JPH07179408A - アミン系不飽和化合物及びそれを含む光硬化性組成物 - Google Patents
アミン系不飽和化合物及びそれを含む光硬化性組成物Info
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- JPH07179408A JPH07179408A JP32443493A JP32443493A JPH07179408A JP H07179408 A JPH07179408 A JP H07179408A JP 32443493 A JP32443493 A JP 32443493A JP 32443493 A JP32443493 A JP 32443493A JP H07179408 A JPH07179408 A JP H07179408A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 下記一般式
【化１】
で表されるアミン系不飽和化合物、並びに該アミン系不
飽和化合物を重合促進剤として含有する光硬化性組成
物。 【効果】 本発明のアミン系不飽和化合物はそれ自身単
独で重合させる事も可能であるが、光硬化性組成物中の
重合促進剤として用いる事によって重合阻害が少なく高
感度な硬化体が得られるため、特に歯科分野における修
復用充填材料や、接着材として有用である。
飽和化合物を重合促進剤として含有する光硬化性組成
物。 【効果】 本発明のアミン系不飽和化合物はそれ自身単
独で重合させる事も可能であるが、光硬化性組成物中の
重合促進剤として用いる事によって重合阻害が少なく高
感度な硬化体が得られるため、特に歯科分野における修
復用充填材料や、接着材として有用である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、光硬化時の重合促進剤
として有用な新規アミン系不飽和化合物及びそれを含み
硬化後に未重合単量体や溶出物の少ない光硬化性組成物
に関する。
として有用な新規アミン系不飽和化合物及びそれを含み
硬化後に未重合単量体や溶出物の少ない光硬化性組成物
に関する。
【０００２】
【従来の技術】一般に光硬化性組成物は、必須成分とし
て重合性単量体および光重合開始剤を含有する。光重合
開始剤としては、芳香族ケトンやカンファーキノンなど
の光増感剤にアミン系化合物などの重合促進剤が組み合
わせて用いられる。
て重合性単量体および光重合開始剤を含有する。光重合
開始剤としては、芳香族ケトンやカンファーキノンなど
の光増感剤にアミン系化合物などの重合促進剤が組み合
わせて用いられる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】従来の光硬化性組成物
は、接着性を付与するために用いる酸性基含有単量体や
酸素によって重合活性が阻害され易いため、重合促進剤
であるアミン系化合物を多量に用いる必要が生じ、その
結果重合硬化後の表面硬度が不充分となったり深部の未
重合単量体が増えるために接着材として用いた場合に接
着力が低下するなどの短所があった。
は、接着性を付与するために用いる酸性基含有単量体や
酸素によって重合活性が阻害され易いため、重合促進剤
であるアミン系化合物を多量に用いる必要が生じ、その
結果重合硬化後の表面硬度が不充分となったり深部の未
重合単量体が増えるために接着材として用いた場合に接
着力が低下するなどの短所があった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記した様
な光増感剤とアミン系化合物からなる光重合開始剤とし
ての欠陥を解決すべく種々の研究を重ねた結果、特定の
構造を有する新規なアミン系不飽和化合物を重合促進剤
として用いる事によって酸性基含有単量体や酸素による
重合阻害が少なく高感度な光硬化性組成物が得られる事
を見出し、本発明を完成するに至った。
な光増感剤とアミン系化合物からなる光重合開始剤とし
ての欠陥を解決すべく種々の研究を重ねた結果、特定の
構造を有する新規なアミン系不飽和化合物を重合促進剤
として用いる事によって酸性基含有単量体や酸素による
重合阻害が少なく高感度な光硬化性組成物が得られる事
を見出し、本発明を完成するに至った。
【０００５】即ち、本発明は、下記一般式
【０００６】
【化３】
【０００７】（式中、Ｒ1 、Ｒ2 は水素原子又はアルキ
ル基を、Ｒ3 はアルキル基を、ｉは２又は３の整数を、
ｊおよびｋは０又は１の整数を各々示す）で表わされる
アミン系不飽和化合物、並びに該アミン系不飽和化合物
を重合促進剤として含有する光硬化性組成物に関する。
ル基を、Ｒ3 はアルキル基を、ｉは２又は３の整数を、
ｊおよびｋは０又は１の整数を各々示す）で表わされる
アミン系不飽和化合物、並びに該アミン系不飽和化合物
を重合促進剤として含有する光硬化性組成物に関する。
【０００８】本発明で提供するアミン系不飽和化合物は
上記一般式で示され、Ｒ1 、Ｒ2 は水素原子又はメチル
基、エチル基等のアルキル基を示し、Ｒ3 はＲ1 、Ｒ2
と同様のアルキル基を示す。又、ｊの整数はｉの値によ
って変わり０又は１の整数であり、ｋは０又は１の整数
であり、ｉは２又は３の整数を示す。
上記一般式で示され、Ｒ1 、Ｒ2 は水素原子又はメチル
基、エチル基等のアルキル基を示し、Ｒ3 はＲ1 、Ｒ2
と同様のアルキル基を示す。又、ｊの整数はｉの値によ
って変わり０又は１の整数であり、ｋは０又は１の整数
であり、ｉは２又は３の整数を示す。
【０００９】上記アミン系不飽和化合物として好適なも
のを具体的に以下例示する。
のを具体的に以下例示する。
【００１０】
【化４】
【００１１】これらアミン系不飽和化合物は常温常圧で
淡黄色透明な粘稠液体であり、ベンゼン、エーテル、ク
ロロホルム、アルコールなど通常の有機溶媒に可溶であ
るが水には不溶である。また、その沸点は非常に高く２
〜３ｍｍＨｇの減圧下でも１００℃以上の加熱を必要と
する。
淡黄色透明な粘稠液体であり、ベンゼン、エーテル、ク
ロロホルム、アルコールなど通常の有機溶媒に可溶であ
るが水には不溶である。また、その沸点は非常に高く２
〜３ｍｍＨｇの減圧下でも１００℃以上の加熱を必要と
する。
【００１２】本発明のアミン系不飽和化合物の製造方法
は特に限定されないが、以下代表的な製造方法を説明す
る。
は特に限定されないが、以下代表的な製造方法を説明す
る。
【００１３】下記一般式
【００１４】
【化５】
【００１５】（式中、Ｒ1 、Ｒ2 は水素原子又はアルキ
ル基を、ｉは２又は３の整数を、ｊおよびｋは０又は１
