JP2022507426A

JP2022507426A - 歯科用組成物中の二官能性及び多官能性共開始剤

Info

Publication number: JP2022507426A
Application number: JP2021526346A
Authority: JP
Inventors: クレー，ヨアヒム; エルスナー，オリバー; ジラト，フロリアン; レン，カロリーネ
Original assignee: デンツプライデトレイゲー．エム．ベー．ハー．
Priority date: 2018-11-15
Filing date: 2019-11-13
Publication date: 2022-01-18
Anticipated expiration: 2039-11-13
Also published as: WO2020099518A1; AU2019379295A1; EP3880155A1; JP7274576B2; US20220000721A1; EP3880155B1; CA3108575A1; EP3653194A1; CN113164328A; CN113164328B; AU2019379295B2

Abstract

（ａ）重合性モノマーと、（ｂ）（ｂ－１）増感剤又は酸化還元開始剤系の酸化剤及び（ｂ－２）下記式（Ｉ）：Ｑ－Ｘ（式中、Ｑ及びＸは、請求項１で定義されたとおりである）を含む開始剤系とを含む、歯科用組成物。

Description

発明の分野
本発明は、増感剤又は酸化剤と、歯科用組成物の重合中に架橋部位として機能する特定の共開始剤との組み合わせを含有する特定の重合開始剤系を含む、歯科用組成物に関する。また、本発明は、架橋した歯科用組成物の製造のための特定の共開始剤の使用に関する。

発明の背景
フリーラジカル重合性樹脂を含有する硬化性歯科用組成物は公知であり、一般的には、重合性モノマー、架橋剤及び開始剤系を含む。開始剤系は、光開始剤系、酸化還元開始剤系又は二重硬化性開始剤系であることができる。

光開始剤系は、共開始剤との組み合わせで増感剤を含有する。第三級アミンとの組み合わせでのカンファーキノンが、歯科用光開始剤系として使用されることが多い。

酸化還元開始剤系は、酸化剤及び還元剤を必須成分として含有する。芳香族第三アミン、アスコルビン酸及びチオ尿素誘導体が、歯科用組成物中の還元剤として使用されることが多い。

二重硬化性開始剤系は、光開始剤系と酸化還元開始剤系とを組み合わせる。

ラジカル開始剤系は、歯科用組成物において有用であるために、特定の要件を満たす必要がある。例えば、歯科用開始剤系は、歯科用組成物に包含される時には、混和性であり、貯蔵安定性である必要があり、同時に、有用な直接歯科用修復物を提供するために活性化される時には、高い変換率、良好な硬化速度及び硬化深さを含む高い重合効率を提供する必要がある。

歯科用開始剤系では、芳香族アミンが、安定性及び活性の理由で、好ましい共開始剤であることが多い。例えば、エチル－４－ジメチルアミノベンゾアート（ＤＭＡＢＥ）は、歯科用組成物において一般的な共開始剤である。さらに、ＵＳ第１０，０５８，４８７号には、直接歯修復物用の改善された歯科用材料の調製に使用することができる特定の第三級アミンが開示されている。

ＷＯ第２０１５／１２４５５９号には、少なくとも１つのジアルキルアミン基及び少なくとも１つの更なる基が直接結合しているベンゼン環を有する第三級芳香族アミンの使用が開示されており、他の基は、ｉ．少なくとも２つのオキシエチレン及び／又はオキシプロピレン単位を有する少なくとも１つのポリオキシアルキレン基を含有するカルボン酸エステル基と、ｉｉ．重合性歯科用材料中の共開始剤としてのアミド基から選択される。

しかしながら、歯科用組成物中の共開始剤として使用するための第三級アミンが、特に芳香族アミン化合物の場合には、毒物学的懸念を生じる場合がある硬化組成物から浸出する場合がある。

発明の概要
本発明の課題は、重合性モノマー及び第三級芳香族アミン共開始剤を含む開始剤系を含む歯科用組成物を提供することであり、この組成物は、良好な貯蔵安定性及び高い変換率、良好な硬化速度及び硬化深さを含む高い重合効率を提供し、この組成物では、第三級芳香族アミンの浸出の問題が大幅に減少し、好ましくはこの問題がない。

さらに、本発明の課題は、歯科用組成物の製造のための、特定の共開始剤の使用を提供することである。

本発明は、
（ａ）重合性モノマーと、
（ｂ）
（ｂ－１）増感剤又は酸化還元開始剤系の酸化剤及び
（ｂ－２）下記式（Ｉ）：
Ｑ－Ｘ
（Ｉ）
［式中、
Ｑは、シアノ基又は基Ａ－Ｑ’－：
（式中、
Ａは、水素原子、更なる基Ｘ又は重合性モノマーと共重合可能な炭素－炭素二重結合を有する重合性基であり、
Ｑ’は、脂肪族炭化水素基又はポリオキシアルキレン基であり、これらは、２～１２個の炭素原子を有し、最大２つの炭素－炭素二重結合及び／又は炭素－炭素二重結合を有する重合性基を有することができ、これらは、重合性モノマーと共重合可能であり、好ましくは、ヒドロキシ基から選択される基により置換されていることができる）
であり、
Ｘは、２つ以上のＸが存在する場合、同じか又は異なることができ、独立して、Ｑがシアノ基である場合、下記式（ＩＩａ）で示される基又はＱが基Ａ－Ｑ’－である場合、下記式（ＩＩｂ）：
－Ａｒ（Ｒ^１）_ｎ－ＮＲ^２Ｒ^３
（ＩＩａ）
－Ｘ^１Ｃ（Ｏ）Ｘ^２Ａｒ（Ｒ^１）_ｎ－ＮＲ^２Ｒ^３
（ＩＩｂ）
（式中、
Ｘ^１及びＸ^２は、同じか又は異なることができ、独立して、単結合、－ＮＲ^４－、－Ｏ－又は－Ｓ－を表わすことができ、ここで、Ｒ^４は、水素原子、Ｃ_１－６アルキレン基、Ｃ_３－６シクロアルキレン基又はアリル基であり、
Ａｒは、（ｎ＋２）価の芳香族炭化水素基であり、
Ｒ^１は、２つ以上のＲ^１が存在する場合、同じか又は異なることができ、独立して、重合性モノマーと共重合可能な重合性炭素－炭素二重結合を有する一価の置換基、シアノ基、Ｃ_１－６アルキル基、Ｃ_１－６アルコキシ基、ハロゲン原子又はニトロ基を表わし、
ｎは、０又は１～４の整数であり、
Ｒ^２及びＲ^３は、同じか又は異なることができ、独立して、１～８個の炭素原子を有する飽和脂肪族炭化水素基、アリル基を表わし又はＲ^２及びＲ^３は、それらが結合している窒素原子と共に、酸素原子及び硫黄原子から選択されるヘテロ原子を含有することができるＣ_３－６飽和炭素環基を形成しており又はＲ^２及びＲ^３は、それらが結合している窒素原子と共に、下記式（ＩＩＩ）
＞ＮＡｒ（Ｒ^１）_ｎＸ^２Ｃ（Ｏ）Ｘ^１Ｑ
（ＩＩＩ）
（式中、Ａｒ、Ｒ^１、ｎ、Ｘ^１、Ｘ^２及びＱは、独立して、上記定義されたとおりである）
で示される基を、環にさらに含有する環基を形成している）
で示される基を表わす］
で示される共開始剤を含む開始剤系とを含み、
ただし、式（Ｉ）で示される化合物は、重合性モノマーと共重合可能な少なくとも１つの重合性炭素－炭素二重結合並びに／又はＸ及び式（ＩＩＩ）で示される基から選択される少なくとも２つの基を含有するという条件である、歯科用組成物を提供する。

また、本発明は、歯科用組成物の製造のための、式（Ｉ）で示される共開始剤の使用も提供する。

本発明は、式（Ｉ）で示される共開始剤化合物（ｂ－２）を含む歯科用組成物が高い変換率、良好な硬化速度及び硬化深さを含む改善された重合効率を提供し、第三級芳香族アミンの浸出問題を生じないという認識に基づいている。本発明によれば、式（Ｉ）で示される化合物は、歯科用組成物の硬化反応中に、鎖延長剤として機能するか又は架橋部位としてポリマーネットワーク中に一体化され、その結果、芳香族アミンの浸出が排除されると同時に、高い重合効率及び貯蔵安定性が提供される。

本発明の式（Ｉ）で示される共開始剤化合物（ｂ－２）は、少なくとも２つのポリマー鎖の重合を開始すること又はポリマー鎖の重合を開始し、重合性炭素－炭素二重結合を有する共重合性化合物の重合に加わることのいずれかにより、架橋剤として機能するように適合される。したがって、式（Ｉ）で示される化合物は、重合反応を開始することにより又は共重合性モノマーとの共重合により、ポリマーネットワークに組み込まれるであろう。したがって、浸出の問題が回避される。さらに、本発明の歯科用組成物は、歯科用組成物に包含される時には、良好な貯蔵安定性を提供するが、同時に、活性化される時には、高い変換率、良好な硬化速度及び硬化深さを含む高い重合効率を提供する。

好ましい実施態様の詳細な説明
「重合」又は「重合性」という用語は、多くのより小さな分子、例えば、ラジカル重合性モノマーの形態にあるモノマー、オリゴマー又はポリマーの共有結合により組み合わさって、より大きな分子、すなわち、高分子又はポリマーを形成することに関する。モノマーを組み合わせて、一般に架橋ポリマーと呼ばれる直鎖高分子又は三次元高分子を形成することができる。

本明細書で使用する場合、モノマー（ａ）に関連して「ラジカル重合性」という用語は、ラジカル重合可能な任意のモノマーを意味する。典型的には、モノマー（ａ）は、重合可能な二重結合、好ましくは、１つ以上の炭素－炭素二重結合によりラジカル重合可能である。重合性二重結合の例は、ビニル、共役ビニル、アリル、アクリル、メタクリル及びスチリルを含む。より好ましくは、重合可能な二重結合は、アクリル、メタクリル及びスチリルからなる群より選択される。アクリル及びメタクリルは、（メタ）アクリロイル又は（メタ）アクリルアミドであることができる。最も好ましくは、モノマー（ａ）について、重合可能な二重結合は、アクリル又はメタクリルである。

「開始剤系」という用語は、（ｂ－１）増感剤又は酸化還元開始剤系の還元剤を酸化可能な酸化剤と、共開始剤（ｂ－２）とを含み、例えば、熱エネルギーにより又は光化学反応もしくは酸化還元プロセスにおける光への暴露及び／もしくは１つ以上の更なる化合物との相互作用により活性化された場合にフリーラジカルを形成することにより、重合性モノマーの重合が開始される任意の系を意味する。「開始剤系」という用語は、任意の光開始剤系又は酸化還元開始剤系（ｂ－１）及び（ｂ－２）を指す。

開始剤系は、光開始剤系であることができる。ここで、本明細書で使用する場合、「光開始剤系」という用語は、増感剤（ｂ－１）及び共増感剤（ｂ－２）並びに場合により、１つ以上の更なる開始剤化合物からなる系に関する。ここで、増感剤、共開始剤及び他の更なる開始剤化合物は、４００～８００nmの範囲の波長を有する光で照射された場合に、単独又は組み合わせで、フリーラジカルを生成可能である。

代替的には、開始剤系は、酸化還元開始剤系であることができる。本明細書で使用する場合、「酸化還元開始剤系」という用語は、（ｂ－１）酸化還元開始剤系の還元剤を酸化可能な酸化剤と、（ｂ－２）還元剤として機能する共開始剤と、場合により、触媒、例えば、金属塩との組み合わせを含む系を意味する。酸化還元開始剤系は、ラジカルが形成される酸化還元反応を提供する。これらのラジカルは、ラジカル重合性モノマーの重合を開始する。典型的には、酸化還元開始剤系は、酸化還元開始剤系を、酸化剤及び還元剤の少なくとも部分的な溶解を提供する水及び／又は有機溶媒と接触させることにより活性化され、すなわち、酸化還元反応が開始される。任意の触媒は、酸化還元反応、このため、ラジカル重合性モノマーの重合を促進するために加えることができる。

