JPH07179443A - フッ素化フェニル化合物 - Google Patents
フッ素化フェニル化合物Info
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- JPH07179443A JPH07179443A JP32220593A JP32220593A JPH07179443A JP H07179443 A JPH07179443 A JP H07179443A JP 32220593 A JP32220593 A JP 32220593A JP 32220593 A JP32220593 A JP 32220593A JP H07179443 A JPH07179443 A JP H07179443A
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- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 ダニ類に対してのみ活性を示す化合物を提供
する。 【構成】 一般式［Ｉ］で示されるフッ素化フェニル化
合物、および当該化合物を有効成分として含有する殺ダ
ニ剤。 ［式中、ＸおよびＹは、それぞれ独立に低級アルキル
基、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を示し、Ｚは
酸素原子または硫黄原子を示し、ｍは０または１〜２の
整数を示し、ｎは０または１を示し、ｐは２〜５の整数
を示し、ｎ＝１の場合はｐは２〜４の整数を示す。］
する。 【構成】 一般式［Ｉ］で示されるフッ素化フェニル化
合物、および当該化合物を有効成分として含有する殺ダ
ニ剤。 ［式中、ＸおよびＹは、それぞれ独立に低級アルキル
基、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を示し、Ｚは
酸素原子または硫黄原子を示し、ｍは０または１〜２の
整数を示し、ｎは０または１を示し、ｐは２〜５の整数
を示し、ｎ＝１の場合はｐは２〜４の整数を示す。］
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は新規なフッ素化フェニル
化合物およびそれを有効成分とする殺ダニ剤に関する。
化合物およびそれを有効成分とする殺ダニ剤に関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】殺ダ
ニ剤としては有機リン剤、ピレスロイド剤、スズ剤をは
じめ種々の薬剤が用いられてきた。
ニ剤としては有機リン剤、ピレスロイド剤、スズ剤をは
じめ種々の薬剤が用いられてきた。
【０００３】しかしながら現在使用されている殺ダニ剤
の多くは、ダニの抵抗性の発達から効果が弱くなった
り、ダニの天敵となる有益な昆虫にも作用してこれらを
死に至らしめ、かえって有害な昆虫やダニ類を増殖させ
ている。
の多くは、ダニの抵抗性の発達から効果が弱くなった
り、ダニの天敵となる有益な昆虫にも作用してこれらを
死に至らしめ、かえって有害な昆虫やダニ類を増殖させ
ている。
【０００４】従って本発明の目的は、ダニ類に対しての
み活性を示す化合物を提供することおよびこの化合物を
有効成分とする殺ダニ剤を提供することにある。
み活性を示す化合物を提供することおよびこの化合物を
有効成分とする殺ダニ剤を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らはこのような
状況を考慮し、ダニ類に対してのみ活性を示す化合物を
見い出すべく鋭意研究を行った結果、特定のフッ素化フ
ェニル化合物が、各種ダニに対して殺ダニ活性、とりわ
け強力なダニ殺卵活性を有することを見い出し本発明を
完成するに至った。
状況を考慮し、ダニ類に対してのみ活性を示す化合物を
見い出すべく鋭意研究を行った結果、特定のフッ素化フ
ェニル化合物が、各種ダニに対して殺ダニ活性、とりわ
け強力なダニ殺卵活性を有することを見い出し本発明を
完成するに至った。
【０００６】従って本発明は、一般式
【化２】 ［式中、ＸおよびＹは、それぞれ独立に低級アルキル
基、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を示し、Ｚは
酸素原子または硫黄原子を示し、ｍは０または１〜２の
整数を示し、ｎは０または１を示し、ｐは２〜５の整数
を示し、ｎ＝１の場合はｐは２〜４の整数を示す。］で
示されるフッ素化フェニル化合物を要旨とする。
基、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を示し、Ｚは
酸素原子または硫黄原子を示し、ｍは０または１〜２の
整数を示し、ｎは０または１を示し、ｐは２〜５の整数