の整数を示す）で表わされるアルコール性不飽和化合物
と、下記一般式
ル基を、ｉは２又は３の整数を、ｊおよびｋは０又は１
の整数を示す）で表わされるアルコール性不飽和化合物
と、下記一般式
【００１６】
【化６】
【００１７】（式中、Ｒ3 はアルキル基を示す）で表わ
されるアミン化合物を反応させて得ることが出来る。
されるアミン化合物を反応させて得ることが出来る。
【００１８】さらに具体的に説明すると、先ず前記一般
式で表わされるアルコール性不飽和化合物をベンゼン等
の有機溶媒下で前記一般式で表わされるアミン化合物と
混合し、ｐ−トルエンスルホン酸等の触媒を用いて２日
間還流脱水する事によりエステル化反応を終了させる。
次に、炭酸水素ナトリウム等で弱アルカリ性に調整した
水溶液を上記有機溶媒層と同量加えて、水洗する事によ
り未反応のアミン化合物を除去した後、有機溶媒層を取
り出し溶媒を減圧留去させて目的の化合物を得ることが
できる。
式で表わされるアルコール性不飽和化合物をベンゼン等
の有機溶媒下で前記一般式で表わされるアミン化合物と
混合し、ｐ−トルエンスルホン酸等の触媒を用いて２日
間還流脱水する事によりエステル化反応を終了させる。
次に、炭酸水素ナトリウム等で弱アルカリ性に調整した
水溶液を上記有機溶媒層と同量加えて、水洗する事によ
り未反応のアミン化合物を除去した後、有機溶媒層を取
り出し溶媒を減圧留去させて目的の化合物を得ることが
できる。
【００１９】本発明アミン系不飽和化合物は、下記
（ａ）〜（ｄ）の各種分析によりその構造を確認するこ
とができる。
（ａ）〜（ｄ）の各種分析によりその構造を確認するこ
とができる。
【００２０】（ａ）赤外吸収スペクトル（Ｉ．Ｒ．） 一般にメタクリル酸エステル（あるいはアクリル酸エス
テル）において、カルボニル基の吸収は１７２０ｃｍ-1
に、二重結合による吸収は１６４０ｃｍ-1に観察され
る。一方ベンゼン環に結合したカルボン酸およびそのエ
ステルは１６７０ｃｍ-1および１６９０ｃｍ-1に観察さ
れる。
テル）において、カルボニル基の吸収は１７２０ｃｍ-1
に、二重結合による吸収は１６４０ｃｍ-1に観察され
る。一方ベンゼン環に結合したカルボン酸およびそのエ
ステルは１６７０ｃｍ-1および１６９０ｃｍ-1に観察さ
れる。
【００２１】本発明の前記一般式で示されるアミン系不
飽和化合物をＩ．Ｒ．分析すると、メタクリル酸エステ
ル又はアクリル酸エステルのカルボニル基の吸収が１７
２０ｃｍ-1に、ベンゼン環に隣接したカルボニル基の吸
収が１６９０ｃｍ-1に、アルキル基のＣ−Ｈに基づく吸
収が２８５０ｃｍ-1付近に、二重結合に基づく吸収が１
６４０ｃｍ-1にそれぞれ表われる。
飽和化合物をＩ．Ｒ．分析すると、メタクリル酸エステ
ル又はアクリル酸エステルのカルボニル基の吸収が１７
２０ｃｍ-1に、ベンゼン環に隣接したカルボニル基の吸
収が１６９０ｃｍ-1に、アルキル基のＣ−Ｈに基づく吸
収が２８５０ｃｍ-1付近に、二重結合に基づく吸収が１
６４０ｃｍ-1にそれぞれ表われる。
【００２２】従ってＩ．Ｒ．分析によって、メタクリル
酸エステル又はアクリル酸エステルに基づくカルボニル
基、ベンゼン環に隣接したカルボン酸エステルに基づく
カルボニル基、アルキル基および炭素同志の二重結合の
有無についての確認ができる。
酸エステル又はアクリル酸エステルに基づくカルボニル
基、ベンゼン環に隣接したカルボン酸エステルに基づく
カルボニル基、アルキル基および炭素同志の二重結合の
有無についての確認ができる。
【００２３】（ｂ）カーボン１３核磁気共鳴スペクトル1 Ｈをデカップリングした13Ｃ核磁気共鳴スペクトルに
おいて、環境の異なる炭素はそれぞれ一本のピークを示
す。この化学シフトを調べる事によって生成物を同定す
ることが出来る。本発明の化合物についての具体的な同
定については後述する実施例で述べるが、本発明の化合
物の構造はカーボン１３核磁気共鳴スペクトルでほぼ完
全に確認することができる。
おいて、環境の異なる炭素はそれぞれ一本のピークを示
す。この化学シフトを調べる事によって生成物を同定す
ることが出来る。本発明の化合物についての具体的な同
定については後述する実施例で述べるが、本発明の化合
物の構造はカーボン１３核磁気共鳴スペクトルでほぼ完
全に確認することができる。
【００２４】（ｃ）元素分析 アミン系不飽和化合物のほぼ確実な同定は、前記カーボ
ン１３核磁気共鳴スペクトルで判明するが、該化合物に
おけるＨ，Ｃ，Ｎ各元素の理論計算値と実際に得られる
化合物との各元素分析結果を比較することにより更に明
確な同定が可能となる。
ン１３核磁気共鳴スペクトルで判明するが、該化合物に
おけるＨ，Ｃ，Ｎ各元素の理論計算値と実際に得られる
化合物との各元素分析結果を比較することにより更に明
確な同定が可能となる。
【００２５】（ｄ）質量スペクトル フィールドイオン−質量スペクトル法を用いて前記一般
式で示される（メタ）アクリレートを測定することによ
り分子イオンピークＭ+ を確認することができる。
式で示される（メタ）アクリレートを測定することによ
り分子イオンピークＭ+ を確認することができる。
【００２６】以上（ａ）〜（ｄ）に述べたような分析手
段で本発明のアミン系不飽和化合物を同定することがで
きる。
段で本発明のアミン系不飽和化合物を同定することがで
きる。
【００２７】本発明のアミン系不飽和化合物は前記した
ように新規物質であり、後述の光硬化性組成物の原料と
して広く利用できる。
ように新規物質であり、後述の光硬化性組成物の原料と
して広く利用できる。
【００２８】本発明の光硬化性組成物の成分の一つは重
合性単量体であり、通常（メタ）アクリレート系単量体
が用いられる。該（メタ）アクリレート系単量体として
は、光重合触媒によって重合する公知のものが特に限定
されることなく使用できる。
合性単量体であり、通常（メタ）アクリレート系単量体
が用いられる。該（メタ）アクリレート系単量体として
は、光重合触媒によって重合する公知のものが特に限定
されることなく使用できる。
【００２９】一般に好適に使用される（メタ）アクリレ
ート系単量体を具体的に例示するとメチル（メタ）アク
リレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル
（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレ
ート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル
（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレ
ート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、トリ
デシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アク
リレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グ
リシジル（メタ）アクリレート、メトキシジエチレング
リコール（メタ）アクリレート等の単官能（メタ）アク
リレート系単量体；エチレングリコールジ（メタ）アク
リレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プ
ロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−
ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキ
サンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグ
リコールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジ
オールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジ
（メタ）アクリレート、２，２′−ビス〔（メタ）アク
リロイルオキシポリエトキシフェニル〕プロパン、２，
２′−ビス〔４−（３−メタクリロイルオキシ−２−ヒ
ドロキシプロポキシ）フェニル〕プロパン、トリメチロ
ールプロパン（メタ）アクリレート、トリメチロールエ
タントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタ
ンテトラ（メタ）アクリレート等の多官能（メタ）アク
リレート系単量体等が用いられる。
ート系単量体を具体的に例示するとメチル（メタ）アク
リレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル
（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレ
ート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル
（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレ
ート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、トリ
デシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アク
リレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グ
リシジル（メタ）アクリレート、メトキシジエチレング
リコール（メタ）アクリレート等の単官能（メタ）アク
リレート系単量体；エチレングリコールジ（メタ）アク
リレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プ
ロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−
ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキ
サンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグ
リコールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジ
オールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジ
（メタ）アクリレート、２，２′−ビス〔（メタ）アク
リロイルオキシポリエトキシフェニル〕プロパン、２，
２′−ビス〔４−（３−メタクリロイルオキシ−２−ヒ
ドロキシプロポキシ）フェニル〕プロパン、トリメチロ
ールプロパン（メタ）アクリレート、トリメチロールエ
タントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタ
ンテトラ（メタ）アクリレート等の多官能（メタ）アク
リレート系単量体等が用いられる。
【００３０】又、本発明の光硬化性組成物を接着材とし
て用いる場合には、重合性単量体として分子内にカルボ
キシル基やリン酸基等の酸性基を有する酸性基含有単量
体を上記（メタ）アクリレート系単量体と混合して用い
ることが好ましい。
て用いる場合には、重合性単量体として分子内にカルボ
キシル基やリン酸基等の酸性基を有する酸性基含有単量
体を上記（メタ）アクリレート系単量体と混合して用い
ることが好ましい。
【００３１】該酸性基含有単量体として好ましいものを
一般式で例示すれば、
一般式で例示すれば、
【００３２】
【化７】
【００３３】｛式中、Ｒ6 はアルキル基又は水素原子、
Ｒ7 は炭素数２〜２０の有機残基、Ｙはカルボキシル基
（１＝２の場合、Ｙは酸無水基の形で存在してもよい）
又は−ＯＰＯ（ＯＨ）Ｒ8 基（Ｒ8 は水酸基、アルコキ
シル基又はアリーロキシル基）、ｐは１〜３の整数、ｌ
は１又は２の整数、ｍは０又は１の整数で、ｐ＋ｌ＝２
〜４である｝で表わされる酸性基含有単量体が挙げられ
る。
Ｒ7 は炭素数２〜２０の有機残基、Ｙはカルボキシル基
（１＝２の場合、Ｙは酸無水基の形で存在してもよい）
又は−ＯＰＯ（ＯＨ）Ｒ8 基（Ｒ8 は水酸基、アルコキ
シル基又はアリーロキシル基）、ｐは１〜３の整数、ｌ
は１又は２の整数、ｍは０又は１の整数で、ｐ＋ｌ＝２
〜４である｝で表わされる酸性基含有単量体が挙げられ
る。
【００３４】上記一般式中、Ｒ6 で示される基は水素原
子又はアルキル基であり、アルキル基としては具体的に
メチル基、エチル基が挙げられる。
子又はアルキル基であり、アルキル基としては具体的に
メチル基、エチル基が挙げられる。
【００３５】又、Ｒ7 は主鎖が酸素で中断されることも
ある炭素数２〜２０の２〜４価の有機残基である。炭素
数１以下の場合は、湿潤下での接着耐久性が低い。炭素
数２１以上の場合は、材料の入手が困難であり、しかも
硬化体の強度が得られないため接着力が低い。該有機残
基は、上記炭素数を満足する限り脂肪族系あるいは芳香
族系有機残基のいづれでもよく、さらにハロゲン、アミ