「共開始剤」という用語は、別の分子に化学変化を生じさせ、それにより重合が開始される分子を指す。

「増感剤」という用語は、光化学プロセスにおいて別の分子、例えば、共開始剤に化学変化を生じる分子を指す。好ましくは、開始剤系は、４００～８００nmの範囲の吸収極大を有する増感剤を含む。

「硬化」という用語は、官能性重合性モノマー、例えば、モノマー、オリゴマー又はポリマーのポリマーネットワーク、好ましくは、架橋ポリマーネットワークへの重合を意味する。

「硬化性」という用語は、（共）重合性モノマー、オリゴマー及び重合性ポリマーが重合される場合に、開始時にラジカル重合するであろう歯科用組成物を指す。

本明細書で使用する場合、「ペルオキシド」という用語は、式Ｒ_ｘ－Ｏ－Ｏ－Ｒ_ｙ（式中、Ｒ_ｘ及びＲ_ｙは、それぞれ独立して、任意の適切な有機基又は無機基を指す）で示される化合物を意味する。例えば、「有機ペルオキシド」は、１つの有機基Ｒ_ｘ又はＲ_ｙがアシル基であるペルオキシエステル、例えば、tert－ブチルペルオキシベンゾアートを含むことができる。アシル基は、本件では、ペルオキソ部分（－Ｏ－Ｏ－）が結合されている、カルボニル基（－（Ｃ＝Ｏ）－）を有する有機基である。さらに、「有機ペルオキシド」は、有機残基Ｒ_ｘ及びＲ_ｙの両方がアシル基を表わすジアシルペルオキシド、例えば、ベンゾイルペルオキシド、有機残基Ｒ_ｘ及びＲ_ｙの両方がアルキル残基であるジアルキルペルオキシド、例えば、ジ－tert－ブチルペルオキシド並びに有機残基Ｒ_ｘ及びＲ_ｙの両方がカルボニルオキシアルキル基を表わすペルオキシジカーボナート、例えば、ジイソプロピルペルオキシジカーボナートも含むことができる。例えば、「無機ペルオキシド」は、過硫酸カリウム又はペルオキシ二硫酸カリウムを含むことができる。

本明細書で使用する場合、「ヒドロペルオキシド」という用語は、式Ｒ_ｘ－Ｏ－Ｏ－Ｈ（式中、Ｒ_ｘは、任意の有機基を指す）で示される化合物を意味する。例えば、「有機ヒドロペルオキシド」は、有機基Ｒ_ｘがアシル基であるペルオキシ酸、例えば、ペルオキシ安息香酸を含むことができる。

「重合促進剤」という用語は、酸化還元開始剤系の反応性を向上させることができる任意の物質を意味する。重合促進剤の例は、スルフィン酸、スルフィナート、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、アルデヒド、チオ尿素化合物、バルビツール酸誘導体、トリアジン化合物、ハロゲン化合物及びチオール化合物を含む。

本発明は、歯科用組成物に関する。歯科用組成物は、口腔内で使用される歯科用材料であることができる。好ましくは、本発明の歯科用組成物は、歯科用接着剤組成物、歯科用接着剤、歯科用プライマー、歯科用印象材、歯科用浸透剤、歯科用脱感作組成物、歯髄キャッピング組成物、歯科用コンポジット、歯科用セメント、歯科用ガラスアノマーセメント、歯科用樹脂変性歯科用セメント、歯科用シーラー、ピット及びフィッシャーシーラント、むき出しの歯頸用のシール及び保護組成物並びに歯科用歯根管シーラー組成物から選択される。

好ましくは、歯科用組成物は、歯科用接着剤、歯科用シーラー、歯科用コンポジット、樹脂変性歯科用セメント及び歯科用印象材から選択される。

重合性モノマー（ａ）
本発明の歯科用組成物は、（ａ）重合性モノマーを含む。歯科用組成物は、１つ以上の重合性モノマー（ａ）を含むことができる。

重合性モノマー（ａ）は、ラジカル重合性モノマー、オリゴマー又はポリマーであり、そのラジカル重合性基に関して特に制限されない。重合性モノマー（ａ）は、１つ以上のラジカル重合性基を有することができる。少なくとも１つのラジカル重合性基は、例えば、ラジカル重合性炭素－炭素二重結合であることができ、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリルアミド基又はアリル基から選択することができる。

モノマーの形態にある重合性モノマー（ａ）に適した例は、（メタ）アクリラート、アクリル酸又はメタクリル酸のアミド、ウレタンアクリラート又はメタクリラート及びポリオールアクリラート又はメタクリラートからなる群より選択することができる。

（メタ）アクリラートは、好ましくは、下記式（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：

［式中、
Ｒ_２０、Ｒ^＊ _２０、Ｒ^＊＊ _２０、Ｒ^＊＊＊ _２０は、独立して、水素原子、－ＣＯＯＭ、直鎖Ｃ_１－１８又は分枝鎖Ｃ_３－１８アルキル基（Ｃ_３－６シクロアルキル基、Ｃ_６－１４アリールもしくはＣ_３－１４ヘテロアリール基、－ＣＯＯＭ、－ＰＯ_３Ｍ、－Ｏ－ＰＯ_３Ｍ_２又は－ＳＯ_３Ｍ^＊により置換されている場合がある）、Ｃ_３～Ｃ_１８シクロアルキル基（Ｃ_１－１６アルキル基、Ｃ_６－１４アリールもしくはＣ_３－１４ヘテロアリール基により置換されている場合がある）又はＣ_５～Ｃ_１８アリールもしくはＣ_３～Ｃ_１８ヘテロアリール基、－ＣＯＯＭ、－ＰＯ_３Ｍ、－Ｏ－ＰＯ_３Ｍ_２もしくは－ＳＯ_３Ｍ^＊を表わし、
Ｒ_２１は、水素原子、直鎖Ｃ_１－１８もしくは分枝鎖Ｃ_３－１８アルキル基又はＣ_２～Ｃ_１８アルケニル基（Ｃ_３－６シクロアルキル基、Ｃ_６－１４アリールもしくはＣ_３－１４ヘテロアリール基、－ＣＯＯＭ、－ＰＯ_３Ｍ、－Ｏ－ＰＯ_３Ｍ_２もしくは－ＳＯ_３Ｍ^＊により置換されている場合がある）、Ｃ_３～Ｃ_１８シクロアルキル基（Ｃ_１－１６アルキル基、Ｃ_６－１４アリールもしくはＣ_３－１４ヘテロアリール基、－ＣＯＯＭ、－ＰＯ_３Ｍ、－Ｏ－ＰＯ_３Ｍ_２もしくは－ＳＯ_３Ｍ^＊により置換されている場合がある）又はＣ_５～Ｃ_１８アリールもしくはＣ_３～Ｃ_１８ヘテロアリール基を表わし、
Ｒ_２２は、１～４５個の炭素原子を有する二価の有機残基を表わし、ここで、二価の有機残基は、１～７個のＣ_３－１２シクロアルキレン基、１～７個のＣ_６－１４アリーレン基、１～７個のカルボニル基、１～７個のカルボキシル基（－（Ｃ＝Ｏ）－Ｏ－又は－Ｏ－（Ｃ＝Ｏ）－）、１～７個のアミド基（－（Ｃ＝Ｏ）－ＮＨ－又は－ＮＨ－（Ｃ＝Ｏ）－）又は１～７個のウレタン基（－ＮＨ－（Ｃ＝Ｏ）－Ｏ－又は－Ｏ－（Ｃ＝Ｏ）－ＮＨ－）のうちの少なくとも１つ並びに酸素、窒素及び硫黄から選択される１～１４個のヘテロ原子を含有することができ、この二価の有機残基は、ヒドロキシル基、チオール基、Ｃ_６－１４アリール基、－ＣＯＯＭ、－ＰＯ_３Ｍ、－Ｏ－ＰＯ_３Ｍ_２又は－ＳＯ_３Ｍ^＊からなる群より選択される１つ以上の置換基により置換されている場合があり、好ましくは、Ｒ_２２は、１つ以上の－ＯＨ基により置換されている場合があるＣ_１～Ｃ_１８アルキレン基又はＣ_２～Ｃ_１８アルケニレン基であり、このアルキレン基又はアルケニレン基は、１～４個のＣ_６－１０アリーレン基、１～４個のウレタン基（－ＮＨ－（Ｃ＝Ｏ）－Ｏ－又は－Ｏ－（Ｃ＝Ｏ）－ＮＨ－）のうちの少なくとも１つ及び１～８個の酸素原子を含有することができ、
Ｒ_２３は、飽和で二価もしくは多価の置換もしくは非置換Ｃ_２～Ｃ_１８炭化水素基、飽和で二価もしくは多価の置換もしくは非置換環状Ｃ_３～Ｃ_１８炭化水素基、二価もしくは多価の置換もしくは非置換Ｃ_４～Ｃ_１８アリールもしくはヘテロアリール基、二価もしくは多価の置換もしくは非置換Ｃ_５～Ｃ_１８アルキルアリールもしくはアルキルヘテロアリール基、二価もしくは多価の置換もしくは非置換Ｃ_７～Ｃ_３０アラルキル基又は二価もしくは多価の置換もしくは非置換Ｃ_２～Ｃ_４５モノ－、ジ－もしくはポリエーテル残基（１～１４個の酸素原子を有する）を表わし、
ｍは、好ましくは、１～１０の範囲の整数であり、
ここで、Ｒ_２０、Ｒ^＊ _２０、Ｒ^＊＊ _２０、Ｒ^＊＊＊ _２０、Ｒ_２１及びＲ_２２のいずれか１つのＭは、互いに独立しており、それぞれ、水素原子又は金属原子を表わし、
Ｒ_２０、Ｒ^＊ _２０、Ｒ^＊＊ _２０、Ｒ^＊＊＊ _２０、Ｒ_２１及びＲ_２２のいずれか１つのＭ^＊は、互いに独立しており、それぞれ、金属原子を表わす］
で示される化合物から選択することができる。

Ｒ_２０、Ｒ^＊ _２０、Ｒ^＊＊ _２０及びＲ^＊＊＊ _２０について、直鎖Ｃ_１－１８又は分岐鎖Ｃ_３－１８アルキル基は、例えば、メチル、エチル、ｎ－プロピル、ｉ－プロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、tert－ブチル、ｓｅｃ－ブチル、ペンチル又はヘキシルであることができる。Ｒ_２１及びＲ^＊ _２１について、Ｃ_１－１８アルキル基又はＣ_２－１８アルケニル基は、例えば、エタ（エン）イル、ｎ－プロパ（エン）イル、ｉ－プロパ（エン）イル、ｎ－ブタ（エン）イル、イソブタ（エン）イル、tert－ブタ（エン）イル、ｓｅｃ－ブタ（エン）イル、ペンタ（エン）イル又はヘキサ（エン）イルであることができる。

Ｒ_２０、Ｒ^＊ _２０、Ｒ^＊＊ _２０、Ｒ^＊＊＊ _２０及びＲ_２１について、アリール基は、例えば、フェニル基又はナフチル基であることができ、Ｃ_３－１４ヘテロアリール基は、窒素、酸素及び硫黄から選択される１～３個のヘテロ原子を含有することができる。