を示し、ｎ＝１の場合はｐは２〜４の整数を示す。］で
示されるフッ素化フェニル化合物を要旨とする。
【０００７】また本発明は、上記一般式［Ｉ］で示され
るフッ素化フェニル化合物を有効成分とする殺ダニ剤を
要旨とする。
るフッ素化フェニル化合物を有効成分とする殺ダニ剤を
要旨とする。
【０００８】まず本発明のフッ素化フェニル化合物につ
いて説明する。
いて説明する。
【０００９】一般式［Ｉ］において、ＸおよびＹは、そ
れぞれ独立に低級アルキル基、塩素原子、臭素原子また
はヨウ素原子である。ここに低級アルキル基としては、
炭素数１〜３の直鎖または分枝鎖状のアルキル基を意味
し、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソ
プロピル基などが挙げられる。
れぞれ独立に低級アルキル基、塩素原子、臭素原子また
はヨウ素原子である。ここに低級アルキル基としては、
炭素数１〜３の直鎖または分枝鎖状のアルキル基を意味
し、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソ
プロピル基などが挙げられる。
【００１０】またＺは酸素原子または硫黄原子を示し、
これは、一般式［Ｉ］の化合物がオキサゾリル環または
チアゾリル環を有することを意味する。
これは、一般式［Ｉ］の化合物がオキサゾリル環または
チアゾリル環を有することを意味する。
【００１１】またＸの数を示すｍは０または１〜２の整
数である。ここにｍが０とは、Ｘが置換されていないこ
とを意味する。
数である。ここにｍが０とは、Ｘが置換されていないこ
とを意味する。
【００１２】Ｙの数を示すｎは０または１である。ここ
にｎが０とは、Ｙが置換されていないことを意味する。
にｎが０とは、Ｙが置換されていないことを意味する。
【００１３】Ｆ（フッ素）の数を示すｐは２〜５の整数
であり、このことは本発明の化合物が多フッ化物である
ことを意味する。但し、ｎ＝１の場合はｐは２〜４の整
数である。
であり、このことは本発明の化合物が多フッ化物である
ことを意味する。但し、ｎ＝１の場合はｐは２〜４の整
数である。
【００１４】本発明のフッ素化フェニル化合物の具体例
を挙げると、実施例化合物に加えて、例えば以下のもの
が挙げられる。
を挙げると、実施例化合物に加えて、例えば以下のもの
が挙げられる。
【００１５】２−（４−ブロモ−２，３，５，６−テト
ラフルオロフェニル）ベンゾチアゾール ２−（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ベン
ゾチアゾール ２−（３，４，５−トリフルオロフェニル）ベンゾチア
ゾール ２−（２，３，６−トリフルオロフェニル）ベンゾチア
ゾール ２−（３−ブロモ−２，４，５−トリフルオロフェニ
ル）ベンゾチアゾール ２−（２−クロロ−４，５−ジフルオロフェニル）ベン
ゾチアゾール ４−クロロ−２−（２，３，４，５−テトラフルオロフ
ェニル）ベンゾチアゾール ６−フルオロ−２−（２，３，４，５−テトラフルオロ
フェニル）ベンゾチアゾール ６−クロロ−２−（２，３，４，５−テトラフルオロフ
ェニル）ベンゾチアゾール ６−クロロ−２−（３−クロロ−２，４，５−トリフル
オロフェニル）ベンゾチアゾール ２−（４−ブロモ−２，３，５，６−テトラフルオロフ
ェニル）ベンズオキサゾール ２−（３，４，５，６−テトラフルオロフェニル）ベン
ズオキサゾール ２−（３，４，５−トリフルオロフェニル）ベンズオキ
サゾール ２−（３−ブロモ−２，４，５−トリフルオロフェニ
ル）ベンズオキサゾール つぎに本発明のフッ素化フェニル化合物の製造法を説明
する。本発明のフッ素化フェニル化合物は、種々の方法
により製造されるのが、好ましい製造法を次のように例
示することができる。
ラフルオロフェニル）ベンゾチアゾール ２−（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ベン
ゾチアゾール ２−（３，４，５−トリフルオロフェニル）ベンゾチア
ゾール ２−（２，３，６−トリフルオロフェニル）ベンゾチア
ゾール ２−（３−ブロモ−２，４，５−トリフルオロフェニ
ル）ベンゾチアゾール ２−（２−クロロ−４，５−ジフルオロフェニル）ベン
ゾチアゾール ４−クロロ−２−（２，３，４，５−テトラフルオロフ
ェニル）ベンゾチアゾール ６−フルオロ−２−（２，３，４，５−テトラフルオロ
フェニル）ベンゾチアゾール ６−クロロ−２−（２，３，４，５−テトラフルオロフ
ェニル）ベンゾチアゾール ６−クロロ−２−（３−クロロ−２，４，５−トリフル
オロフェニル）ベンゾチアゾール ２−（４−ブロモ−２，３，５，６−テトラフルオロフ
ェニル）ベンズオキサゾール ２−（３，４，５，６−テトラフルオロフェニル）ベン