ノ基、水酸基等の置換基によって一部が置換されていて
もよい。
ある炭素数２〜２０の２〜４価の有機残基である。炭素
数１以下の場合は、湿潤下での接着耐久性が低い。炭素
数２１以上の場合は、材料の入手が困難であり、しかも
硬化体の強度が得られないため接着力が低い。該有機残
基は、上記炭素数を満足する限り脂肪族系あるいは芳香
族系有機残基のいづれでもよく、さらにハロゲン、アミ
ノ基、水酸基等の置換基によって一部が置換されていて
もよい。
【００３６】上記一般式中、Ｙはカルボキシル基又は−
ＯＰＯ（ＯＨ）Ｒ8 基であり、上記有機残基に１又は２
個結合している。ここでＲ8 で示される基は水酸基；メ
トキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等のアルコキシル
基；フェノキシ基、ベンジルオキシ基等のアリーロキシ
ル基のいずれかである。
ＯＰＯ（ＯＨ）Ｒ8 基であり、上記有機残基に１又は２
個結合している。ここでＲ8 で示される基は水酸基；メ
トキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等のアルコキシル
基；フェノキシ基、ベンジルオキシ基等のアリーロキシ
ル基のいずれかである。
【００３７】酸性基含有単量体として、一般に好適に使
用されるものを具体的に例示すると、
用されるものを具体的に例示すると、
【００３８】
【化８】
【００３９】等の分子内に１つのカルボキシル基を有す
る酸性基含有単量体；
る酸性基含有単量体；
【００４０】
【化９】
【００４１】等の分子内に２つのカルボキシル基を有す
る酸性基含有単量体；
る酸性基含有単量体；
【００４２】
【化１０】
【００４３】等の分子内に１つのリン酸基を有する酸性
基含有単量体；
基含有単量体；
【００４４】
【化１１】
【００４５】等の分子内に２つのリン酸基を有する酸性
基含有単量体が挙げられる。
基含有単量体が挙げられる。
【００４６】優れた接着性を発現させるための特に好ま
しい酸性基含有単量体を具体的に例示すると、７−メタ
クリロキシ−１，１−ヘプタンジカルボン酸、１１−メ
タクリロキシ−１，１−ウンデカンジカルボン酸、１３
−メタクリロキシ−１，１−トリデカンジカルボン酸等
の分子内にカルボキシル基を２個有するジカルボン酸類
が挙げられる。
しい酸性基含有単量体を具体的に例示すると、７−メタ
クリロキシ−１，１−ヘプタンジカルボン酸、１１−メ
タクリロキシ−１，１−ウンデカンジカルボン酸、１３
−メタクリロキシ−１，１−トリデカンジカルボン酸等
の分子内にカルボキシル基を２個有するジカルボン酸類
が挙げられる。
【００４７】かかる酸性基含有単量体は、通常光硬化性
組成物中の全重合性単量体１００重量部あたり１〜５０
重量部含有させる。
組成物中の全重合性単量体１００重量部あたり１〜５０
重量部含有させる。
【００４８】本発明の光硬化性組成物の他の成分の一つ
は光増感剤である。該光増感剤としては、紫外線用又は
可視光線用に用いられる公知のものが特に限定されるこ
となく使用できる。
は光増感剤である。該光増感剤としては、紫外線用又は
可視光線用に用いられる公知のものが特に限定されるこ
となく使用できる。
【００４９】具体的に例示するとジアセチル、アセチル
ベンゾイル、ベンジル、２，３−ペンタジオン、２，３
−オクタジオン、４，４′−ジメトキシベンジル、α−
ナフチルβナフチル、４，４′−オキシベンジル、カン
ファーキノン、９，１０−フェナンスレンキノン、アセ
ナフテンキノン等のα−ジケトン；ベンゾインメチルエ
ーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピ
ルエーテル等のベンゾインアルキルエーテル；２，４−
ジエトキシチオキサンソン、２−クロロチオキサント
ン、メチルチオキサンソン等のチオキサンソン誘導体；
ベンゾフェノン、Ｐ，Ｐ′−ジメチルアミノベンゾフェ
ノン、Ｐ，Ｐ′−メトキシベンゾフェノン等のベンゾフ
ェノン誘導体が好適に使用される。
ベンゾイル、ベンジル、２，３−ペンタジオン、２，３
−オクタジオン、４，４′−ジメトキシベンジル、α−
ナフチルβナフチル、４，４′−オキシベンジル、カン
ファーキノン、９，１０−フェナンスレンキノン、アセ
ナフテンキノン等のα−ジケトン；ベンゾインメチルエ
ーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピ
ルエーテル等のベンゾインアルキルエーテル；２，４−
ジエトキシチオキサンソン、２−クロロチオキサント
ン、メチルチオキサンソン等のチオキサンソン誘導体；
ベンゾフェノン、Ｐ，Ｐ′−ジメチルアミノベンゾフェ
ノン、Ｐ，Ｐ′−メトキシベンゾフェノン等のベンゾフ
ェノン誘導体が好適に使用される。
【００５０】特に好ましいのはα−ジケトンであり、中
でもカンファーキノンが好ましい。
でもカンファーキノンが好ましい。
【００５１】上記光増感剤はそれぞれ単独で用いられる
だけでなく、必要に応じて複数の種類を組合わせて用い
ることもできる。
だけでなく、必要に応じて複数の種類を組合わせて用い
ることもできる。
【００５２】これらの光増感剤は、光硬化性組成物中の
全重合性単量体１００重量部に対して、０．０５〜１０
重量部、好ましくは０．１〜５重量部添加することが望
ましい。
全重合性単量体１００重量部に対して、０．０５〜１０
重量部、好ましくは０．１〜５重量部添加することが望
ましい。
【００５３】本発明の光硬化性組成物の更に他の成分の
ひとつは、前述のアミン系不飽和化合物である。該化合
物は、重合性官能基を２個以上持ち、しかも末端に３級
アミンを有するため単に重合促進剤として働くだけでな
く硬化後は化合物自身がポリマー中に架橋した状態で組
み込まれる事になる。又、硬化体の変色は、アミノ基が
酸化される事によって生じる現象と考えられているが、
本発明の新規アミン系不飽和化合物は、ポリマー中で架
橋されるため酸素などによる酸化が起こりにくく変色の
少ない硬化体を得ることが可能となる。
ひとつは、前述のアミン系不飽和化合物である。該化合
物は、重合性官能基を２個以上持ち、しかも末端に３級
アミンを有するため単に重合促進剤として働くだけでな
く硬化後は化合物自身がポリマー中に架橋した状態で組
み込まれる事になる。又、硬化体の変色は、アミノ基が
酸化される事によって生じる現象と考えられているが、
本発明の新規アミン系不飽和化合物は、ポリマー中で架
橋されるため酸素などによる酸化が起こりにくく変色の
少ない硬化体を得ることが可能となる。