Ｒ_２２について、「二価の有機残基が、・・・のうちの少なくとも１つを含有することができる」という表現は、二価の有機残基に含有される場合がある基が共有結合により二価の有機残基に組み込まれることを意味する。例えば、ＢｉｓＧＭＡでは、フェニルの形態にある２つのアリール基及び酸素の形態にある２つのヘテロ原子が、Ｒ_２２の二価の有機残基に組み込まれている。あるいは、更なる例として、ＵＤＭＡでは、２つのウレタン基（－ＮＨ－（Ｃ＝Ｏ）－Ｏ－又は－Ｏ－（Ｃ＝Ｏ）－ＮＨ－）が、Ｒ_２２の二価の有機残基に組み込まれている。

式（Ｂ）において、破線の結合は、Ｒ_２０及びＲ^＊＊＊ _２０がＣＯに対して（Ｚ）又は（Ｅ）配置にある場合があることを示す。

好ましくは、式（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）において、Ｒ_２０、Ｒ^＊ _２０、Ｒ^＊＊ _２０及びＲ^＊＊＊ _２０は、独立して、水素原子、直鎖Ｃ_１－１６又は分枝鎖Ｃ_３－１６アルキル基（Ｃ_３－６シクロアルキル基、Ｃ_６－１４アリール又はＣ_３－１４ヘテロアリール基により置換されている場合がある）、Ｃ_３～Ｃ_６シクロアルキル基（Ｃ_１－１６アルキル基、Ｃ_６－１４アリール又はＣ_３－１４ヘテロアリール基により置換されている場合がある）、Ｃ_６－１４アリール又はＣ_３－１４ヘテロアリール基を表わす。より好ましくは、式（Ｂ）において、Ｒ_２０、Ｒ^＊ _２０、Ｒ^＊＊ _２０及びＲ^＊＊＊ _２０は、独立して、水素原子、直鎖Ｃ_１－８又は分枝鎖Ｃ_３－８アルキル基（Ｃ_４－６シクロアルキル基、Ｃ_６－１０アリール又はＣ_４－１０ヘテロアリール基により置換されている場合がある）、Ｃ_４－６シクロアルキル基（Ｃ_１－６アルキル基、Ｃ_６－１０アリール又はＣ_４－１０ヘテロアリール基により置換されている場合がある）又はＣ_６－１０アリール基を表わす。さらにより好ましくは、Ｒ_２０、Ｒ^＊ _２０、Ｒ^＊＊ _２０及びＲ^＊＊＊ _２０は、独立して、水素原子、直鎖Ｃ_１－４又は分枝鎖Ｃ_３もしくはＣ_４アルキル基（シクロヘキシル基もしくはフェニル基により置換されている場合がある）又はシクロヘキシル基（Ｃ_１－４アルキル基により置換されている場合がある）を表わす。最も好ましくは、Ｒ_２０、Ｒ^＊ _２０、Ｒ^＊＊ _２０及びＲ^＊＊＊ _２０は、独立して、水素原子又は直鎖Ｃ_１－４又は分枝鎖Ｃ_３もしくはＣ_４アルキル基を表わす。

好ましくは、式（Ａ）において、Ｒ_２１は、水素原子、直鎖Ｃ_１－１６もしくは分岐鎖Ｃ_３－１６アルキル基又はＣ_２－１６アルケニル基（Ｃ_３－６シクロアルキル基、Ｃ_６－１４アリール又はＣ_３－１４ヘテロアリール基により置換されている場合がある）、Ｃ_３－６シクロアルキル基（Ｃ_１－１６アルキル基、Ｃ_６－１４アリール又はＣ_３－１４ヘテロアリール基により置換されている場合がある）、Ｃ_６－１４アリール又はＣ_３－１４ヘテロアリール基を表わす。より好ましくは、Ｒ_２１は、水素原子、直鎖Ｃ_１－１０もしくは分岐鎖Ｃ_３－１０アルキル基又はＣ_２－１０アルケニル基（Ｃ_４－６シクロアルキル基、Ｃ_６－１０アリール又はＣ_４－１０ヘテロアリール基により置換されている場合がある）、Ｃ_４－６シクロアルキル基（Ｃ_１－６アルキル基、Ｃ_６－１０アリール又はＣ_４－１０ヘテロアリール基により置換されている場合がある）又はＣ_６－１０アリール基を表わす。さらにより好ましくは、Ｒ_２１は、水素原子、直鎖Ｃ_１－１０もしくは分岐鎖Ｃ_３－１０アルキル基又は直鎖Ｃ_２－１０もしくは分岐鎖Ｃ_３－１０アルケニル基（シクロヘキシル基又はフェニル基により置換されている場合がある）又はシクロヘキシル基（Ｃ_１－４アルキル基により置換されている場合がある）を表わす。さらにより好ましくは、Ｒ_２１は、非置換Ｃ_１－１０アルキル基又はＣ_２－１０アルケニル基、さらにより好ましくは、非置換Ｃ_２－６アルキル基又はＣ_３－６アルケニル基、最も好ましくは、エチル基又はアリル基を表わす。

式（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）で示される（メタ）アクリラート化合物は、メチルアクリラート、メチルメタクリラート、エチルアクリラート、エチルメタクリラート、プロピルアクリラート、プロピルメタクリラート、イソプロピルアクリラート、イソプロピルメタクリラート、２－ヒドロキシエチルアクリラート、２－ヒドロキシエチルメタクリラート（ＨＥＭＡ）、ヒドロキシプロピルアクリラート、ヒドロキシプロピルメタクリラート、テトラヒドロフルフリルアクリラート、テトラヒドロフルフリルメタクリラート、グリシジルアクリラート、グリシジルメタクリラート、ビスフェノールＡグリセロラートジメタクリラート（「ビス－ＧＭＡ」、ＣＡＳ－Ｎｏ．１５６５－９４－２）、４，４，６，１６（又は４，６，６，１６）－テトラメチル－１０，１５－ジオキソ－１１，１４－ジオキサ－２，９－ジアザヘプタデカ－１６－エン酸、２－［（２－メチル－１－オキソ－２－プロペン－１－イル）オキシ］エチルエステル（ＣＡＳｎｏ．７２８６９－８６－４）＿（ＵＤＭＡ）、グリセロールモノ－及びジアクリラート、例えば、１，３－グリセロールジメタクリラート（ＧＤＭ）、グリセロールモノ－及びジメタクリラート、エチレングリコールジアクリラート、エチレングリコールジメタクリラート、ポリエチレングリコールジアクリラート（ここで、エチレンオキシド繰り返し単位数は、２～３０で変動する）、ポリエチレングリコールジメタクリラート（ここで、エチレンオキシド繰り返し単位数は、２～３０で変動する）、特に、トリエチレングリコールジメタクリラート（「ＴＥＧＤＭＡ」）、ネオペンチルグリコールジアクリラート、ネオペンチルグリコールジメタクリラート、トリメチロールプロパントリアクリラート、トリメチロールプロパントリメタクリラート、モノ－、ジ－、トリ－及びテトラアクリラート並びにペンタエリスリトール及びジペンタエリトリトールのメタクリラート、１，３－ブタンジオールジアクリラート、１，３－ブタンジオールジメタクリラート、１，４－ブタンジオールジアクリラート、１，４－ブタンジオールジメタクリラート、１，６－ヘキサンジオールジアクリラート、１，６－ヘキサンジオールジメタクリラート、ジ－２－メタクリロイルオキシエチルヘキサンチレンジカルバマート、ジ－２－メタクリロイルオキシエチルトリメチルヘキサエチレンジカルバマート、ジ－２－メタクリロイルオキシエチルジメチルベンゼンジカルバマート、メチレン－ビス－２－メタクリルオキシエチル－４－シクロヘキシルカルバマート、ジ－２－メタクリルオキシエチル－ジメチルシクロヘキサンジカルバマート、メチレン－ビス－２－メタクリルオキシエチル－４－シクロヘキシルカルバマート、ジ－１－メチル－２－メタクリルオキシエチル－トリメチル－ヘキサメチレンジカルバマート、ジ－１－メチル－２－メタクリルオキシエチル－ジメチルベンゼンジカルバマート、ジ－１－メチル－２－メタクリルオキシエチル－ジメチルシクロヘキサンジカルバマート、メチレン－ビス－１－メチル－２－メタクリルオキシエチル－４－シクロヘキシルカルバマート、ジ－１－クロロメチル－２－メタクリルオキシエチル－ヘキサメチレンジカルバマート、ジ－１－クロロメチル－２－メタクリルオキシエチル－トリメチルヘキサメチレンジカルバマート、ジ－１－クロロメチル－２－メタクリルオキシエチル－ジメチルベンゼンジカルバマート、ジ－１－クロロメチル－２－メタクリルオキシエチル－ジメチルシクロヘキサンジカルバマート、メチレン－ビス－２－メタクリルオキシエチル－４－シクロヘキシルカルバマート、ジ－１－メチル－２－メタクリルオキシエチル－ヘキサメチレンジカルバマート、ジ－１－メチル－２－メタクリルオキシエチル－トリメチルヘキサメチレンジカルバマート、ジ－１－メチル－２－メタクリルオキシエチル－ジメチルベンゼンジカルバマート、ジ－１－メチル－２－メタクリルオキシエチル－ジメチルシクロヘキサンジカルバマート、メチレン－ビス－１－メチル－２－メタクリルオキシエチル－４－シクロヘキシルカルバマート、ジ－１－クロロメチル－２－メタクリルオキシエチル－ヘキサメチレンジカルバマート、ジ－１－クロロメチル－２－メタクリルオキシエチル－トリメチルヘキサメチレンジカルバマート、ジ－１－クロロメチル－２－メタクリルオキシエチル－ジメチルベンゼンジカルバマート、ジ－１－クロロメチル－２－メタクリルオキシエチル－ジメチルシクロヘキサンジカルバマート、メチレン－ビス－１－クロロメチル－２－メタクリルオキシエチル－４－シクロヘキシルカルバマート、２，２’－ビス（４－メタクリルオキシフェニル）プロパン、２，２’ビス（４－アクリルオキシフェニル）プロパン、２，２’－ビス［４（２－ヒドロキシ－３－メタクリルオキシ－フェニル）］プロパン、２，２’－ビス［４（２－ヒドロキシ－３－アクリルオキシ－フェニル）プロパン、２，２’－ビス（４－メタクリルオキシエトキシフェニル）プロパン、２，２’－ビス（４－アクリルオキシエトキシフェニル）プロパン、２，２’－ビス（４－メタクリルオキシプロポキシフェニル）プロパン、２，２’－ビス（４－アクリルオキシプロポキシフェニル）プロパン、２，２’－ビス（４－メクリルオキシジエトキシフェニル）プロパン、２，２’－ビス（４－アクリルオキシジエトキシフェニル）プロパン、２，２’－ビス［３（４－フェノキシ）－２－ヒドロキシプロパン－１－メタクリラート］プロパン及び２，２’－ビス［３（４－フェノキシ）－２－ヒドロキシプロパン－１－アクリラート］プロパンからなる群より選択することができる。

最も好ましくは、式（Ｂ）で示される化合物は、

からなる群より選択される。

特に好ましいモノ－又はビス－又は（メタ）アクリルアミド及びポリ［（メタ）アクリルアミド］は、下記式（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）：

［式中、
Ｒ_２４、Ｒ^＊ _２４、Ｒ^＊＊ _２４、Ｒ^＊＊＊ _２４は、式（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）について上記定義されたＲ_２０、Ｒ^＊ _２０、Ｒ^＊＊ _２０、Ｒ^＊＊＊ _２０と同じ意味を有し、Ｒ_２５、Ｒ^＊ _２５は、独立して、式（Ａ）について上記定義されたＲ_２１と同じ意味を有する残基を表わし、Ｒ_２７及びｍ’は、式（Ｃ）について上記定義されたＲ_２３及びｍと同じ意味を有する］
を有する。

