支持材料上
に塗布膜として存在することを特徴とする方法。
【００６２】８．ポリフェニレンスルフィドの微孔質支
持層と下記式
持層と下記式
【００６３】
【化１５】
【００６４】式中Ｒ1とＲ2とは互いに独立に、水素、Ｃ
1-Ｃ6-アルキルであるか、または５の位置にある炭素原
子と一緒になった、５ないし１０個の炭素原子を有する
シクロアルキル基である、Ｒ3およびＲ4は互いに独立に
Ｃ1-Ｃ12-アルキレン、Ｃ3-Ｃ6-シクロアルキレンまた
はアリーレンであり、これらの基は橋架け基を経由し
て、もう一度それ自身と、または他の上述した基と結合
することができ、そしてエーテル、エステルおよびアミ
ド基を含むことができ、Ｒ5は結合または基、Ｒ3または
Ｒ4であり、ＸおよびＹはそれぞれ結合であるか、また
は互いに独立に下記の基、
1-Ｃ6-アルキルであるか、または５の位置にある炭素原
子と一緒になった、５ないし１０個の炭素原子を有する
シクロアルキル基である、Ｒ3およびＲ4は互いに独立に
Ｃ1-Ｃ12-アルキレン、Ｃ3-Ｃ6-シクロアルキレンまた
はアリーレンであり、これらの基は橋架け基を経由し
て、もう一度それ自身と、または他の上述した基と結合
することができ、そしてエーテル、エステルおよびアミ
ド基を含むことができ、Ｒ5は結合または基、Ｒ3または
Ｒ4であり、ＸおよびＹはそれぞれ結合であるか、また
は互いに独立に下記の基、
【００６５】
【化１６】
【００６６】式中Ｒ6はアリール、Ｃ1-Ｃ12-アルキル、
Ｃ1-Ｃ12-ヒドロキシアルキルまたはＣ1-Ｃ12-アルコキ
シアルキルであり、そしてｎは２ないし２００であるの
繰り返し構造単位を有する環状ポリ尿素からなる非対称
半透膜とからなることを特徴とする半透膜。
Ｃ1-Ｃ12-ヒドロキシアルキルまたはＣ1-Ｃ12-アルコキ
シアルキルであり、そしてｎは２ないし２００であるの
繰り返し構造単位を有する環状ポリ尿素からなる非対称
半透膜とからなることを特徴とする半透膜。
【００６７】９．上記第８項記載の膜の製造法におい
て、請求項２（上記第８項）で挙げられた式（I）の繰
り返し構造単位を有する環状ポリ尿素の溶液を、層厚さ
１００ないし５００ μｍのポリフェニレンスルフィド
不織布上に流延することを特徴とする製造法。
て、請求項２（上記第８項）で挙げられた式（I）の繰
り返し構造単位を有する環状ポリ尿素の溶液を、層厚さ
１００ないし５００ μｍのポリフェニレンスルフィド
不織布上に流延することを特徴とする製造法。
【００６８】１０．上記第８項記載の半透膜の、有機合
成生成物溶液または懸濁液の精製および／または濃縮の
ための使用。
成生成物溶液または懸濁液の精製および／または濃縮の
ための使用。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｇ 18/00 ＮＤＫ 73/00 ＮＴＢ Ｃ０９Ｂ 67/54 Ａ (72)発明者 デイートリヒ・テクトマイヤー ドイツ51467ベルギツシユグラートバツ ハ・フインケンベーク６アー (72)発明者 ラルフ・フリードリクセン ドイツ51467ベルギツシユグラートバツ ハ・ツムシヤイダーフエルト28 (72)発明者 ボルフガング・ツアルゲス ドイツ51065ケルン・ヤコブ−ベーメ−シ ユトラーセ２
Claims (4)
- 【請求項１】 ｐＨ値＜３の有機合成生成物の溶液また
は懸濁液の精製および／または濃縮する方法において、
精製および／または濃縮を、式（I） 【化１】 式中Ｒ1とＲ2とは互いに独立に、水素、Ｃ1-Ｃ6-アルキ
ルであるか、または５の位置にある炭素原子と一緒にな
った、５ないし１０個の炭素原子を有するシクロアルキ
ル基であり、Ｒ3およびＲ4は互いに独立にＣ1-Ｃ12-ア
ルキレン、Ｃ3-Ｃ6-シクロアルキレンまたはアリーレン
であり、これらの基は橋架け基を経由して、もう一度そ
れ自身と、または他の上述した基と結合することがで
き、そしてエーテル、エステルおよびアミド基を含むこ
とができ、Ｒ5は結合または基、Ｒ3またはＲ4であり、
ＸおよびＹはそれぞれ結合であるか、または互いに独立
に下記の基、 【化２】 式中Ｒ6はアリール、Ｃ1-Ｃ12-アルキル、Ｃ1-Ｃ12-ヒ
ドロキシアルキルまたはＣ1-Ｃ12-アルコキシアルキル
である、 の基であり、そしてｎは２ないし２００であるの繰り返
し構造単位を有する環状ポリ尿素からなる非対称半透膜
の助けによって実行することを特徴とする精製および／
または濃縮方法。 - 【請求項２】 ポリフェニレンスルフィドの微孔質支持
層と下記式 【化３】 式中Ｒ1とＲ2とは互いに独立に、水素、Ｃ1-Ｃ6-アルキ
ルであるか、または５の位置にある炭素原子と一緒にな
った、５ないし１０個の炭素原子を有するシクロアルキ
ル基であり、Ｒ3およびＲ4は互いに独立にＣ1-Ｃ12-ア