【００５４】かかるアミン系不飽和化合物は、通常光硬
化性組成物中の全重合性単量体１００重量部あたり０．
０５〜１０重量部、好ましくは０．１〜５重量部添加す
ることが望ましい。
化性組成物中の全重合性単量体１００重量部あたり０．
０５〜１０重量部、好ましくは０．１〜５重量部添加す
ることが望ましい。
【００５５】さらに本発明における光硬化性組成物に
は、所望により重合禁止剤、着色剤、充填材および紫外
線吸収剤等を添加することができる。また、う食窩洞の
修復用充填材料などの用途に用いる時は充填材を全重合
性単量体１００重量部当り１００〜５００重量部添加す
るのが一般的である。
は、所望により重合禁止剤、着色剤、充填材および紫外
線吸収剤等を添加することができる。また、う食窩洞の
修復用充填材料などの用途に用いる時は充填材を全重合
性単量体１００重量部当り１００〜５００重量部添加す
るのが一般的である。
【００５６】上記充填材としては、無機充填材と有機充
填材があり、前者の例を具体的に示すと、石英粉末、ア
ルミナ粉末、ヒドロキシアパタイト、炭酸カルシウム、
フルオロアルミナシリケートガラス、硫酸バリウム、酸
化チタン、ジルコニア粉末、超微粒子シリカ、球状シリ
カ、球状シリカ−チタニア、球状シリカ−ジルコニア、
不定形シリカ−チタニア、不定形シリカ−ジルコニアな
どが挙げられ、後者の例としてはポリメチルメタクリレ
ート粉末、ポリエチレンメタクリレート粉末などが挙げ
られる。
填材があり、前者の例を具体的に示すと、石英粉末、ア
ルミナ粉末、ヒドロキシアパタイト、炭酸カルシウム、
フルオロアルミナシリケートガラス、硫酸バリウム、酸
化チタン、ジルコニア粉末、超微粒子シリカ、球状シリ
カ、球状シリカ−チタニア、球状シリカ−ジルコニア、
不定形シリカ−チタニア、不定形シリカ−ジルコニアな
どが挙げられ、後者の例としてはポリメチルメタクリレ
ート粉末、ポリエチレンメタクリレート粉末などが挙げ
られる。
【００５７】本発明の光硬化性組成物は最終的には、全
成分を混合するが保存中における劣化を防止するため必
要に応じて安定な２包に分けて包装することもできる。
例えば、酸性基含有単量体、（メタ）アクリレート系単
量体の一部および光増感剤から成る包装（Ａ）と、重合
促進剤及び（メタ）アクリレート系単量体の一部から成
る包装（Ｂ）の組み合わせなどが一般的である。
成分を混合するが保存中における劣化を防止するため必
要に応じて安定な２包に分けて包装することもできる。
例えば、酸性基含有単量体、（メタ）アクリレート系単
量体の一部および光増感剤から成る包装（Ａ）と、重合
促進剤及び（メタ）アクリレート系単量体の一部から成
る包装（Ｂ）の組み合わせなどが一般的である。
【００５８】
【発明の効果】本発明のアミン系不飽和化合物はそれ自
身単独で重合させる事も可能であるが、光硬化性組成物
中の重合促進剤として用いる事によって重合阻害が少な
く高感度な硬化体が得られるため、特に歯科分野におけ
る修復用充填材料や、接着材として有用である。
身単独で重合させる事も可能であるが、光硬化性組成物
中の重合促進剤として用いる事によって重合阻害が少な
く高感度な硬化体が得られるため、特に歯科分野におけ
る修復用充填材料や、接着材として有用である。
【００５９】
【実施例】以下、本発明を更に具体的に説明するために
実施例を示すが、本発明はこれらの実施例に限定される
ものではない。実施例に使用する（メタ）アクリレート
系単量体、酸性基含有単量体、光増感剤、アミン系不飽
和化合物および重合禁止剤を以下の様に略記する。
実施例を示すが、本発明はこれらの実施例に限定される
ものではない。実施例に使用する（メタ）アクリレート
系単量体、酸性基含有単量体、光増感剤、アミン系不飽
和化合物および重合禁止剤を以下の様に略記する。
【００６０】１１−メタクリロキシ−１，１−ウンデカ
ンジカルボン酸；１１−ＭＵＤＣＡ ２−メタクリロキシエチルコハク酸；２−ＭＥＣ ６−メタクリロキシヘキシルホスフェート；６−ＭＨＰ ビスフェノールＡジグリシジルメタクリレート；Ｂｉｓ
ＧＭＡ トリエチレングリコールジメタクリレート；ＴＥＧＤＭ
Ａ ２−ヒドロキシエチルメタクリレート；ＨＥＭＡ ネオペンチルグリコールジメタクリレート；ＮＰＧ カンファーキノン；ＣＱ ハイドロキノンモノメチルエーテル；ＨＱＭＥ
ンジカルボン酸；１１−ＭＵＤＣＡ ２−メタクリロキシエチルコハク酸；２−ＭＥＣ ６−メタクリロキシヘキシルホスフェート；６−ＭＨＰ ビスフェノールＡジグリシジルメタクリレート；Ｂｉｓ
ＧＭＡ トリエチレングリコールジメタクリレート；ＴＥＧＤＭ
Ａ ２−ヒドロキシエチルメタクリレート；ＨＥＭＡ ネオペンチルグリコールジメタクリレート；ＮＰＧ カンファーキノン；ＣＱ ハイドロキノンモノメチルエーテル；ＨＱＭＥ
【００６１】
【化１２】
【００６２】実施例１ ３００ｍｌのナス形フラスコに、１，３−ジメタクリロ
キシグリセリン２２．８ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安
息香酸１７．１ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸１．０ｇお
よびベンゼン１８０ｍｌを入れて充分攪拌しながら加熱
し、共沸脱水反応を行なった。脱水反応で生じた水の量
が理論値に近くなったところで反応を止め室温に戻した
後、炭酸水素ナトリウム水溶液を加え未反応物を水層で
除去した。ベンゼン層の溶媒を減圧除去させ目的物２
９．３ｇを得た。収率は７８％であった。得られた反応
生成物の赤外吸収スペクトルによれば、１６７０ｃｍ-1
付近のベンゼン環に隣接したカルボン酸に基因する吸収
が消失し１６９０ｃｍ-1にベンゼン環に結合したカルボ
ン酸のエステルによる吸収が現われた。又、メタクリル
酸エステルのカルボニル基の吸収が１７２０ｃｍ-1に観
察された。
キシグリセリン２２．８ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安
息香酸１７．１ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸１．０ｇお
よびベンゼン１８０ｍｌを入れて充分攪拌しながら加熱
し、共沸脱水反応を行なった。脱水反応で生じた水の量
が理論値に近くなったところで反応を止め室温に戻した
後、炭酸水素ナトリウム水溶液を加え未反応物を水層で
除去した。ベンゼン層の溶媒を減圧除去させ目的物２
９．３ｇを得た。収率は７８％であった。得られた反応