式（Ｅ）において、Ｒ_２６は、１～４５個の炭素原子を有する二価の置換又は非置換有機残基を表わし、ここで、前記有機残基は、１～７個のＣ_３－１２シクロアルキレン基、１～７個のＣ_６－１４アリーレン基、１～７個のカルボニル基、１～７個のカルボキシル基（－（Ｃ＝Ｏ）－Ｏ－又は－Ｏ－（Ｃ＝Ｏ－））、１～７個のアミド基（－（Ｃ＝Ｏ）－ＮＨ－又は－ＮＨ－（Ｃ＝Ｏ）－）、１～７個のウレタン基（－ＮＨ－（Ｃ＝Ｏ）－Ｏ－又は－Ｏ－（Ｃ＝Ｏ）－ＮＨ－）のうちの少なくとも１つ並びに酸素、窒素及び硫黄から選択される１～１４個のヘテロ原子を含有することができ、ここで、二価の有機残基は、ヒドロキシル基、チオール基、Ｃ_６－１４アリール基、－ＣＯＯＭ、－ＰＯ_３Ｍ、－Ｏ－ＰＯ_３Ｍ_２又は－ＳＯ_３Ｍ^＊からなる群より選択される１つ以上の置換基により置換されている場合がある。好ましくは、Ｒ_２６は、Ｃ_１～Ｃ_１８アルキレン基又はＣ_２～Ｃ_１８アルケニレン基であり、ここで、アルキレン基又はアルケニレン基は、１～４個のＣ_６－１０アリーレン基及びＣ_３－８シクロアルキレン基、１～４個のウレタン基（－ＮＨ－（Ｃ＝Ｏ）－Ｏ－又は－Ｏ－（Ｃ＝Ｏ）－ＮＨ－）のうちの少なくとも１つ並びに１～８個の酸素原子又は窒素原子を含有することができる。

Ｒ_２６について、「二価の有機残基は、・・・のうちの少なくとも１つを含有することができる」という表現は、式（Ｂ）で示される化合物のＲ_２２について上記定義されたのと類似する意味を有する。

式（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）において、破線の結合は、Ｒ_２４及びＲ^＊＊＊ _２４がＣＯに対して（Ｚ）又は（Ｅ）配置にある場合があることを示す。

式（Ｄ）で示される化合物において、Ｒ_２５及びＲ_２５ ^＊は、Ｒ_２５及びＲ_２５ ^＊がＣ－Ｃ結合により連結している環又はエーテル基、チオエーテル基、アミン基及びアミド基からなる群より選択された官能基を共同して形成することができる。

式（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）の好ましいメタクリルアミドは、下記式：

を有する。

式（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）の好ましいアクリルアミドは、下記式：

を有する。

ビス－（メタ）アクリルアミド：
構造式

を有するＮ，Ｎ’－ジアリル－１，４－ビスアクリルアミド－（２Ｅ）－ブタ－２－エン（ＢＡＡＢＥ）及び
構造式

を有するＮ，Ｎ’－ジエチル－１，３－ビスアクリルアミド－プロパン（ＢＡＤＥＰ）
が最も好ましい。

また、（メタ）アクリロイル基又は（メタ）アクリルアミド基を有する重合性モノマー（ａ）は、少なくとも１つのラジカル重合性二重結合を有する重合性モノマーを含有するリン酸エステル基から選択することもできる。好ましくは、このような重合性モノマーを含有するリン酸エステル基は、下記式（Ｇ）：

［式中、
部分Ｙは、それぞれ独立して、水素原子又は下記式（Ｙ^＊）、（Ｙ^＊＊）又は（Ｙ^＊＊＊）：

［式中、
Ｚ_１は、ＣＯＯＲ^α、ＣＯＳＲ^s、ＣＯＮ（Ｒ^α）_２、ＣＯＮＲ^αＲ^s又はＣＯＮＨＲ^αであり、ここで、Ｒ^α及びＲ^sは、独立して、水素原子、Ｃ_３－８シクロアルキル基により場合により置換されていているＣ_１－１８アルキル基、場合により置換されているＣ_３－８シクロアルキル基、場合により置換されているＣ_４－１８アリールもしくはヘテロアリール基、場合により置換されているＣ_５－１８アルキルアリールもしくはアルキルヘテロアリール基又は場合により置換されているＣ_７－３０アラルキル基を表わし、ここで、１つのＲ^α及び１つのＲ^s残基は、それらが結合している隣接する窒素原子と共に、５～７員の複素環を形成することができ、同複素環は、更なる窒素原子又は酸素原子を含有することができ、ここで、場合により置換されている基は、１～５個のＣ_１－５アルキル基により置換されていることができ、
Ｒ^■及びＲ^●は、独立して、水素原子、場合により置換されているＣ_１－１８アルキル基、場合により置換されているＣ_３－１８シクロアルキル基、場合により置換されているＣ_５－１８アリール又はヘテロアリール基、場合により置換されているＣ_５－１８アルキルアリール又はアルキルヘテロアリール基、場合により置換されているＣ_７－３０アラルキル基を表わし、ここで、場合により置換されている基は、１～５個のＣ_１－５アルキル基により置換されていることができ、
Ｌ^＊は、（ａ＋ｂ）価の有機残基（式中、ｂは、式（Ｇ）におけるＹが丸括弧内にある場合、１である）を表わし、２～４５個の炭素原子並びに場合により、ヘテロ原子、例えば、酸素、窒素及び硫黄原子を含有し、該炭素原子は、第一級及び第二級脂肪族炭素原子、第二級脂環式炭素原子並びに芳香族炭素原子から選択されるａ＋ｂ個の炭素原子を含み、ａ＋ｂ個の炭素原子はそれぞれ、ホスファート又は式（Ｙ^＊）、（Ｙ^＊＊）及び（Ｙ^＊＊＊）のいずれか１つで示される部分を連結し、ａは、１～１０、好ましくは、１～５の整数であり、ｂは、１～１０、好ましくは、１～５の整数であり、ただし、少なくとも１つのＹは、水素原子ではないという条件である］
で示される部分を表わす］
を有する。このような化合物（ここで、Ｙ＝Ｙ^＊）の調製は、ＥＰ第１５４８０２１号から公知である。

さらに、（メタ）アクリロイル基又は（メタ）アクリルアミド基を有する重合性化合物（ａ）は、下記式（Ｈ）：

［式中、
部分Ｙ_１は、下記式（Ｙ_１ ^＊＊）又は（Ｙ_１ ^＊＊＊）：

［
Ｚ_２は、独立して、Ｚ_１について定義されたものと同じ意味を有し、
Ｒ^□及びＲ^○は、独立して、Ｒ^■及びＲ^●について定義されたものと同じ意味を有し、
Ｌ_１は、（ｃ＋ｄ）価の有機残基を表わし、２～４５個の炭素原子並びに場合により、ヘテロ原子、例えば、酸素、窒素及び硫黄を含有し、該炭素原子は、第一級及び第二級脂肪族炭素原子、第二級脂環式炭素原子並びに芳香族炭素原子から選択されるｃ＋ｄ個の炭素原子を含み、ｃ＋ｄ個の炭素原子はそれぞれ、ホスホナート又は式（Ｙ_１ ^＊）、（Ｙ_１ ^＊＊）及び（Ｙ_１ ^＊＊＊）のいずれか１つで示される部分を連結し、
ｃ及びｄは、独立して、１～１０の整数を表わす］
で示される部分を表わす］
で示される重合性酸性化合物を含有するホスホン酸基から選択することもできる。

式（Ｇ’）で示される化合物から、下記式：

［式中、
Ｚ_１は、上記のように定義され、Ｌ^＊は、場合により置換されているアルキレン基であり、より好ましくは、Ｚ_１は、メチルであり、Ｌ^＊は、Ｃ_４～Ｃ_１６アルキレン基であり、さらにより好ましくは、Ｌ^＊は、Ｃ_８～Ｃ_１２アルキレン基である］
が特に好ましい。

さらに、１つ以上のラジカル重合性炭素－炭素二重結合を有する重合性モノマー（ａ）は、ＥＰ第２７０５８２７号及び同第２７２７５７６号に開示されている加水分解安定多官能性重合性モノマーから選択することができる。

特に好ましい重合性モノマー（ａ）は、式（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）及び（Ｈ）で示される化合物、より好ましくは、式（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）で示される化合物、最も好ましくは、式（Ｅ）で示される化合物から選択される。

ポリマーの形態にある重合性モノマー（ａ）は、好ましくは、重合性多酸性ポリマーから選択される。

「重合性多酸性ポリマー」という用語に関して使用する場合、「重合性」という用語は、付加重合において共有結合により結合可能なポリマーを意味する。「重合性多酸性ポリマー」は、歯科用組成物を硬化させる際に、架橋剤及び例えば、重合性（炭素－炭素）二重結合を有するモノマーと結合して、グラフトポリマー及び／又は架橋ポリマーを形成することができる。

「重合性多酸性ポリマー」という用語に関して使用する場合、「多酸性」という用語は、ポリマーが反応性ガラスとのセメント反応に関与することができる複数の酸性基、好ましくは、カルボン酸基を有することを意味する。カルボン酸基は、好ましくは、骨格中に存在し、アクリル酸、メタクリル酸及び／又はイタコン酸から得られる。追加の酸性度は、式（Ｖ）で示される基におけるカルボン酸基及び式（ＶＩ）で示される任意の繰り返し単位におけるカルボン酸基により導入することができる。

特に好ましい重合性多酸性ポリマーは、下記式（ＩＶ）：

［式中、
Ｒ^５は、下記式（Ｖ）：

で示される基を表わす］
で示される繰り返し単位を有する。

式（Ｖ）及び（ＩＸ）において、ギザギザの結合は、Ｒ^７がカルボニル基に対してcis又はtrans配置にある場合があることを示す。さらに、式（Ｖ）において、ギザギザ線への結合は、式（ＩＶ）で示される繰り返し単位のアミド部分の窒素へのＲ^５の結合を示す。式（ＶＩＩ）において、ギザギザ線への結合は、式（ＶＩＩ）で示される繰り返し単位のアミド部分の窒素へのＲ^１１の結合を示す。

式（ＩＶ）で示される繰り返し単位を有する重合性多酸性ポリマーは水溶性であり、セメント反応において粒状ガラスと反応性である。ここで、重合性多酸性ポリマーは、ポリマー骨格と、１つ以上のラジカル重合性炭素－炭素二重結合を有する加水分解安定ペンダント基Ｒ^５とを有する。

式（ＩＶ）で示される繰り返し単位を有する重合性多酸性ポリマーの重合性ペンダント基Ｒ^５は、ラジカル重合性二重結合を有するモノマーと反応することができ、それにより、グラフトポリマーが形成される。グラフト化された側鎖は、セメント反応に関与することができる更なるカルボン酸基を含有し、それにより、硬化した組成物の強度をさらに向上させることができる。

式（Ｖ）において、Ａｏは、さらに置換されていることができる芳香族基である。芳香族基は、特に限定されず、任意の有機芳香族基、すなわち、π電子の数が４ｆ＋２（ここで、ｆは、ゼロ又は任意の正の整数である）に等しい環状部分であることができる。好ましくは、Ａｏは、アレーン又はヘテロアレーンから得られる。アレーンは、単環式又は多環式芳香族炭化水素である。ヘテロアレーンは、芳香族系に特徴的な連続π電子系及びヒュッケル則に対応する多数の面外π電子（４ｆ＋２）を維持するような方法に、１つ以上のメチン（－Ｃ＝）及び／又はビニレン（－ＣＨ＝ＣＨ－）基をそれぞれ三価又は二価のヘテロ原子で置き換えることにより、アレーンから形式的に得られる複素環化合物である。