ズオキサゾール ２−（３，４，５−トリフルオロフェニル）ベンズオキ
サゾール ２−（３−ブロモ−２，４，５−トリフルオロフェニ
ル）ベンズオキサゾール つぎに本発明のフッ素化フェニル化合物の製造法を説明
する。本発明のフッ素化フェニル化合物は、種々の方法
により製造されるのが、好ましい製造法を次のように例
示することができる。
【００１６】（製造法１）
【化３】 ［式中、Ｘ、Ｙ、Ｚ、ｍ、ｎおよびｐは前記に同じ］ 上式に示すように、本発明の化合物は、アミド誘導体
［II］を脱水閉環させることにより製造され、本反応は
ポリリン酸あるいはオキシ塩化リンなどの脱水剤の存在
下に行われる。反応温度は５０℃〜２５０℃であり、反
応時間は１時間〜４８時間である。
［II］を脱水閉環させることにより製造され、本反応は
ポリリン酸あるいはオキシ塩化リンなどの脱水剤の存在
下に行われる。反応温度は５０℃〜２５０℃であり、反
応時間は１時間〜４８時間である。
【００１７】（製造法２）
【化４】 ［式中、Ｘ、Ｙ、Ｚ、ｍ、ｎおよびｐは前記に同じ］ 上式に示すように、本発明の化合物は、エステルあるい
はチオエステル誘導体［III]を脱水閉環させることによ
り製造され、本反応はポリリン酸あるいはオキシ塩化リ
ンなどの脱水剤の存在下に行われる。反応温度は５０℃
〜２５０℃であり、反応時間は１時間〜４８時間であ
る。
はチオエステル誘導体［III]を脱水閉環させることによ
り製造され、本反応はポリリン酸あるいはオキシ塩化リ
ンなどの脱水剤の存在下に行われる。反応温度は５０℃
〜２５０℃であり、反応時間は１時間〜４８時間であ
る。
【００１８】（製造法３）
【化５】 ［式中、Ｘ、Ｙ、Ｚ、ｍ、ｎおよびｐは前記に同じであ
り、Ａはカルボキシル基、ハロゲン化カルボニル基、ニ
トリル基を示す。上記ハロゲン化カルボニル基として
は、塩化カルボニル基および臭化カルボニル基が挙げら
れる。］ 上式に示すように、本発明の化合物は、アニリン誘導体
［IV］とフッ素置換フェニル誘導体［Ｖ］とを縮合閉環
させることにより製造される。本反応はベンゼン、トル
エンあるいはキシレンなどの芳香族炭化水素類、メタノ
ール、エタノール、イソプロパノールあるいはメトキシ
エタノールなどのアルコール類、テトラヒドロフラン、
ジオキサンあるいはモノグライムなどのエーテル類など
の溶媒中で行なわれる。酸触媒は適宜用いても良く、そ
の場合は、塩酸、硫酸などの鉱酸類を使用する。反応温
度は５０℃〜２００℃であり、反応時間は１時間〜７２
時間である。
り、Ａはカルボキシル基、ハロゲン化カルボニル基、ニ
トリル基を示す。上記ハロゲン化カルボニル基として
は、塩化カルボニル基および臭化カルボニル基が挙げら
れる。］ 上式に示すように、本発明の化合物は、アニリン誘導体
［IV］とフッ素置換フェニル誘導体［Ｖ］とを縮合閉環
させることにより製造される。本反応はベンゼン、トル
エンあるいはキシレンなどの芳香族炭化水素類、メタノ
ール、エタノール、イソプロパノールあるいはメトキシ
エタノールなどのアルコール類、テトラヒドロフラン、
ジオキサンあるいはモノグライムなどのエーテル類など
の溶媒中で行なわれる。酸触媒は適宜用いても良く、そ
の場合は、塩酸、硫酸などの鉱酸類を使用する。反応温
度は５０℃〜２００℃であり、反応時間は１時間〜７２
時間である。
【００１９】（製造法４）
【化６】 ［式中、Ｘ、Ｙ、ｍ、ｎおよびｐは前記に同じ、Ｚは硫
黄原子を表わす。］ 上式に示すように、本発明の化合物（Ｚ：硫黄原子）
は、アミド誘導体［VI］から導かれるチオアミド誘導体
［VII]を閉環させることにより製造される。
黄原子を表わす。］ 上式に示すように、本発明の化合物（Ｚ：硫黄原子）
は、アミド誘導体［VI］から導かれるチオアミド誘導体
［VII]を閉環させることにより製造される。
【００２０】アミド誘導体［VI］のチオアミド誘導体
［VII]への変換反応は０．５〜２当量のローソン試薬を
使用し、通常芳香族炭化水素、（ベンゼン、トルエンあ
るいはキシレンなど）の溶媒中で行なわれる。反応温度
は５０℃〜１５０℃で、反応時間は１時間〜７時間であ
る。
［VII]への変換反応は０．５〜２当量のローソン試薬を
使用し、通常芳香族炭化水素、（ベンゼン、トルエンあ
るいはキシレンなど）の溶媒中で行なわれる。反応温度
は５０℃〜１５０℃で、反応時間は１時間〜７時間であ
る。
【００２１】ベンゾチアゾール誘導体［Ｉ］への閉環反
応は、１Ｎ−水酸化ナトリウム中、フェロシアン化カリ
ウムを１〜３当量用いて行なわれる。反応温度は０℃〜
８０℃で、反応時間は１時間〜４８時間である。
応は、１Ｎ−水酸化ナトリウム中、フェロシアン化カリ
ウムを１〜３当量用いて行なわれる。反応温度は０℃〜
８０℃で、反応時間は１時間〜４８時間である。
【００２２】次に本発明の殺ダニ剤について説明する。