生成物の赤外吸収スペクトルによれば、１６７０ｃｍ-1
付近のベンゼン環に隣接したカルボン酸に基因する吸収
が消失し１６９０ｃｍ-1にベンゼン環に結合したカルボ
ン酸のエステルによる吸収が現われた。又、メタクリル
酸エステルのカルボニル基の吸収が１７２０ｃｍ-1に観
察された。
【００６３】次に生成物の13Ｃ核磁気共鳴スペクトルを
用いて同定を行なった。結果は以下の通りである。
用いて同定を行なった。結果は以下の通りである。
【００６４】
【化１３】
【００６５】更に生成物の元素分析の結果を以下に示
す。
す。
【００６６】 更にまた生成物の質量分析スペクトルによりｍ／ｅ＝３
７５の分子イオンピークが観察された。これらの結果よ
り、反応生成物は上記構造の化合物であることが確認で
きた。
７５の分子イオンピークが観察された。これらの結果よ
り、反応生成物は上記構造の化合物であることが確認で
きた。
【００６７】実施例２ ３００ｍｌのナス形フラスコに、下記化合物
【００６８】
【化１４】
【００６９】を２０．０ｇとＮ，Ｎ−ジメチルアミノ安
息香酸１７．２ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸１．０ｇお
よびベンゼン１８０ｍｌを入れて加熱還流し、共沸脱水
によりエステル化反応を行なった。反応終了後、実施例
１と同様に分離精製し、粘稠な液体２４．３ｇを得た。
（収率７０％）得られた生成物の赤外吸収スペクトルに
よれば、１６７０ｃｍ-1のベンゼン環に隣接したカルボ
ン酸に基因する吸収が消失し１６９０ｃｍ-1にベンゼン
環に結合したカルボン酸のエステルによる吸収が現われ
た。又、メタクリル酸エステルのカルボニル基の吸収が
１７２０ｃｍ-1に観察された。
息香酸１７．２ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸１．０ｇお
よびベンゼン１８０ｍｌを入れて加熱還流し、共沸脱水
によりエステル化反応を行なった。反応終了後、実施例
１と同様に分離精製し、粘稠な液体２４．３ｇを得た。
（収率７０％）得られた生成物の赤外吸収スペクトルに
よれば、１６７０ｃｍ-1のベンゼン環に隣接したカルボ
ン酸に基因する吸収が消失し１６９０ｃｍ-1にベンゼン
環に結合したカルボン酸のエステルによる吸収が現われ
た。又、メタクリル酸エステルのカルボニル基の吸収が
１７２０ｃｍ-1に観察された。
【００７０】次に生成物の13Ｃ核磁気共鳴スペクトルを
用いて同定を行なった。結果は以下の通りである。
用いて同定を行なった。結果は以下の通りである。
【００７１】
【化１５】
【００７２】実施例３ ３００ｍｌのナス形フラスコに、下記化合物
【００７３】
【化１６】
【００７４】を３４．０ｇとＮ，Ｎ−ジメチルアミノ安
息香酸１７．５ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸１．０ｇお
よびベンゼンを入れて加熱還流し、共沸脱水によりエス
テル化反応を行なった。反応終了後、実施例１と同様に
分離精製し、粘稠な液体３６．５ｇを得た。（収率７５
％）得られた生成物の赤外吸収スペクトルによれば、１
６７０ｃｍ-1のベンゼン環に隣接したカルボン酸に基因
する吸収が消失し１６９０ｃｍ-1にベンゼン環に結合し
たカルボン酸のエステルによる吸収が現われた。又、メ
タクリル酸エステルのカルボニル基の吸収が１７２０ｃ
ｍ-1に観察された。
息香酸１７．５ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸１．０ｇお
よびベンゼンを入れて加熱還流し、共沸脱水によりエス
テル化反応を行なった。反応終了後、実施例１と同様に
分離精製し、粘稠な液体３６．５ｇを得た。（収率７５
％）得られた生成物の赤外吸収スペクトルによれば、１
６７０ｃｍ-1のベンゼン環に隣接したカルボン酸に基因
する吸収が消失し１６９０ｃｍ-1にベンゼン環に結合し
たカルボン酸のエステルによる吸収が現われた。又、メ
タクリル酸エステルのカルボニル基の吸収が１７２０ｃ
ｍ-1に観察された。
【００７５】次に生成物の13Ｃ核磁気共鳴スペクトルを
用いて同定を行なった。結果は以下の通りである。
用いて同定を行なった。結果は以下の通りである。
【００７６】
【化１７】
【００７７】更に生成物の元素分析の結果を以下に示
す。
す。
【００７８】 更にまた生成物の質量分析スペクトルによりｍ／ｅ＝４
８７の分子イオンピークが観察された。これらの結果よ
り、反応生成物は上記構造の化合物であることが確認で
きた。
８７の分子イオンピークが観察された。これらの結果よ
り、反応生成物は上記構造の化合物であることが確認で
きた。
【００７９】実施例４ ３００ｍｌのナス形フラスコに、下記化合物
【００８０】
【化１８】
【００８１】を３４．０ｇとＮ，Ｎ−ジメチルアミノ安
息香酸２１．０ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸１ｇおよび
ベンゼンを入れて加熱還流し、共沸脱水によりエステル
化反応を行なった。反応終了後、実施例１と同様に分離
精製し、粘稠な液体３５．４ｇを得た。（収率７２％）
得られた生成物の赤外吸収スペクトルによれば、１６７
０ｃｍ-1のベンゼン環に隣接したカルボン酸に基因する
吸収が消失し１６９０ｃｍ-1にベンゼン環に結合したカ
ルボン酸のエステルによる吸収が現われた。又、メタク
リル酸エステルのカルボニル基の吸収が１７２０ｃｍ-1
に観察された。
息香酸２１．０ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸１ｇおよび
ベンゼンを入れて加熱還流し、共沸脱水によりエステル
化反応を行なった。反応終了後、実施例１と同様に分離
精製し、粘稠な液体３５．４ｇを得た。（収率７２％）
得られた生成物の赤外吸収スペクトルによれば、１６７
０ｃｍ-1のベンゼン環に隣接したカルボン酸に基因する
吸収が消失し１６９０ｃｍ-1にベンゼン環に結合したカ
ルボン酸のエステルによる吸収が現われた。又、メタク
リル酸エステルのカルボニル基の吸収が１７２０ｃｍ-1
に観察された。
【００８２】次に生成物の13Ｃ核磁気共鳴スペクトルを
用いて同定を行なった。結果は以下の通りである。
用いて同定を行なった。結果は以下の通りである。
【００８３】
【化１９】
【００８４】更に生成物の元素分析の結果を以下に示
す。
す。
【００８５】 更にまた生成物の質量分析スペクトルによりｍ／ｅ＝５
１５の分子イオンピークが観察された。これらの結果よ