ｏ＋ｅが２である場合、Ａｏは、好ましくは、１つ以上の置換基によりさらに置換されていることができるＣ_６－１４アレーントリイル又はＣ_３－１４ヘテロアレーントリイル基である。ｏ＋ｅが３である場合、Ａｏは、好ましくは、１つ以上の更なる置換基によりさらに置換されていることができるＣ_６－１４アレーンテトライル又はＣ_３－１４ヘテロアレーンテトライル基である。ｏ＋ｅが４である場合、Ａｏは、好ましくは、１つ以上の更なる置換基によりさらに置換されていることができるＣ_６－１４アレーンペンタイル又はＣ_３－１４ヘテロアレーンペンタイル基である。ついで、ｏ＋ｅが５である場合、Ａｏは、好ましくは、１つ以上の更なる置換基によりさらに置換されていることができるＣ_６－１４アレーンヘキサイル又はＣ_３－１４ヘテロアレーンヘキサイル基である。

更なる置換基は、直鎖又は分岐鎖Ｃ_１～Ｃ_１０アルキル基、直鎖又は分岐鎖Ｃ_１～Ｃ_１０アルケニル基、－ＣＯＯＭ、－ＰＯ_３Ｍ、－Ｏ－ＰＯ_３Ｍ_２及び－ＳＯ_３Ｍからなる群より選択される。ここで、Ｍは、水素原子又は金属原子を表わす。より好ましくは、Ａｏは、Ｃ_６－１０アレーントリイル又はＣ_３－９ヘテロアレーントリイル基であり、これらは、直鎖又は分枝鎖Ｃ_１～Ｃ_４アルキル基及び直鎖又は分枝鎖Ｃ_１～Ｃ_４アルケニル基から選択される１つ以上の更なる置換基により置換されていることができる。さらにより好ましくは、Ａｏは、ベンゼントリイル基、ナフタレントリイル基、トルエントリイル基、キシレントリイル基及びスチレントリイル基から選択され、ヘテロアリール基は、ピリジントリイル基である。なお、さらにより好ましくは、Ａｏは、ベンゼントリイル基である。最も好ましくは、Ａｏは、ヒドロキシル基がメチレン基連結Ｒ^５に対してパラ位で式（Ｖ）に存在するベンゼントリイル基である。

式（Ｖ）において、Ｒ^６及びＲ^７は、同じか又は異なることができ、独立して、水素原子又はカルボン酸基により置換されていることができるＣ_１－６アルキル基を表わす。好ましくは、Ｒ^６及びＲ^７は、同じか又は異なることができ、独立して、水素原子又はＣ_１－３アルキル基を表わす。より好ましくは、Ｒ^６は、水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ^７は、水素原子を表わす。最も好ましくは、Ｒ^６及びＲ^７は両方とも、水素原子を表わす。

式（Ｖ）において、Ｒ^８は、アリール基を活性化する電子供与基を表わす。したがって、各Ｒ^８は、Ａｏ基の環原子に直接結合している。Ｒ^８は、ハロゲン原子又は－ＯＨ、－ＯＲ^ｄ、－ＮＲ^ｅＨ、－ＮＲ^ｅＲ^ｆ、－ＳＨ及びＳＲ^ｇから選択される基であることができる。ここで、Ｒ^ｄ、Ｒ^ｅ、Ｒ^ｆ、Ｒ^ｇ及びＲ^ｇは、Ｃ_１－６アルキル基を表わす。好ましくは、Ｒ^８は、ヒドロキシル基である。ハロゲン原子は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子であることができる。ｏが、２である場合、Ｒ^８は、両方ともＯＨであることはできない。

式（Ｖ）において、ｅの値に応じて、１つ以上のＲ^９が存在することができる。２つ以上のＲ^９が存在する場合、Ｒ^９は、同じか又は異なることができる。Ｒ^９は、水素原子、カルボン酸基、ＣＯＯＲ^ａ基、ＣＯＮＨＲ^ｂ基又はＣＯＮＲ^ｃ _２基を表わす。Ｒ^ａ、Ｒ^ｂ及びＲ^ｃは、Ｃ_１－６アルキル基を表わす。好ましい実施態様によれば、Ｒ^９は、水素原子を表わす。

式（Ｖ）において、ｏは、１又は２の整数である。好ましくは、ｏは、１である。式（Ｖ）において、ｅは、１～４の整数である。好ましくは、ｅは、１又は２の整数である。式（Ｖ）において、ｏ＋ｅは、好ましくは、５以下、より好ましくは、４以下、特に、３である。

式（Ｖ）において、Ａｏは、フェニル基であるのが好ましい。具体的には、Ｒ^５は、好ましくは、下記式（Ｖ’）：

［式中、Ｒ^６、Ｒ^７及びｅは、上記定義されたとおりである］
で示される基を表わす。

Ｒ^５は、下記式（Ｖ’’_ａ）又は（Ｖ’’_ｂ）：

で示される基であるのが特に好ましい。

さらに、式（ＩＶ）で示される繰り返し単位を有する重合性多酸性ポリマーは、下記式（ＶＩ）：

で示される酸性繰り返し単位をさらに含むのが好ましい。

式（ＶＩ）において、Ｒ^１０は、水素原子又はカルボン酸基により置換されていることができるＣ_１－６アルキル基を表わす。好ましくは、Ｒ^１０は、水素原子又はカルボン酸基により置換されていることができるＣ_１－３アルキル基を表わし、より好ましくは、Ｒ^１０は、水素原子又はメチル基を表わす。最も好ましくは、Ｒ^１０は、水素原子を表わす。

式（ＩＶ）で示される繰り返し単位を有する重合性多酸性ポリマーにおいて、式（ＶＩ）で示される繰り返し単位と式（ＩＶ）で示される繰り返し単位とのモル比（［式（ＶＩ）］／［式（ＩＶ）］）は、好ましくは、１０００：１～１：１、より好ましくは、１００：１～５：１、最も好ましくは、５０：１～１０：１の範囲にある。

式（ＩＶ）で示される繰り返し単位を有する重合性多酸性ポリマーは、好ましくは、１０，０００～２５０，０００、より好ましくは、２０，０００～１５０，０００、最も好ましくは、３０，０００～１００，０００の範囲にある分子量Ｍ_ｗを有する。

式（ＩＶ）で示される繰り返し単位を有する重合性多酸性ポリマーは、加水分解安定性であり、これは、５０℃の温度で保存した場合、ｐＨ２．５で１か月以内に加水分解する基を含有しないことを意味する。

特に好ましい実施態様によれば、重合性多酸性ポリマーは、下記式（ＩＶ）：

［式中、Ｒ^５は、下記式（Ｖ’）：

［式中、
Ｒ^６及びＲ^７は、同じか又は異なることができ、独立して、水素原子又はＣ_１－４アルキル基を表わし、好ましくは、Ｒ^６は、水素原子又はメチル基であり、Ｒ^７は、水素原子であり、
ｅは、１～３の整数であり、好ましくは、ｎは、１又は２の整数である］
で示される基を表わす］
で示される繰り返し単位を有する。ここで、重合性多酸性ポリマーは、下記式（ＶＩ）：

［式中、Ｒ^１０は、水素原子又はＣ_１－４アルキル基を表わし、好ましくは、Ｒ^１０は、水素原子又はメチル基を表わす］
で示される酸性繰り返し単位をさらに含む。ここで、式（ＶＩ）で示される繰り返し単位と式（ＩＶ）で示される繰り返し単位とのモル比（［式（ＶＩ）］／［式（ＩＶ）］）は、１００：１～５：１、好ましくは、５０：１～１０：１の範囲にあり、分子量Ｍ_ｗは、２０，０００～１５０，０００、好ましくは、３０，０００～１００，０００の範囲にある。

式（ＩＶ）で示される繰り返し単位を有する重合性多酸性ポリマーを製造するための方法は、下記式（ＶＩＩ）：

［式中、Ｒ^１１は、下記式（ＶＩＩＩ）：

［式中、
Ａｏは、さらに置換されていることができる芳香族基であり、
Ｒ^８は、ハロゲン原子又は－ＯＨ、－ＯＲ^ｄ、－ＮＲ^ｅＨ、－ＮＲ^ｅＲ^ｆ、－ＳＨ及び－ＳＲ^ｇから選択される基を表わし、ここで、Ｒ^ｄ、Ｒ^ｅ、Ｒ^ｆ、Ｒ^ｇ及びＲ^ｇは、Ｃ_１－６アルキル基を表わし、
ｏは、１又は２の整数であり、ただし、ｏが、２である場合、Ｒ^８は両方とも、ＯＨであることができないという条件である］
で示される基を表わす］
で示される繰り返し単位を有する多酸性ポリマーを、下記式（ＩＸ）

［式中、
Ｘ^＊は、離脱基であり、
Ｒ^９、Ｒ^６及びＲ^７は、同じか又は異なることができ、独立して、水素原子又はカルボン酸基により置換されていることができるＣ_１－６アルキル基を表わす］
で示される化合物と反応させることを含む。

式（ＩＸ）で示される化合物において、脱離基Ｘ^＊は、好ましくは、求電子芳香族置換によるＣ－Ｃ結合形成を受けやすい脱離基である。より好ましくは、脱離基Ｘ^＊は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヒドロキシル基からなる群より選択される。最も好ましくは、脱離基Ｘ^＊は、ヒドロキシル基である。

式（ＶＩＩ）で示される繰り返し単位を有する多酸性ポリマーと式（ＩＸ）で示される化合物とのポリマー類似反応についての反応条件は、特に限定されない。

好ましくは、この反応は、溶媒の存在下で行われる。より好ましくは、溶媒は、水である。

式（ＶＩＩ）で示される繰り返し単位を有する多酸性ポリマーを式（ＩＸ）で示される化合物と反応させるための反応温度は、特に限定されない。好ましくは、この反応は、２０～９０℃の温度で行われる。最も好ましくは、反応温度は、４０～８０℃の範囲にある。

式（ＶＩＩ）で示される繰り返し単位を有する多酸性ポリマーを式（ＩＸ）で示される化合物と反応させるための反応時間は、特に限定されない。好ましくは、反応時間は、１～７２時間、最も好ましくは、１２～５０時間の範囲にある。

式（ＩＸ）で示される化合物に対する式（ＶＩＩ）で示される繰り返し単位を有する多酸性ポリマーのモル比は、特に限定されない。好ましくは、式（ＩＸ）で示される化合物に対する式（ＶＩＩ）で示される繰り返し単位を有する多酸性ポリマーのモル比は、１：５～１：１０００、より好ましくは、１：１００～１：８００、最も好ましくは、１：３００～１：７００である。

式（ＶＩＩ）で示される繰り返し単位を有する多酸性ポリマーと式（ＩＸ）で示される化合物との反応は、触媒、好ましくは、有機酸又は無機酸の形態にある触媒の存在下で行うことができる。より好ましくは、触媒は、塩酸、臭化水素酸、フッ化水素酸、リン酸、硫酸、スルファミン酸、シュウ酸及びｐ－トルエンスルホン酸からなる群より選択される。最も好ましくは、触媒は、塩酸又はシュウ酸である。触媒の量は、式（ＶＩＩ）で示される繰り返し単位を有する多酸性ポリマー及び式（ＩＸ）で示される化合物のモル量に基づいて、０．０１～１００mol％、好ましくは、１０～９０mol％、より好ましくは、３０～８０mol％から選択することができる。

式（ＩＶ）で示される繰り返し単位を有する重合性多酸性ポリマーの形態にある反応生成物のＲ^５における式（Ｖ）で示される基の数ｅは、式（ＶＩＩ）で示される繰り返し単位を有する多酸性ポリマーを式（ＩＸ）で示される化合物と反応させるための反応条件を適切に選択することにより設定することができる。例えば、ｅ＝１とする場合には、触媒として、シュウ酸を適用することができ、反応温度は、好ましくは、６０～８０℃の範囲内にある。ｅ＝２とするには、触媒として、塩酸を適用することができ、反応温度は、好ましくは、３５～５５℃の範囲内にある。