【００２３】本発明のフッ素化フェニル化合物を殺ダニ
剤の有効成分として使用する場合には、乳剤、粉剤、水
和剤、液剤、マイクロカプセル、エアゾール、油剤、加
熱くん蒸剤などの形態に製剤化することが好ましく、こ
れらの製剤をそのままあるいは希釈剤を加えて使用する
ことができる。
剤の有効成分として使用する場合には、乳剤、粉剤、水
和剤、液剤、マイクロカプセル、エアゾール、油剤、加
熱くん蒸剤などの形態に製剤化することが好ましく、こ
れらの製剤をそのままあるいは希釈剤を加えて使用する
ことができる。
【００２４】上記製剤化には、タルク、カオリン、ベン
トナイト、シリカ、ホワイトカーボン、クレー、ケイソ
ウ土、でんぷんなどの固形担体、水、キシレン、トルエ
ン、ジメチルスルオキシド、ジメチルホルムアミド、ア
ルコールなどの希釈剤、乳化剤、分散剤、展着剤などを
用いることができる。
トナイト、シリカ、ホワイトカーボン、クレー、ケイソ
ウ土、でんぷんなどの固形担体、水、キシレン、トルエ
ン、ジメチルスルオキシド、ジメチルホルムアミド、ア
ルコールなどの希釈剤、乳化剤、分散剤、展着剤などを
用いることができる。
【００２５】また他の農薬、例えば殺虫剤、他の殺ダニ
剤、殺菌剤、成長調節剤あるいは外用動物薬などとの混
用および併用が可能である。
剤、殺菌剤、成長調節剤あるいは外用動物薬などとの混
用および併用が可能である。
【００２６】本発明の殺ダニ剤の使用量は、防除対象な
どによって異なるが、植物に寄生するダニ類の防除を目
的として使用する場合には通常１０アール当たり有効成
分量で１０〜２００ｇが使用され、動物に寄生するダニ
類の場合には、１０〜１００ｐｐｍの濃度で適量を用い
ることによって目的を達成することができる。しかしな
がら、特別の場合には、これらの範囲を超えること、ま
たは下回ることが可能である。
どによって異なるが、植物に寄生するダニ類の防除を目
的として使用する場合には通常１０アール当たり有効成
分量で１０〜２００ｇが使用され、動物に寄生するダニ
類の場合には、１０〜１００ｐｐｍの濃度で適量を用い
ることによって目的を達成することができる。しかしな
がら、特別の場合には、これらの範囲を超えること、ま
たは下回ることが可能である。
【００２７】本発明の殺ダニ剤の適用できるダニとして
は、例えばナミハダニ、ミカンハダニ、ニセナミハダ
ニ、カンザワハダニ、リンゴハダニ、オウトウハダニ、
ミカンサビダニ、チャノホコリダニ、スギノハダニ、ナ
シサビダニ、シクラメンホコリダニ、チャノヒメハダ
ニ、カキヒメハダニ、クローバーハダニ、ブドウサビダ
ニ、ケナガコナダニ、ネダニ、オウシマダニ、マダニな
どである。
は、例えばナミハダニ、ミカンハダニ、ニセナミハダ
ニ、カンザワハダニ、リンゴハダニ、オウトウハダニ、
ミカンサビダニ、チャノホコリダニ、スギノハダニ、ナ
シサビダニ、シクラメンホコリダニ、チャノヒメハダ
ニ、カキヒメハダニ、クローバーハダニ、ブドウサビダ
ニ、ケナガコナダニ、ネダニ、オウシマダニ、マダニな
どである。
【００２８】
【実施例】以下に実施例をあげて説明するが、本発明は
これら実施例のみに限定されるものではない。なお 1Ｈ
−ＮＭＲスペクトルは重クロロホルム（ＣＤＣｌ3 ）溶
液でテトラメチルシラン（ＴＭＳ）を内部標準として用
い、ＪＮＭ−ＥＸ２７０型スペクトロメータ（２７０Ｍ
Ｈｚ、日本電子株式会社製）で測定し、δ値はｐｐｍで
示した。マススペクトルはＱＰ１０００ＥＸ型スペクト
ロメータ（島津製作所製）で測定した。融点は未補正で
微量融点測定器（柳本製作所製）で測定した。
これら実施例のみに限定されるものではない。なお 1Ｈ
−ＮＭＲスペクトルは重クロロホルム（ＣＤＣｌ3 ）溶
液でテトラメチルシラン（ＴＭＳ）を内部標準として用
い、ＪＮＭ−ＥＸ２７０型スペクトロメータ（２７０Ｍ
Ｈｚ、日本電子株式会社製）で測定し、δ値はｐｐｍで
示した。マススペクトルはＱＰ１０００ＥＸ型スペクト
ロメータ（島津製作所製）で測定した。融点は未補正で
微量融点測定器（柳本製作所製）で測定した。
【００２９】（製造実施例１） ２−（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）−ベ
ンズオキサゾール
ンズオキサゾール
【化７】 上記製造法３に従い、ｏ−アミノフェノール１．２ｇ
（１１ｍｍｏｌ）を乾燥ジメチルフォルムアミド３ｍｌ
および乾燥キシレン１０ｍｌに溶解し、水冷下本溶液に
２，３，４，５−テトラフルオロ安息香酸クロリド（１
０ｍｍｏｌ）のキシレン（５ｍｌ）溶液を滴下する。滴
下後加温し、１５０℃にて２０時間撹拌する。反応後、
減圧下キシレンを留去し、残渣に飽和重曹水を加えた
後、酢酸エチル（３０ｍｌ×２）にて抽出する。無水硫
酸マグネシウムにて乾燥後、減圧下溶媒を留去し、残渣
を５％イソプロパノール−ペンタン溶液にて濾紙上に洗