り、反応生成物は上記構造の化合物であることが確認で
きた。
１５の分子イオンピークが観察された。これらの結果よ
り、反応生成物は上記構造の化合物であることが確認で
きた。
【００８６】実施例５〜８、比較例１ 以下に示す組成を乳鉢に所定量分けとり、次いで練和し
てペースト状の光硬化性組成物を調製した。各実施例、
比較例で用いた光増感剤及び重合促進剤の種類、量は表
１に示す通りである。
てペースト状の光硬化性組成物を調製した。各実施例、
比較例で用いた光増感剤及び重合促進剤の種類、量は表
１に示す通りである。
【００８７】 組成 ビスフェノールＡジグリシジルメタクリレート １５重量部 トリチレングリコールジメタクリレート １０重量部 光増感剤 ｘ重量部 重合促進剤 ｙ重量部 ハイドロキノンモノメチルエーテル ０．０５重量部 球状シリカジルコニア（平均粒径０．２μ、シラン処理済み）７５重量部 これら光硬化性組成物についての各種物性測定は以下に
示す方法に準じて行なった。
示す方法に準じて行なった。
【００８８】（１）表面硬度 ペーストを直径６ｍｍ、深さ３ｍｍの孔を有するステン
レス製割型に填入しポリプロピレン製フィルムで圧接し
た。次に圧接面に可視光線照射器ホワイトライト（商品
名、タカラベルモント社製）の石英ロッド先端を固定し
６０秒間光照射を行なった。照射後、重合硬化体を割型
から取り外し、３７℃の蒸留水中に２４時間浸漬保存し
た。保存後、森試験機製ミクロブリネル硬さ試験機を用
いて照射面の表面硬度を測定した。圧縮強度；ペースト
を直径４ｍｍ、深さ３ｍｍの孔を有するステンレス製割
型に填入し、ポリプロピレン製フィルムで圧接した。次
に圧接面にホワイトライトの石英ロッド先端を固定し３
０秒間光照射を行なった。照射後、重合硬化体を割型か
ら取り外し、更に硬化体の底面に３０秒間光照射した。
次いで、硬化体を３７℃の蒸留水中に２４時間浸漬保存
した後、島津オートグラフＡＧ５０００Ｄを用いて圧接
強度を測定した。なお、クロスヘッドスピードは１０ｍ
ｍ／ｍｉｎとした。
レス製割型に填入しポリプロピレン製フィルムで圧接し
た。次に圧接面に可視光線照射器ホワイトライト（商品
名、タカラベルモント社製）の石英ロッド先端を固定し
６０秒間光照射を行なった。照射後、重合硬化体を割型
から取り外し、３７℃の蒸留水中に２４時間浸漬保存し
た。保存後、森試験機製ミクロブリネル硬さ試験機を用
いて照射面の表面硬度を測定した。圧縮強度；ペースト
を直径４ｍｍ、深さ３ｍｍの孔を有するステンレス製割
型に填入し、ポリプロピレン製フィルムで圧接した。次
に圧接面にホワイトライトの石英ロッド先端を固定し３
０秒間光照射を行なった。照射後、重合硬化体を割型か
ら取り外し、更に硬化体の底面に３０秒間光照射した。
次いで、硬化体を３７℃の蒸留水中に２４時間浸漬保存
した後、島津オートグラフＡＧ５０００Ｄを用いて圧接
強度を測定した。なお、クロスヘッドスピードは１０ｍ
ｍ／ｍｉｎとした。
【００８９】（２）引張強度 ペーストを直径６ｍｍ、深さ３ｍｍの孔を有するステン
レス製割型に填入しポリプロピレン製フィルムで圧接し
た。次に、圧接面にホワイトライトの石英ロッド先端を
固定し、３０秒間光照射を行なった。照射後、重合硬化
体を割型から取り外し、更に硬化体の底面に３０秒間光
照射した。次いで、硬化体を３７℃の蒸留水中に２４時
間浸漬保存した後、島津オートグラフＡＧ５０００Ｄを
用いて引張強度を測定した。なお、クロスヘッドスピー
ドは１０ｍｍ／ｍｉｎとした。
レス製割型に填入しポリプロピレン製フィルムで圧接し
た。次に、圧接面にホワイトライトの石英ロッド先端を
固定し、３０秒間光照射を行なった。照射後、重合硬化
体を割型から取り外し、更に硬化体の底面に３０秒間光
照射した。次いで、硬化体を３７℃の蒸留水中に２４時
間浸漬保存した後、島津オートグラフＡＧ５０００Ｄを
用いて引張強度を測定した。なお、クロスヘッドスピー
ドは１０ｍｍ／ｍｉｎとした。
【００９０】（３）歯ブラシ摩耗深さ ペーストを縦１０ｍｍ、横１０ｍｍ、深さ１．５ｍｍの
孔を有するテフロン製モールドに填入し、ポリプロピレ
ン製フィルムで圧接した。次に圧接面に可視光線照射器
ホワイトライトの石英ロッド先端を固定し６０秒間光照
射を行なった。照射後、重合硬化体をモールドから取り
外し、３７℃の蒸留水中に７日間浸漬保存した。重合硬
化体を荷重４００ｇで歯ブラシ１５００ｍｍ摩耗した。
摩耗深さは摩耗重量を重合硬化体の密度で除して求め
た。
孔を有するテフロン製モールドに填入し、ポリプロピレ
ン製フィルムで圧接した。次に圧接面に可視光線照射器
ホワイトライトの石英ロッド先端を固定し６０秒間光照
射を行なった。照射後、重合硬化体をモールドから取り
外し、３７℃の蒸留水中に７日間浸漬保存した。重合硬
化体を荷重４００ｇで歯ブラシ１５００ｍｍ摩耗した。
摩耗深さは摩耗重量を重合硬化体の密度で除して求め
た。
【００９１】（４）色素による変色 ペーストを直径６ｍｍ、深さ３ｍｍの孔を有するステン
レス製割型に填入し、ポリプロピレン製フィルムで圧接
した。次に、圧接面にホワイトライトの石英ロッド先端
を固定し、３０秒間光照射を行なった。
レス製割型に填入し、ポリプロピレン製フィルムで圧接
した。次に、圧接面にホワイトライトの石英ロッド先端
を固定し、３０秒間光照射を行なった。
【００９２】次いで、硬化体を３７℃の蒸留水中に２４
時間浸漬保存した後、照射面をソフレックス（商品名：
３Ｈ社製）で研磨しインスタントコーヒー粉末（ネスカ
フエ・ネッスル日本製）を８％含むコーヒー水溶液に硬
化体を浸漬し、２４時間後の色調変化量を測定する。色
調変化量は、コーヒー水溶液に浸漬する前の色調とコー
ヒー水溶液に２４時間浸漬した後の色調との差ΔＥで表
わされる。ここでΔＥはハンター（Ｈｕｎｔｅｒ）によ
り提案されたΔＥ（Ｌ．ａ．ｂ）である。
時間浸漬保存した後、照射面をソフレックス（商品名：
３Ｈ社製）で研磨しインスタントコーヒー粉末（ネスカ
フエ・ネッスル日本製）を８％含むコーヒー水溶液に硬
化体を浸漬し、２４時間後の色調変化量を測定する。色
調変化量は、コーヒー水溶液に浸漬する前の色調とコー
ヒー水溶液に２４時間浸漬した後の色調との差ΔＥで表
わされる。ここでΔＥはハンター（Ｈｕｎｔｅｒ）によ
り提案されたΔＥ（Ｌ．ａ．ｂ）である。
【００９３】硬化体の測定には、東京電色社製の測色色
差計ＴＣ−１８００ＭＫII型を用いた。
差計ＴＣ−１８００ＭＫII型を用いた。
【００９４】得られた結果は表１に併記した。
【００９５】
【表１】
【００９６】実施例９〜１１、比較例２ 実施例５〜８に準じて表２に示す各種組成の光硬化性組