式（ＶＩＩ）で示される繰り返し単位を有する多酸性ポリマーを式（ＩＸ）で示される化合物と反応させることにより得られる反応生成物は、定法に従って精製することができる。好ましくは、式（ＩＶ）で示される繰り返し単位を有する重合性多酸性ポリマーの形態にある反応生成物を反応混合物から分離し、水に対する透析により精製し、より好ましくは、透析を２０００g/molまでの分子量を有する分子のサイズ排除により行う。透析による精製又は周知のポリマー化学的精製法、例えば、沈殿、液－液抽出による。式（ＩＶ）で示される繰り返し単位を有する重合性多酸性ポリマーは、高い収率及び純度の両方で得られる。

特に好ましい実施態様によれば、式（ＩＶ）で示される繰り返し単位を有する重合性多酸性ポリマーを製造するための方法は、下記式（ＶＩＩ）：

［式中、Ｒ^１１は、下記式（ＶＩＩＩａ）：

で示される基を表わす］
で示される繰り返し単位を有する多酸性ポリマーを、下記式（ＶＩａ）

［式中、Ｘ^＊は、ヒドロキシル基であり、Ｒ^６は、水素原子又はメチル基、好ましくは、水素原子であり、Ｒ^７は、水素原子である］
で示される化合物と、溶媒としての水中において、塩酸、臭化水素酸、フッ化水素酸、リン酸、硫酸、スルファミン酸、シュウ酸及びｐ－トルエンスルホン酸からなる群より選択される触媒（好ましくは、触媒は、塩酸又はシュウ酸である）の存在下で反応させることを含む。ここで、触媒の量は、式（ＶＩＩ）で示される繰り返し単位を有する多酸性ポリマー及び式（ＩＸａ）で示される化合物のモル量に基づいて、１０～９０mol％、好ましくは、３０～８０mol％から選択することができ、ここで、反応温度は、４０～８０℃の範囲にあり、式（ＩＸａ）で示される化合物に対する式（ＶＩＩ）で示される繰り返し単位を有する多酸性ポリマーのモル比は、１：１００～１：８００、好ましくは、１：３００～１：７００である。

式（ＶＩＩ）で示される繰り返し単位を有する多酸性ポリマーの形態にある出発物質は、下記式（ＶＩＩ）：

［式中、Ａｏ^１は、式（Ｖ）について上記定義されたＡｏと同様に芳香族基である］
で表わされるモノマーを重合させることにより提供することができる。代替的には、芳香族基の置換パターンは、所望のコポリマーに適合させることができる。

好ましくは、式（ＶＩＩ）で示される繰り返し単位を有する多酸性ポリマーの形態にある出発物質は、式（ＶＩＩ）及び（ＶＩ）で示される繰り返し単位を有するアクリル酸誘導体コポリマーである。同コポリマーは、下記式（Ｘ）：

［式中、Ａｏ^１は、上記定義された芳香族基である］
で表わされるモノマーを、下記式（ＸＩ）

［式中、Ｒ^１０は、式（ＶＩ）について上記されたように定義される］
で表わされるモノマーと共重合させることにより得ることができる。

式（Ｘ）で表わされるモノマーに場合により含まれる及び／又は式（ＸＩ）で表わされるモノマーに場合により含まれるカルボン酸基は、場合により保護されていることができる。

場合により保護されているカルボン酸基の保護基は、有機化学（参照．P.G.M. Wuts and T.W. Greene, Greene’s Protective Groups in Organic Synthesis, 4th Edition, John Wiley and Sons Inc., 2007）の当業者に公知のカルボキシル保護基である限り、特に限定されない。好ましくは、カルボキシル保護基は、トリアルキルシリル基、アルキル基及びアリールアルキル基から選択される。より好ましくは、カルボキシル保護基は、アルキル基又はアリールアルキル基から選択される。最も好ましくは、カルボキシル保護基は、tert－ブチル基及びベンジル基から選択される。好ましい一実施態様では、カルボキシル保護基は、tert－ブチル基である。

場合により保護されているカルボン酸基は、式（Ｘ）で表わされるモノマーの重合又は共重合の前に、これらと同時に又はこれらに続けて脱保護することができる。

場合により保護されているカルボン酸基の脱保護のための条件は、使用される保護基に応じて選択される。好ましくは、保護されているカルボン酸基は、水素化分解又は酸もしくは塩基による処理により脱保護される。

場合により保護されているカルボン酸基の脱保護が、式（Ｘ）で表わされるモノマーの重合又は共重合と同時に行われる場合、脱保護条件及び重合又は共重合のための条件は、両反応が効率的に進行することができるように選択されなければならないことが、当業者により理解されるであろう。

式（Ｘ）で表わされるモノマーを重合させ又は共重合させるための反応条件は、特に限定されない。したがって、溶媒の存在下又は非存在下で反応を行うことができる。好ましくは、この反応を溶媒の存在下で行う。適切な溶媒は、水、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）及びジオキサンの群から選択することができる。好ましくは、溶媒は、ジオキサンである。

式（Ｘ）で表わされるモノマーを重合させ又は共重合させるための反応温度は、特に限定されない。好ましくは、この反応を－１０℃～溶媒の沸点の温度で行う。より好ましくは、反応温度は、０～１１０℃、さらにより好ましくは、４０～１００℃、最も好ましくは、６０～９０℃の範囲にある。

式（Ｘ）で表わされるモノマーを重合させ又は共重合させるための反応時間は、特に限定されない。好ましくは、反応時間は、１０分～４８時間、より好ましくは、１時間～３６時間、さらに好ましくは、２～２４時間、最も好ましくは、３～１２時間の範囲にある。

式（Ｘ）で表わされるモノマーを重合させ又は共重合させるための反応を、好ましくは、重合開始剤の存在下で行う。好ましくは、重合開始剤は、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、２，２－アゾビス（２－アミジノプロパン）ジヒドロクロリド、２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）、２，２’－アゾビス（Ｎ，Ｎ’－ジメチレンイソブチルアミジン）ジヒドロクロリド及び４，４’－アゾビス（４－シアノペンタン酸）から選択される。最も好ましくは、重合開始剤は、ＡＩＢＮである。重合開始剤の量は、特に限定されない。適切には、該量は、モノマーの総量に基づいて、０．００１～５mol％の範囲にある。

式（Ｘ）で表わされるモノマーと式（ＸＩ）で表わされるモノマーとを共重合させるための反応を、好ましくは、式（Ｘ）で表わされるモノマー及び式（ＸＩ）で表わされるモノマーを１０００：１～１：１、より好ましくは、１００：１～５：１、最も好ましくは、５０：１～１０：１の範囲にあるモル比（［式（Ｘ）］／［式（ＸＩ）］）で提供することにより行う。

式（ＶＩＩ）及び（ＶＩ）で示される繰り返し単位を有するアクリル酸誘導体コポリマーにおいて、式（ＶＩ）で示される繰り返し単位及び式（ＶＩＩ）で示される繰り返し単位のモル比（［式（ＶＩ）］／［式（ＶＩＩ）］）は、好ましくは、１０００：１～１：１、より好ましくは、１００：１～５：１、最も好ましくは、５０：１～１０：１の範囲にある。

式（Ｘ）で表わされるモノマーを重合させ又は共重合させることにより得られる反応生成物を沈殿及びろ過又は凍結乾燥、好ましくは、沈殿及びろ過により単離することができる。この反応生成物を定法に従って精製することができる。驚くべきことに、この反応生成物は、この反応生成物を単に、好ましくは、２回溶解させ、沈殿させることにより、高い収率及び純度の両方で得ることができることが見出された。したがって、この反応生成物の入念な精製を省くことができる。例えば、粗製の反応生成物を適切な有機溶媒、例えば、ジオキサン中に溶解させ、適切な有機溶媒、例えば、アセトニトリルを加えることにより沈殿させることができる。

式（ＶＩＩ）及び（ＶＩ）で示される繰り返し単位を有するアクリル酸誘導体コポリマーは、統計コポリマー、ランダムコポリマー、交互コポリマー、ブロックコポリマー又はそれらの組み合わせであることができる。好ましくは、アクリル酸誘導体コポリマーは、統計コポリマーである。

好ましくは、式（ＶＩＩ）及び（ＶＩ）で示される繰り返し単位を有するアクリル酸誘導体コポリマーにおいて、Ｒ^１１は、下記式（Ｖ’）：

［式中、Ｒ^１０は、水素原子を表わす］
で示される基を表わす。

式（Ｘ）で表わされるモノマーは、下記式（ＸＩＩ）

［式中、Ｚａは、脱離基である］
で示される化合物を、式（ＸＩＩＩ）
Ａｏ^２－ＯＨ
（ＸＩＩＩ）
［式中、Ａｏ^２は、式（Ｖ）について上記定義された芳香族基である］
で示される化合物と反応させることにより調製することができる。

好ましくは、式（ＸＩＩ）で示される化合物の脱離基Ｚａは、求電子芳香族置換によるＣ－Ｃ結合形成を受けやすい脱離基である。より好ましくは、脱離基Ｚａは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヒドロキシル基からなる群より選択される。最も好ましくは、脱離基Ｚａは、ヒドロキシル基である。

式（ＸＩＩ）で示される化合物を式（ＸＩＩ）で示される化合物と反応させるための反応条件は、特に限定されない。

該反応を溶媒の非存在下又は存在下で、好ましくは、溶媒の存在下で行うことができる。溶媒は、好ましくは、アセトン、ＴＨＦ、酢酸エチル、クロロホルム、１，２－ジクロロエタンからなる群より選択される。最も好ましくは、溶媒は、アセトンである。

式（ＸＩＩ）で示される化合物を式（ＸＩＩＩ）で示される化合物と反応させるための反応温度は、特に限定されない。好ましくは、該反応を－１０～７０℃の温度で行う。より好ましくは、反応温度は、１０～６０℃、最も好ましくは、３０～５０℃の範囲にある。

式（ＸＩＩ）で示される化合物と式（ＸＩＩＩ）で示される化合物との反応を触媒の存在下で、好ましくは、有機酸又は無機酸の形態にある触媒の存在下で行うことができる。より好ましくは、触媒は、無機ルイス酸、すなわち、無機電子受容体である。さらにより好ましくは、触媒は、ＡｌＣｌ_３、ＢＦ_３、ＦｅＣｌ_３、ＦｅＣｌ_２、ＦｅＢｒ_３、ＦｅＢｒ_２、ＦｅＳＯ_４、Ｆｅ_２（ＳＯ_４）_３、ＺｎＣｌ_２、ＺｎＢｒ_２、ＺｎＳＯ_４からなる群より選択される。さらにより好ましくは、触媒は、ＡｌＣｌ_３、ＢＦ_３及びＦｅＣｌ_３からなる群より選択される。最も好ましくは、触媒は、ＡｌＣｌ_３である。触媒の量は、式（ＸＩＩ）で示される化合物のモル量に基づいて、０．０１～１５０mol％、好ましくは、３０～１３０mol％、より好ましくは、６０～１２０mol％、最も好ましくは、９０～１１０mol％から選択することができる。

さらに、式（ＸＩＩ）で示される化合物を式（ＸＩＩＩ）で示される化合物と反応させる場合、式（ＸＩＩ）で示される化合物の重合及び／又は自動酸化を抑制する酸化防止剤を加えることができる。好ましくは、酸化防止剤は、３，５－ジ－tert－４－ブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、４－tert－ブチルカテコール、フェノチオアジン、tert－ブチルヒドロキノン（ＴＢＨＱ）及びヒドロキシトルエンからなる群より選択される。最も好ましくは、酸化防止剤は、フェノチオアジンである。酸化防止剤の量は、式（ＸＩＩ）で示される化合物の総重量に基づいて、０．００１～２％、好ましくは、０．０２～０．５％から選択することができる。