い込み、目的物を０．９５ｇ（収率：３１．８％）得
る。 ｍｐ； １３８．７−１３９．６℃（分解） ＭＳ（ｍ／Ｚ）； ２６７（Ｍ+ ），２３９，６４1 Ｈ−ＮＭＲ δ（ＣＤＣｌ3 ）； ７．３８−７．４
８（２Ｈ，ｍ）、７．６２−７．６５（１Ｈ，ｍ）、
７．８２−７．９６（２Ｈ，ｍ）
（１１ｍｍｏｌ）を乾燥ジメチルフォルムアミド３ｍｌ
および乾燥キシレン１０ｍｌに溶解し、水冷下本溶液に
２，３，４，５−テトラフルオロ安息香酸クロリド（１
０ｍｍｏｌ）のキシレン（５ｍｌ）溶液を滴下する。滴
下後加温し、１５０℃にて２０時間撹拌する。反応後、
減圧下キシレンを留去し、残渣に飽和重曹水を加えた
後、酢酸エチル（３０ｍｌ×２）にて抽出する。無水硫
酸マグネシウムにて乾燥後、減圧下溶媒を留去し、残渣
を５％イソプロパノール−ペンタン溶液にて濾紙上に洗
い込み、目的物を０．９５ｇ（収率：３１．８％）得
る。 ｍｐ； １３８．７−１３９．６℃（分解） ＭＳ（ｍ／Ｚ）； ２６７（Ｍ+ ），２３９，６４1 Ｈ−ＮＭＲ δ（ＣＤＣｌ3 ）； ７．３８−７．４
８（２Ｈ，ｍ）、７．６２−７．６５（１Ｈ，ｍ）、
７．８２−７．９６（２Ｈ，ｍ）
【００３０】（製造実施例２〜６）製造実施例１に準じ
て、ｍ，Ｘ，ｎ，Ｙ，Ｚ，ｐが表１に示す構造の５種の
化合物を製造した。得られた化合物の物性値も表１に示
す。
て、ｍ，Ｘ，ｎ，Ｙ，Ｚ，ｐが表１に示す構造の５種の
化合物を製造した。得られた化合物の物性値も表１に示
す。
【００３１】
【表１】
【００３２】（製造実施例７） ２−（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）−５
−クロロ−ベンズオキサゾール
−クロロ−ベンズオキサゾール
【化８】 上記の製造法１に従い、Ｎ−（５−クロロ−２−ヒドロ
キシフェニル）−２，３，４，５−テトラフルオロ安息
香酸アミド１ｇとポリリン酸１５ｍｌを１５０℃の油浴
上２時間加熱撹拌する。反応後、反応液を氷中に注ぎ、
重曹にて中和後、酢酸エチル（２０ｍｌ×２）で抽出す
る。無水硫酸マグネシウムにて乾燥後、減圧下溶媒を留
去し、シリカゲルカラムクロマト（ＳｉＯ2 ：２０ｇ、
溶出溶媒：クロロホルム：ｎ−ヘキサン＝１：６）にて
残渣を精製し、目的物を０．６５ｇ（収率：６８．９
％）得る。 ｍｐ； １２０．８−１２２．０℃（分解） ＭＳ（ｍ／Ｚ）； ３０３，３０１（Ｍ+ ），２５５，
６３1 Ｈ−ＮＭＲ δ（ＣＤＣｌ3 ）；７．３８−７．４２
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．９８Ｈｚ，８．９１Ｈｚ）、
７．５６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．９１Ｈｚ）、７．８０
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．９８Ｈｚ）、７．８３−７．９３
（１Ｈ，ｍ）
キシフェニル）−２，３，４，５−テトラフルオロ安息
香酸アミド１ｇとポリリン酸１５ｍｌを１５０℃の油浴
上２時間加熱撹拌する。反応後、反応液を氷中に注ぎ、
重曹にて中和後、酢酸エチル（２０ｍｌ×２）で抽出す
る。無水硫酸マグネシウムにて乾燥後、減圧下溶媒を留
去し、シリカゲルカラムクロマト（ＳｉＯ2 ：２０ｇ、
溶出溶媒：クロロホルム：ｎ−ヘキサン＝１：６）にて
残渣を精製し、目的物を０．６５ｇ（収率：６８．９
％）得る。 ｍｐ； １２０．８−１２２．０℃（分解） ＭＳ（ｍ／Ｚ）； ３０３，３０１（Ｍ+ ），２５５，
６３1 Ｈ−ＮＭＲ δ（ＣＤＣｌ3 ）；７．３８−７．４２
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．９８Ｈｚ，８．９１Ｈｚ）、
７．５６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．９１Ｈｚ）、７．８０
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．９８Ｈｚ）、７．８３−７．９３
（１Ｈ，ｍ）
【００３３】（製造実施例８〜１２）製造実施例７に準
じて、ｍ，Ｘ，ｎ，Ｙ，Ｚ，ｐが表２に示す構造の５種
の化合物を製造した。得られた化合物の物性値も表２に
示す。
じて、ｍ，Ｘ，ｎ，Ｙ，Ｚ，ｐが表２に示す構造の５種
の化合物を製造した。得られた化合物の物性値も表２に
示す。
【００３４】
【表２】
【００３５】（製造実施例１３） ６−ブロモ−２−（２，３，４，５−テトラフルオロフ
ェニル）ベンゾチアゾール
ェニル）ベンゾチアゾール
【化９】 後記の参考例１で得られたＮ−（４−ブロモフェニル）
−２，３，４，５−テトラフルオロチオ安息香酸アミド