成物を調製し、これらを用いて象牙質に対する接着強度
の測定を行った。結果を表２に併せて記す。測定方法は
以下のとおりである。
成物を調製し、これらを用いて象牙質に対する接着強度
の測定を行った。結果を表２に併せて記す。測定方法は
以下のとおりである。
【００９７】屠殺後２４時間以内に牛前歯を抜去し、注
水下、＃８００のエメリーペーパーで唇面に水平になる
ように象牙質を削り出した。次にその面に圧縮空気を約
１０秒間吹きつけて乾燥した後、この象牙質の面に直径
４ｍｍφの穴のあいたパラフィンワックスを両面テープ
により固定して、該面を底面とする模擬窩洞を形成し
た。その面に、圧縮空気を吹きつけて乾燥し、引き続き
表１に示した各成分を通法により混合して得たペースト
状硬化性組成物を塗布し、次いで市販の可視光照射器
「ホワイトライト」（タカラベルモント社製）を用いて
１０秒間光照射した。さらにその上に市販硬化型コンポ
ジットレジン「パルフィークエステライト」（徳山曹達
社製）を填入、圧接した後、再度３０秒間光照射して硬
化させた。
水下、＃８００のエメリーペーパーで唇面に水平になる
ように象牙質を削り出した。次にその面に圧縮空気を約
１０秒間吹きつけて乾燥した後、この象牙質の面に直径
４ｍｍφの穴のあいたパラフィンワックスを両面テープ
により固定して、該面を底面とする模擬窩洞を形成し
た。その面に、圧縮空気を吹きつけて乾燥し、引き続き
表１に示した各成分を通法により混合して得たペースト
状硬化性組成物を塗布し、次いで市販の可視光照射器
「ホワイトライト」（タカラベルモント社製）を用いて
１０秒間光照射した。さらにその上に市販硬化型コンポ
ジットレジン「パルフィークエステライト」（徳山曹達
社製）を填入、圧接した後、再度３０秒間光照射して硬
化させた。
【００９８】コンポジットレジンが硬化後、パラフィン
ワックスを取り除き、３７℃の水中に２４時間放置し
た。次いで前記牛前歯とコンポジットレジン硬化体にそ
れぞれ金属製のアタッチメントを取り付け、引張り試験
機（クロスヘッドスピード：１０ｍｍ／ｍｉｎ）で象牙
質と光硬化型組成物との接着強度の測定を行なった。
ワックスを取り除き、３７℃の水中に２４時間放置し
た。次いで前記牛前歯とコンポジットレジン硬化体にそ
れぞれ金属製のアタッチメントを取り付け、引張り試験
機（クロスヘッドスピード：１０ｍｍ／ｍｉｎ）で象牙
質と光硬化型組成物との接着強度の測定を行なった。
【００９９】
【表２】
Claims (2)
- 【請求項１】 一般式 【化１】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 は水素原子又はアルキル基を、Ｒ3
はアルキル基を、ｉは２又は３の整数を、ｊおよびｋは
０又は１の整数を各々示す）で表わされるアミン系不飽
和化合物。 - 【請求項２】 （ａ）重合性単量体、（ｂ）光増感剤、
及び（ｃ）重合促進剤から成り、（ｃ）重合促進剤が下
記一般式 【化２】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 は水素原子又はアルキル基を、Ｒ3
はアルキル基を、ｉは２又は３の整数を、ｊおよびｋは
０又は１の整数を各々示す）で表わされるアミン系不飽
和化合物であることを特徴とする光硬化性組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32443493A JP3409291B2 (ja) | 1993-12-22 | 1993-12-22 | アミン系不飽和化合物及びそれを含む光硬化性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32443493A JP3409291B2 (ja) | 1993-12-22 | 1993-12-22 | アミン系不飽和化合物及びそれを含む光硬化性組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07179408A true JPH07179408A (ja) | 1995-07-18 |
| JP3409291B2 JP3409291B2 (ja) | 2003-05-26 |
Family
ID=18165768
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32443493A Expired - Fee Related JP3409291B2 (ja) | 1993-12-22 | 1993-12-22 | アミン系不飽和化合物及びそれを含む光硬化性組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3409291B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005255681A (ja) * | 2004-03-09 | 2005-09-22 | Ivoclar Vivadent Ag | 改善された適合性を有する歯科用材料 |
| JP2008007421A (ja) * | 2006-06-27 | 2008-01-17 | Fujifilm Corp | 光重合性化合物 |
| CN104262511A (zh) * | 2014-09-02 | 2015-01-07 | 天津久日化学股份有限公司 | 新型可聚合共引发剂和uv可固化组合物 |
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1993
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Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005255681A (ja) * | 2004-03-09 | 2005-09-22 | Ivoclar Vivadent Ag | 改善された適合性を有する歯科用材料 |
| JP2008007421A (ja) * | 2006-06-27 | 2008-01-17 | Fujifilm Corp | 光重合性化合物 |
| CN104262511A (zh) * | 2014-09-02 | 2015-01-07 | 天津久日化学股份有限公司 | 新型可聚合共引发剂和uv可固化组合物 |
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