式（ＸＩＩ）で示される化合物と式（ＸＩＩＩ）で示される化合物との反応は、特に限定されない。好ましくは、反応時間は、１０分～４８時間、より好ましくは、１時間～３６時間、最も好ましくは、２～２４時間の範囲にある。

式（ＸＩＩ）で示される化合物を式（ＸＩＩＩ）で示される化合物と反応させることにより得られる生成物を有機溶媒、好ましくは、クロロホルム又はジクロロメタンで抽出することにより、粗製の反応混合物から単離することができる。この生成物を定法に従って、好ましくは、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製することができる。

（ｂ－１）及び（ｂ－２）を含む開始剤系（ｂ）
増感剤又は酸化還元開始剤系の還元剤を酸化可能な酸化剤（ｂ－１）
増感剤（ｂ－１）
開始剤系（ｂ）は、増感剤（ｂ－１）を含む光開始剤系であることができる。

適切な増感剤（ｂ－１）は、約４００nm～約５２０nm（好ましくは約４５０nm～約５００nm）の範囲内の光を吸収するモノケトン及びジケトンである。特に適切な化合物は、約４００nm～約５２０nm（さらにより好ましくは約４５０～約５００nm）の範囲内に幾らかの光吸収を有するアルファジケトンを含む。例は、カンファーキノン、ベンジル、フリル、３，３，６，６－テトラメチルシクロ－ヘキサンジオン、フェナントラキノン、１－フェニル－１，２－プロパンジオン及び他の１－アリール－２－アルキル－１，２－エタンジオン及び環状アルファジケトンを含む。

さらに、適切な増感剤は、ＥＰ第３２３１４１３号及び同第３１５３１５０号に開示されているような下記式（ＸＩＶ）

で示される化合物である。

式（ＸＩＶ）で示される化合物において、Ｍは、Ｇｅ又はＳｉである。

さらに、式（ＩＩＩ）で示されるにおいて、Ｒ^１２、Ｒ^１３及びＲ^１４は、同じか又は異なることができ、独立して、有機基を表わすことができる。好ましくは、Ｒ^１２及びＲ^１３は、それぞれ独立して、置換又は非置換ヒドロカルビル又はヒドロカルビルカルボニル基を表わし、Ｒ^１４は、置換又は非置換ヒドロカルビル基を表わす。ヒドロカルビル基は、アルキル基、シクロアルキル基、シクロアルキルアルキル基、アリールアルキル基又はアリール基であることができる。アルキル基は、直鎖Ｃ_１－２０又は分岐鎖Ｃ_３－２０アルキル基、典型的には、直鎖Ｃ_１－８又は分岐鎖Ｃ_３－８アルキル基であることができる。Ｃ_１－１６アルキル基についての例は、１～６個の炭素原子、好ましくは、１～４個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖アルキル基、例えば、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｓｅｃ－ブチル、tert－ブチル、ｎ－ペンチル、イソペンチル及びｎ－ヘキシルを含むことができる。シクロアルキル基は、Ｃ_３－２０シクロアルキル基、典型的には、Ｃ_３－８シクロアルキル基であることができる。シクロアルキル基の例は、３～６個の炭素原子を有するもの、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル及びシクロヘキシルを含むことができる。

シクロアルキルアルキル基は、４～２０個の炭素原子を有することができ、１～６個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖アルキル基と、３～１４個の炭素原子を有するシクロアルキル基との組み合わせを含むことができる。シクロアルキルアルキル（－）基の例は、例えば、メチルシクロプロピル、メチルシクロブチル、メチルシクロペンチル、メチルシクロヘキシル、エチルシクロプロピル、エチルシクロブチル、エチルシクロペンチル、エチルシクロヘキシル、プロピルシクロプロピル、プロピルシクロブチル、プロピルシクロペンチル、プロピルシクロヘキシル等を含むことができる。アリールアルキル基は、Ｃ_７－２０アリールアルキル基、典型的には、１～６個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖アルキル基と、６～１０個の炭素原子を有するアリール基との組み合わせであることができる。アリールアルキル基の具体例は、ベンジル基又はフェニルエチル基である。アリール基は、６～１０個の炭素原子を有するアリール基を含むことができる。アリール基の例は、フェニル及びナフチルである。

Ｒ^１２及びＲ^１３のヒドロカルビルカルボニル基は、有機残基Ｒ_ｏｒｇが上記定義されたヒドロカルビル残基であるアシル基（Ｒ_ｏｒｇ－（Ｃ＝Ｏ）－）を表わす。

式（ＸＩＶ）で示される化合物は、１つ又は２つのヒドロカルビルカルボニル基を含有することができる、すなわち、Ｒ^１２及びＲ^１３のいずれか一方が、ヒドロカルビルカルボニル基であるか又はＲ^１２及びＲ^１３の両方が、ヒドロカルビルカルボニル基である。好ましくは、式（ＸＩＶ）で示される化合物は、１つのヒドロカルビルカルボニル基を含有する。好ましくは、ヒドロカルビルカルボニル基は、アリールカルボニル基、より好ましくは、ベンゾイル基である。好ましくは、Ｒ^１２及びＲ^１３は、独立して、ハロゲン原子、ニトロ基、Ｃ_１－４アルコキシ基及び－ＮＲ^ｘＲ^ｙ基（式中、Ｒ^ｘ及びＲ^ｙは、それぞれ独立して、Ｃ_１－４アルキル基を表わす）から選択される１～３個の置換基により場合により置換されていていることができる直鎖Ｃ_１－６又は分岐鎖Ｃ_３－６アルキル基及びフェニル又はベンゾイル基からなる群より選択され、Ｒ^１４は、直鎖もしくは分岐鎖Ｃ_３－６アルキル基又はフェニル基である。最も好ましくは、Ｒ^１２及びＲ^１３は、独立して、ハロゲン原子、ニトロ基、Ｃ_１－４アルコキシ基及び－ＮＲ^ｘＲ^ｙ基（式中、Ｒ^ｘ及びＲ^ｙは、それぞれ独立して、Ｃ_１－４アルキル基を表わす）からなる群より選択される１つの置換基により場合により置換されていていることができる直鎖Ｃ_１－４又は分岐鎖Ｃ_３もしくはＣ_４アルキル基及びフェニル又はベンゾイル基から選択され、Ｒ^１４は、直鎖Ｃ_１－４又は分岐鎖Ｃ_３もしくはＣ_４アルキル基である。

さらに、式（ＸＩＶ）で示される化合物において、Ｒ^１５は、水素原子、有機基又は有機金属基を表わし、ただし、Ｒ^１５が、水素原子である場合、開始剤系は、３００～６００nmの範囲にある光吸収極大を有する増感剤化合物をさらに含む。

第１の好ましい実施態様によれば、Ｒ^１５は、下記式（ＸＶ）：

［式中、
Ｒ^１６は、
（ｉ）下記式（ＸＶＩ）：

［式中、Ｍ、Ｒ^３、Ｒ^４及びＲ^５は、式（ＸＩＶ）について上記定義されたのと同じ意味を有し、ここで、式（ＸＩＶ）で示される化合物は、対称又は非対称であることができる］
で示される基であるか又は
（ｉｉ）下記式（ＸＶＩＩ）：

［式中、
Ｘ_＊は、Ｒ^１８は、単結合、酸素原子又は基ＮＲ^１８（式中、Ｒ^１８は、置換又は非置換ヒドロカルビル基を表わす）を表わし、
Ｒ^１７は、置換又は非置換ヒドロカルビル基、トリヒドロカルビルシリル基、モノ（ヒドロカルビルカルボニル）ジヒドロカルビルシリル基又はジ（ヒドロカルビルカルボニル）モノヒドロカルビルシリル基を表わす］
で示される基であるか又は
（ｉｉｉ）Ｍが、Ｓｉである場合、Ｒ^１６は、置換又は非置換ヒドロカルビル基であることができる］
で示される基を表わす。

式（ＸＶＩＩ）のＲ^１７が、トリヒドロカルビルシリル基、モノ（ヒドロカルビルカルボニル）ジヒドロカルビルシリル基又はジ（ヒドロカルビルカルボニル）モノヒドロカルビルシリル基である場合、ヒドロカルビル基及びヒドロカルビルカルボニル基はそれぞれ、Ｒ^１２、Ｒ^１３及びＲ^１４について定義されたのと同じ意味を有し、それらから独立して選択される。

式（ＶＩＩ）において、Ｒ^１８は，Ｒ^１４について定義されたものと同じ意味を有し、それらから独立して選択される。

第２の好ましい実施態様によれば、Ｒ^１５は、水素原子を表わす。したがって、開始剤系は、更なる増感剤化合物をさらに含む。更なる増感剤化合物は、好ましくは、３００～５００nmの範囲にある光吸収極大を有するアルファ－ジケトン増感剤化合物である。アルファ－ジケトン増感剤は、可視光を吸収可能であり、式（ＸＩＶ）で示される水素供与化合物と光励起錯体を形成可能である。アルファ－ジケトン増感剤化合物は、カンファーキノン、１，２－ジフェニルエタン－１，２－ジオン（ベンジル）、１，２－シクロヘキサンジオン、２，３－ペンタンジオン、２，３－ヘキサンジオン、３，４－ヘキサンジオン、２，３－ヘプタンジオン、３，４－ヘプタンジオン、グリオキサール、ビアセチル、３，３，６，６－テトラメチルシクロヘキサンジオン、３，３，７，７－テトラメチル－１，２－シクロヘプタンジオン、３，３，８，８－テトラメチル－１，２－シクロオクタンジオン、３，３、１８，１８－テトラメチル－１，２－シクロオクタンジオン、ジピバロイル、フリル、ヒドロキシベンジル、２，３－ブタンジオン、２，３－オクタンジオン、４，５－オクタンジオン及び１－フェニル－１，２－プロパンジオンから選択することができる。カンファーキノンは、最も好ましいアルファ－ジケトン増感剤である。好ましい実施態様によれば、重合性マトリックスは、０．０５～５mol％の量でアルファ－ジケトン増感剤を含有する。

好ましくは、式（ＸＩＶ）で示される化合物において、Ｍは、Ｓｉである。

例えば、Ｒ^１６が式（ＸＶＩＩ）を有し、対称である式（ＸＩＶ）で示される化合物は、下記構造式：

を有することができる。

例えば、式（ＸＩＶ）（式中、Ｒ^１６は、式（ＸＶＩＩ）で示される基を表わし、ここで、Ｘ_＊は、結合、酸素原子又はＮＲ^１８基であり、Ｒ^１７は、置換又は非置換ヒドロカルビル基を表わす）で示される化合物は、下記構造式：

を有することができる。

例えば、式（ＸＩＶ）（式中、Ｒ^１６は、式（ＸＶＩＩ）で示される基を表わし、ここで、Ｒ^１７は、トリヒドロカルビルシリル基を表わす）で示される化合物は、下記構造式：