６．５ｇ（１８ｍｍｏｌ）を１Ｎ−ＮａＯＨ２２ｍｌと
水２５０ｍｌに懸濁し室温で１時間撹拌する。フェロシ
アン化カリウム１１．８５ｇ（３６ｍｍｏｌ）の水溶液
（５０ｍｌ）を加え、５０℃で２４時間撹拌する。クロ
ロホルム（５０ｍｌ×２）にて抽出し、水洗後、無水硫
酸マグネシウムにて乾燥する。減圧下濃縮し、残渣をシ
リカゲルカラムクロマト（ＳｉＯ2 ：１００ｇ、溶出溶
媒；ｎ−ヘキサン：クロロホルム＝７：１）にて精製
し、目的物を１．２３ｇ（収率：１８．７％）得る。 ｍｐ； １４２．２−１４３．６℃（分解） ＭＳ（ｍ／Ｚ）； ３６３，３６１（Ｍ+ ），２８２，
１０７，６３1 Ｈ−ＮＭＲ δ（ＣＤＣｌ3 ）；７．６２−７．６６
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．９８Ｈｚ，８．９１Ｈｚ）、
７．９４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．９１Ｈｚ）、８．０３−
８．１３（２Ｈ，ｍ）
−２，３，４，５−テトラフルオロチオ安息香酸アミド
６．５ｇ（１８ｍｍｏｌ）を１Ｎ−ＮａＯＨ２２ｍｌと
水２５０ｍｌに懸濁し室温で１時間撹拌する。フェロシ
アン化カリウム１１．８５ｇ（３６ｍｍｏｌ）の水溶液
（５０ｍｌ）を加え、５０℃で２４時間撹拌する。クロ
ロホルム（５０ｍｌ×２）にて抽出し、水洗後、無水硫
酸マグネシウムにて乾燥する。減圧下濃縮し、残渣をシ
リカゲルカラムクロマト（ＳｉＯ2 ：１００ｇ、溶出溶
媒；ｎ−ヘキサン：クロロホルム＝７：１）にて精製
し、目的物を１．２３ｇ（収率：１８．７％）得る。 ｍｐ； １４２．２−１４３．６℃（分解） ＭＳ（ｍ／Ｚ）； ３６３，３６１（Ｍ+ ），２８２，
１０７，６３1 Ｈ−ＮＭＲ δ（ＣＤＣｌ3 ）；７．６２−７．６６
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．９８Ｈｚ，８．９１Ｈｚ）、
７．９４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．９１Ｈｚ）、８．０３−
８．１３（２Ｈ，ｍ）
【００３６】（製造実施例１４） ６−メチル−２−（３−クロロ−２，４，５−トリフル
オロフェニル）ベンゾチアゾール
オロフェニル）ベンゾチアゾール
【化１０】 後記の参考例２で得られたＮ−（４−メチルフェニル）
−３−クロロ−２，４，５−トリフルオロチオ安息香酸
アミド（１８ｍｍｏｌ）を用い、実施例１３と同様にし
て目的物を３．８９ｇ（収率：６９．０％）得る。 ｍｐ； １６５．４−１６６．７℃（分解） ＭＳ（ｍ／Ｚ）； ３１５，３１３（Ｍ+ ），１２１，
７８1 Ｈ−ＮＭＲ δ（ＣＤＣｌ3 ）； ２．５１（３Ｈ，
ｓ）、７．３３（１Ｈ，ｂｒｄ）、７．７０（１Ｈ，ｂ
ｒｓ）、７．９５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５８Ｈｚ）、
８．１４−８．２３（１Ｈ，ｍ）
−３−クロロ−２，４，５−トリフルオロチオ安息香酸
アミド（１８ｍｍｏｌ）を用い、実施例１３と同様にし
て目的物を３．８９ｇ（収率：６９．０％）得る。 ｍｐ； １６５．４−１６６．７℃（分解） ＭＳ（ｍ／Ｚ）； ３１５，３１３（Ｍ+ ），１２１，
７８1 Ｈ−ＮＭＲ δ（ＣＤＣｌ3 ）； ２．５１（３Ｈ，
ｓ）、７．３３（１Ｈ，ｂｒｄ）、７．７０（１Ｈ，ｂ
ｒｓ）、７．９５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５８Ｈｚ）、
８．１４−８．２３（１Ｈ，ｍ）
【００３７】（製造実施例１５） ６−メチル−２−（２，３，４，５−テトラフルオロフ
ェニル）ベンゾチアゾール
ェニル）ベンゾチアゾール
【化１１】 後記の参考例３で得られたＮ−（４−メチルフェニル）
−２，３，４，５−テトラフルオロチオ安息香酸アミド
（１８ｍｍｏｌ）を用い、実施例１３と同様にして目的
物を１．６９ｇ（収率：３１．２％）得る。 ｍｐ； １５６．２−１５７．１℃（分解） ＭＳ（ｍ／Ｚ）； ２９７（Ｍ+ ），１２１，７８1 Ｈ−ＮＭＲ δ（ＣＤＣｌ3 ）； ２．５１（３Ｈ，
ｓ）、７．３２−７．３６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．６５
Ｈｚ，８．２５Ｈｚ）、７．７０（１Ｈ，ｂｒｓ）、
７．９４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．２５Ｈｚ）、７．９９−
８．０９（１Ｈ，ｍ）
−２，３，４，５−テトラフルオロチオ安息香酸アミド
（１８ｍｍｏｌ）を用い、実施例１３と同様にして目的
物を１．６９ｇ（収率：３１．２％）得る。 ｍｐ； １５６．２−１５７．１℃（分解） ＭＳ（ｍ／Ｚ）； ２９７（Ｍ+ ），１２１，７８1 Ｈ−ＮＭＲ δ（ＣＤＣｌ3 ）； ２．５１（３Ｈ，