ルキレン、Ｃ3-Ｃ6-シクロアルキレンまたはアリーレン
であり、これらの基は橋架け基を経由して、もう一度そ
れ自身と、または他の上述した基と結合することがで
き、そしてエーテル、エステルおよびアミド基を含むこ
とができ、Ｒ5は結合または基、Ｒ3またはＲ4であり、
ＸおよびＹはそれぞれ結合であるか、または互いに独立
に下記の基、 【化４】 式中Ｒ6はアリール、Ｃ1-Ｃ12-アルキル、Ｃ1-Ｃ12-ヒ
ドロキシアルキルまたはＣ1-Ｃ12-アルコキシアルキル
であり、そしてｎは２ないし２００であるの繰り返し構
造単位を有する環状ポリ尿素からなる非対称半透膜とか
らなることを特徴とする半透膜。 - 【請求項３】 請求項２記載の膜の製造法において、請
求項２で挙げられた式（I）の繰り返し構造単位を有す
る環状ポリ尿素の溶液を、層厚さ１００ないし５００
μｍのポリフェニレンスルフィド不織布上に流延するこ
とを特徴とする製造法。 - 【請求項４】 請求項２記載の半透膜の、有機合成生成
物溶液または懸濁液の精製および／または濃縮のための
使用。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4338196.0 | 1993-11-09 | ||
| DE4338196A DE4338196A1 (de) | 1993-11-09 | 1993-11-09 | Verfahren zum Reinigen organischer Syntheseprodukte |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07185279A true JPH07185279A (ja) | 1995-07-25 |
Family
ID=6502139
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6291943A Pending JPH07185279A (ja) | 1993-11-09 | 1994-11-02 | 有機合成生成物の精製法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5565102A (ja) |
| EP (1) | EP0652044B1 (ja) |
| JP (1) | JPH07185279A (ja) |
| DE (2) | DE4338196A1 (ja) |
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| JP2006518277A (ja) * | 2003-02-18 | 2006-08-10 | エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー | 高分子膜を用いる硫酸の回収方法 |
| JP2009202076A (ja) * | 2008-02-27 | 2009-09-10 | Toray Ind Inc | 分離膜 |
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| AUPP521298A0 (en) * | 1998-08-12 | 1998-09-03 | Life Therapeutics Limited | Purification of fibrinogen |
| US6613104B2 (en) | 1998-09-22 | 2003-09-02 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for preparing dyes and/or brightener formulations |
| ATE311418T1 (de) | 1998-09-22 | 2005-12-15 | Verfahren zur herstellung von farbstoffen und/oder aufhellerzubereitungen | |
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-
1994
- 1994-10-27 DE DE59407730T patent/DE59407730D1/de not_active Expired - Fee Related
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- 1994-11-02 US US08/333,385 patent/US5565102A/en not_active Expired - Fee Related
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