ｓ）、７．３２−７．３６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．６５
Ｈｚ，８．２５Ｈｚ）、７．７０（１Ｈ，ｂｒｓ）、
７．９４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．２５Ｈｚ）、７．９９−
８．０９（１Ｈ，ｍ）
【００３８】（参考例１） Ｎ−（４−ブロモフェニル）−２，３，４，５−テトラ
フルオロチオ安息香酸アミド
フルオロチオ安息香酸アミド
【化１２】 Ｎ−（４−ブロモフェニル）−２，３，４，５−テトラ
フルオロ安息香酸アミド６．２６ｇ（１８ｍｍｏｌ）を
トルエン（１５０ｍｌ）に溶解し、ローソン試薬６．０
７ｇ（１５ｍｍｏｌ）を加え、１２０℃で３時間撹拌す
る。反応後、減圧下溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカ
ラムクロマト（ＳｉＯ2 ：１５０ｇ、溶出溶媒；ｎ−ヘ
キサン：酢酸エチル＝１５：１）にて精製し、目的物を
６．５０ｇ（収率：９９．２％）得る。 ＭＳ（ｍ／Ｚ）； ３６０，３５８（Ｍ+ ），３２５，
１９３，１８９，１８７，１５７，１５５，１４８
フルオロ安息香酸アミド６．２６ｇ（１８ｍｍｏｌ）を
トルエン（１５０ｍｌ）に溶解し、ローソン試薬６．０
７ｇ（１５ｍｍｏｌ）を加え、１２０℃で３時間撹拌す
る。反応後、減圧下溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカ
ラムクロマト（ＳｉＯ2 ：１５０ｇ、溶出溶媒；ｎ−ヘ
キサン：酢酸エチル＝１５：１）にて精製し、目的物を
６．５０ｇ（収率：９９．２％）得る。 ＭＳ（ｍ／Ｚ）； ３６０，３５８（Ｍ+ ），３２５，
１９３，１８９，１８７，１５７，１５５，１４８
【００３９】（参考例２） Ｎ−（４−メチルフェニル）−３−クロロ−２，４，５
−トリフルオロチオ安息香酸アミド
−トリフルオロチオ安息香酸アミド
【化１３】 Ｎ−（４−メチルフェニル）−３−クロロ−２，４，５
−トリフルオロ安息香酸アミド（１８ｍｍｏｌ）を用
い、参考例１と同様にして目的物を５．２１ｇ（収率：
９１．８％）得る。 ＭＳ（ｍ／Ｚ）； ３１５，３１４（Ｍ+ ），２８２，
２０９，１２４，９１
−トリフルオロ安息香酸アミド（１８ｍｍｏｌ）を用
い、参考例１と同様にして目的物を５．２１ｇ（収率：
９１．８％）得る。 ＭＳ（ｍ／Ｚ）； ３１５，３１４（Ｍ+ ），２８２，
２０９，１２４，９１
【００４０】（参考例３） Ｎ−（４−メチルフェニル）−２，３，４，５−テトラ
フルオロチオ安息香酸アミド
フルオロチオ安息香酸アミド
【化１４】 Ｎ−（４−メチルフェニル）−２，３，４，５−テトラ
フルオロチオ安息香酸アミド（１８ｍｍｏｌ）を用い、
参考例１と同様にして目的物を５．２５ｇ（収率：９
７．５％）得る。 ＭＳ（ｍ／Ｚ）； ２９９，２９８（Ｍ+ ），２６６，
１９３，１２４
フルオロチオ安息香酸アミド（１８ｍｍｏｌ）を用い、
参考例１と同様にして目的物を５．２５ｇ（収率：９
７．５％）得る。 ＭＳ（ｍ／Ｚ）； ２９９，２９８（Ｍ+ ），２６６，
１９３，１２４
【００４１】製剤実施例１（乳剤） 製造実施例１０の化合物５重量部（以下、単に部とい
う）をキシレン３５部とジメチルホルムアミド５５部と
の混合物に溶解しこれにアルキルアリルポリオキシエチ
レン５部を加えて乳剤とする。
う）をキシレン３５部とジメチルホルムアミド５５部と
の混合物に溶解しこれにアルキルアリルポリオキシエチ
レン５部を加えて乳剤とする。
【００４２】製剤実施例２（水和剤） 製造実施例３の化合物１０部にカオリン４０部、クレー
３５部、ケイソイ土７．５部を混合し、さらにジナフチ
ルメタンスルホン酸ナトリウムとラウリン酸ソーダ
（１：１）を７．５部混合し微粉砕して、水で希釈して
水和剤とする。
３５部、ケイソイ土７．５部を混合し、さらにジナフチ
ルメタンスルホン酸ナトリウムとラウリン酸ソーダ
（１：１）を７．５部混合し微粉砕して、水で希釈して
水和剤とする。
【００４３】製剤実施例３（粉剤） 製造実施例７の化合物１部、ホワイトカーボン５部、ク
レー６０部、タルク３４部を混合し粉砕して粉剤とす
る。
レー６０部、タルク３４部を混合し粉砕して粉剤とす
る。
【００４４】試験例１（ナミハダニに対する効果） 直径９ｃｍのシャーレに水で湿らせたスポンジを入れ、
その上に濾紙を置き、インゲン葉をのせた（リーフディ
スク法）。そのインゲン葉にナミハダニ雌成ダニ２０頭
を接種し、２４時間後不健全なダニを除去し、産卵を確
認後、供試化合物を直径３０ｃｍ、高さ６０ｃｍの散布
塔で濃度２５０ｐｐｍ、薬液付着量４．０ｍｇ／ｃｍ2
の条件で散布した。４８時間後に殺ダニ効果、１週間後
に殺卵効果を判定した。その結果を表３に示す。
その上に濾紙を置き、インゲン葉をのせた（リーフディ
スク法）。そのインゲン葉にナミハダニ雌成ダニ２０頭
を接種し、２４時間後不健全なダニを除去し、産卵を確
認後、供試化合物を直径３０ｃｍ、高さ６０ｃｍの散布
塔で濃度２５０ｐｐｍ、薬液付着量４．０ｍｇ／ｃｍ2
の条件で散布した。４８時間後に殺ダニ効果、１週間後
に殺卵効果を判定した。その結果を表３に示す。
【００４５】
【表３】
【００４６】試験例２（ミカンハダニに対する効果） 直径９ｃｍのシャーレに水で湿らせたスポンジを入れ、
その上に濾紙を置き、リーフパンチで直径２０ｍｍの円
形にくりぬいた温州ミカン葉をのせた（リーフディスク
法）。そのミカン葉にミカンハダニ雌成虫１０頭を接種
し、２４時間後、不健全なダニを除去、産卵を確認後、
供試化合物を直径３０ｃｍ、高さ６０ｃｍの散布塔で濃
度２５０ｐｐｍ、薬液付着量４．０ｍｇ／ｃｍ2 の条件
で散布した。４８時間後に殺ダニ効果、１週間後に殺卵
効果を判定した。その結果を表４に示す。
その上に濾紙を置き、リーフパンチで直径２０ｍｍの円
形にくりぬいた温州ミカン葉をのせた（リーフディスク
法）。そのミカン葉にミカンハダニ雌成虫１０頭を接種
し、２４時間後、不健全なダニを除去、産卵を確認後、
供試化合物を直径３０ｃｍ、高さ６０ｃｍの散布塔で濃
度２５０ｐｐｍ、薬液付着量４．０ｍｇ／ｃｍ2 の条件
で散布した。４８時間後に殺ダニ効果、１週間後に殺卵
効果を判定した。その結果を表４に示す。
【００４７】
【表４】
【００４８】
【発明の効果】本発明のフッ素化フェニル化合物は優れ
た殺ダニ活性、特にダニ殺卵活性を有する安全な殺ダニ
剤として極めて有用である。
た殺ダニ活性、特にダニ殺卵活性を有する安全な殺ダニ
剤として極めて有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 徳村 潤 静岡県藤枝市源助301番地 科研製薬株式 会社特薬研究所内
Claims (2)
- 【請求項１】 一般式 【化１】 ［式中、ＸおよびＹは、それぞれ独立に低級アルキル
基、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を示し、Ｚは
酸素原子または硫黄原子を示し、ｍは０または１〜２の
整数を示し、ｎは０または１を示し、ｐは２〜５の整数
を示し、ｎ＝１の場合はｐは２〜４の整数を示す。］で
示されるフッ素化フェニル化合物。 - 【請求項２】 請求項１記載のフッ素化フェニル化合物
を有効成分として含有することを特徴とする殺ダニ剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32220593A JPH07179443A (ja) | 1993-12-21 | 1993-12-21 | フッ素化フェニル化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32220593A JPH07179443A (ja) | 1993-12-21 | 1993-12-21 | フッ素化フェニル化合物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07179443A true JPH07179443A (ja) | 1995-07-18 |
Family
ID=18141134
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32220593A Withdrawn JPH07179443A (ja) | 1993-12-21 | 1993-12-21 | フッ素化フェニル化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07179443A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103193568A (zh) * | 2013-04-01 | 2013-07-10 | 中国科学院上海有机化学研究所 | 含氟芳烃衍生物的选择性氢化还原方法 |
-
1993
- 1993-12-21 JP JP32220593A patent/JPH07179443A/ja not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103193568A (zh) * | 2013-04-01 | 2013-07-10 | 中国科学院上海有机化学研究所 | 含氟芳烃衍生物的选择性氢化还原方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20010306 |