を有する。

例えば、式（ＸＩＶ）（式中、Ｍは、Ｓｉであり、Ｒ^１６は、置換又は非置換ヒドロカルビル基を表わす）で示される化合物は、下記構造式：

を有することができる。

好ましくは、式（ＸＩＶ）で示される化合物は、

［式中、式（ＸＩＶ）（式中、Ｍ＝Ｓｉ）で示される化合物が特に好ましい］
からなる群より選択される。

より好ましくは、式（ＸＩＶ）で示される化合物は、

［式中、Ｍ＝Ｓｉであるのが特に好ましい］
からなる群より選択される。

最も好ましくは、式（ＸＩＶ）で示される化合物は、tert－ブチル（tert－ブチルジメチルシリル）グリオキシラート）（ＤＫＳｉ）である。

また、適切な光開始剤系は、典型的には、約３８０nm～約１２００nmの機能波長範囲を有するホスフィンオキシドも含むことができる。約３８０nm～約４５０nmの機能波長範囲を有するホスフィンオキシドフリーラジカル開始剤の例は、アシル及びビスアシルホスフィンオキシド、例えば、ＵＳ第４，２９８，７３８号、同第４，３２４，７４４号及び同第４，３８５，１０９号及びＥＰ第０１７３５６７号に記載されているものを含む。アシルホスフィンオキシドの具体例は、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド、ジベンゾイルフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，６－ジメトキシベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド、トリス（２，４－ジメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド、トリス（２－メトキシベンゾイル）ホスフィンオキシド、２，６－ジメトキシベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、２，６－ジクロロベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、２，３，５，６－テトラメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ベンゾイル－ビス（２，６－ジメチルフェニル）ホスホナート及び２，４，６－トリメチルベンゾイルエトキシフェニルホスフィンオキシドを含む。約３８０nm超～約４５０nmの波長範囲で照射した場合、フリーラジカル開始が可能な市販のホスフィンオキシド光開始剤は、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド（IRGACURE 819）、ビス（２，６－ジメトキシベンゾイル）－（２，４，４－トリメチルペンチル）ホスフィンオキシド（CGI 403）、ビス（２，６－ジメトキシベンゾイル）－２，４，４－トリメチルペンチルホスフィンオキシドと２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オンとの重量比２５：７５の混合物（IRGACURE 1700）、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシドと２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オンとの重量比１：１の混合物（DAROCUR 4265）及びエチル２，４，６－トリメチルベンジルフェニルホスフィナート（LUCIRIN LR8893X）を含む。典型的には、ホスフィンオキシド開始剤は、組成物の総重量に基づいて、触媒有効量、例えば、０．１重量％～５．０重量％で組成物に存在する。

特に、増感剤は、アシルシリル－もしくはアシルゲルミル基を有する化合物又はアルファジケトン、好ましくは、カンファーキノンである。

酸化還元開始剤系が可能な酸化剤（ｂ－１）
開始剤系（ｂ）は、酸化還元開始剤系であることができる。したがって、開始剤系は、酸化還元開始剤系の還元剤を酸化可能な酸化剤（ｂ－１）を含む。酸化還元開始剤系の還元剤を酸化可能な酸化剤は、好ましくは、ペルオキシド又はヒドロペルオキシドである。

好ましくは、ペルオキシド又はヒドロペルオキシドは、クミルヒドロペルオキシド、tert－ブチルペルオキシベンゾアート、tert－ブチルペルオキシ（２－エチルヘキシル）カーボナート、tert－ブチルヒドロペルオキシド、ジ（tert－ブチル）ペルオキシド、tert－ブチルペルオキシ－３，５，５－トリメチル－ヘキサノアート及びペルオキシ二硫酸カリウムから選択される。より好ましくは、ペルオキシド又はヒドロペルオキシドは、クミルヒドロペルオキシド、tert－ブチルペルオキシベンゾアート及びペルオキシ二硫酸カリウムから選択される。最も好ましくは、ペルオキシド又はヒドロペルオキシドは、ペルオキシ二硫酸カリウムである。

場合により、酸化還元開始剤系は、１つ以上の無機触媒及び／又は有機重合促進剤を含む。

好ましくは、触媒は、金属塩、より好ましくは、遷移金属塩である。さらにより好ましくは、触媒は、Ｖ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｔｉ、Ｍｎ、Ｎｉ及びＺｎの遷移金属塩である。最も好ましくは、触媒は、Ｆｅ又はＣｕの遷移金属塩である。四価及び／又は五価のバナジウム化合物が好ましく、酸化バナジウム（ＩＶ）、バナジル（ＩＶ）アセチルアセトナート、バナジル（ＩＶ）オキサラート、バナジル（ＩＶ）サルファート、オキソビス（１－フェニル－１，３－ブタンジオナト）バナジウム（ＩＶ）、ビス（マルトラト）オキソバナジウム（ＩＶ）、酸化バナジウム（Ｖ）、メタバナジウム酸ナトリウム（Ｖ）及びメタバナジウム酸アンモニウム（Ｖ）を含む。銅化合物の例は、アセチルアセトン酸銅、酢酸銅（ＩＩ）、オレイン酸銅、塩化銅（ＩＩ）及び臭化銅（ＩＩ）を含む。

好ましくは、重合促進剤は、スルフィン酸、スルフィナート、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、アルデヒド、チオ尿素化合物、バルビツール酸誘導体、トリアジン化合物、ハロゲン化合物及びチオール化合物から選択される。

重合促進剤として使用することができるスルフィン酸及びスルフィナートの例は、ｐ－トルエンスルフィン酸、ｐ－トルエンスルフィン酸ナトリウム、ｐ－トルエンスルフィン酸カリウム、ｐ－トルエンスルフィン酸カルシウム、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼンスルフィン酸ナトリウム、ベンゼンスルフィン酸カリウム、ベンゼンスルフィン酸カルシウム、２，４，６－トリメチルベンゼンスルフィン酸、２，４，６－トリメチルベンゼンスルフィン酸ナトリウム、２，４，６－トリメチルベンゼンスルフィン酸カリウム、２，４，６－トリメチルベンゼンスルフィン酸カルシウム、２，４，６－トリエチルベンゼンスルフィン酸、２，４，６－トリエチルベンゼンスルフィン酸ナトリウム、２，４，６－トリエチルベンゼンスルフィン酸カリウム、２，４，６－トリエチルベンゼンスルフィン酸カルシウム、２，４，６－トリイソプロピルベンゼンスルフィン酸、２，４，６－トリイソプロピルベンゼンスルフィン酸ナトリウム、２，４，６－トリイソプロピルベンゼンスルフィン酸カリウム及び２，４，６－トリイソプロピルベンゼンスルフィン酸カルシウムを含む。これらの中でも、ｐ－トルエンスルフィン酸ナトリウム、ベンゼンスルフィン酸ナトリウム及び２，４，６－トリイソプロピルベンゼンスルフィン酸ナトリウムが好ましい。

重合促進剤として使用することができる亜硫酸塩や亜硫酸水素塩の例は、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸カルシウム、亜硫酸アンモニウム、亜硫酸水素ナトリウム及び亜硫酸水素カリウムを含む。

重合促進剤として使用することができるアルデヒドの例は、テレフタルアルデヒド及びベンズアルデヒド誘導体、例えば、ジメチルアミノベンズアルデヒド、ｐ－メチルオキシベンズアルデヒド、ｐ－エチルオキシベンズアルデヒド及びｐ－ｎ－オクチルオキシベンズアルデヒドを含む。

重合促進剤として使用することができるチオ尿素化合物の例は、１－（２－ピリジル）－２－チオ尿素、チオ尿素、メチルチオ尿素、エチルチオ尿素、Ｎ，Ｎ’－ジメチルチオ尿素、Ｎ，Ｎ’－ジエチルチオ尿素、Ｎ，Ｎ’－ジ－ｎ－プロピルチオ尿素、Ｎ，Ｎ’－ジシクロヘキシルチオ尿素、トリメチルチオ尿素、トリエチルチオ尿素、トリ－ｎ－プロピルチオ尿素、トリシクロヘキシルチオ尿素、テトラメチルチオ尿素、テトラエチルチオ尿素、テトラ－ｎ－プロピルチオ尿素、テトラシクロヘキシルチオ尿素、３，３－ジメチルエチレンチオ尿素及び４，４－ジメチル－２－イミダゾリンチオンを含む。

重合促進剤の含量は、本発明の歯科用重合性組成物全体に対して、好ましくは、０．０１～５重量％、より好ましくは、０．０５～３重量％である。

共開始剤（ｂ－２）
本発明の共開始剤（ｂ－２）は、下記式（Ｉ）：
Ｑ－Ｘ
（Ｉ）
［式中、
Ｑは、シアノ基又は基Ａ－Ｑ’－：
（式中、
Ａは、水素原子、更なる基Ｘ又は重合性モノマーと共重合可能な炭素－炭素二重結合を有する重合性基であり、
Ｑ’は、脂肪族炭化水素基又はポリオキシアルキレン基であり、これらは、２～１２個の炭素原子を有し、最大２つの炭素－炭素二重結合及び／又は炭素－炭素二重結合を有する重合性基を有することができ、これらは、重合性モノマーと共重合可能であり、好ましくは、ヒドロキシ基から選択される基により置換されていることができる）
であり、
Ｘは、２つ以上のＸが存在する場合、同じか又は異なることができ、独立して、Ｑがシアノ基である場合、下記式（ＩＩａ）で示される基又はＱが基Ａ－Ｑ’－である場合、下記式（ＩＩｂ）：
－Ａｒ（Ｒ^１）_ｎ－ＮＲ^２Ｒ^３
（ＩＩａ）
－Ｘ^１Ｃ（Ｏ）Ｘ^２Ａｒ（Ｒ^１）_ｎ－ＮＲ^２Ｒ^３
（ＩＩｂ）
（式中、
Ｘ^１及びＸ^２は、同じか又は異なることができ、独立して、単結合、－ＮＲ^４－、－Ｏ－又は－Ｓ－を表わすことができ、ここで、Ｒ^４は、水素原子、Ｃ_１－６アルキレン基、Ｃ_３－６シクロアルキレン基又はアリル基であり、
Ａｒは、（ｎ＋２）価の芳香族炭化水素基であり、
Ｒ^１は、２つ以上のＲ^１が存在する場合、同じか又は異なることができ、独立して、重合性モノマーと共重合可能な重合性炭素－炭素二重結合を有する一価の置換基、シアノ基、Ｃ_１－６アルキル基、Ｃ_１－６アルコキシ基、ハロゲン原子又はニトロ基を表わし、
ｎは、０又は１～４の整数であり、
Ｒ^２及びＲ^３は、同じか又は異なることができ、独立して、１～８個の炭素原子を有する飽和脂肪族炭化水素基、アリル基を表わし又はＲ^２及びＲ^３は、それらが結合している窒素原子と共に、酸素原子及び硫黄原子から選択されるヘテロ原子を含有することができるＣ_３－６飽和炭素環基を形成しており又はＲ^２及びＲ^３は、それらが結合している窒素原子と共に、下記式（ＩＩＩ）
＞ＮＡｒ（Ｒ^１）_ｎＸ^２Ｃ（Ｏ）Ｘ^１Ｑ
（ＩＩＩ）
（式中、Ａｒ、Ｒ^１、ｎ、Ｘ^１、Ｘ^２、Ｘ^１及びＱは、独立して、上記定義されたとおりである）
で示される基を、環にさらに含有する環基を形成している）
で示される基を表わす］
で示される共開始剤である。ただし、式（Ｉ）で示される化合物は、重合性モノマーと共重合可能な少なくとも１つの重合性炭素－炭素二重結合並びに／又はＸ及び式（ＩＩＩ）で示される基から選択される少なくとも２つの基を含有するという条件である、

式（Ｉ）において、Ｑは、シアノ基又は基Ａ－Ｑ’－である。Ｑが、シアノ基である場合には、Ｘは、式（ＩＩａ）で示される基である。Ｑが、基Ａ－Ｑ’である場合には、Ｘは、式（ＩＩｂ）で示される基である。

Ｑがシアノ基である好ましい実施態様では、本発明の式（Ｉ）で示される共開始剤（ｂ－２）は、下記式（Ｑ１）：

で示される化合物である。

部分Ａは、水素原子、更なる基Ｘ又は重合性モノマーと共重合可能な炭素－炭素二重結合を有する重合性基であることができる。好ましくは、部分Ａは、更なる基Ｘ又は重合性モノマーと共重合可能な炭素－炭素二重結合を有する重合性基である。より好ましくは、Ａは、重合性モノマーと共重合可能な炭素－炭素二重結合を有する重合性基である。

Ａが重合性モノマーと共重合可能な炭素－炭素二重結合を有する重合性基である特定の実施態様では、炭素－炭素二重結合を有する重合性基は、ビニル基、アリル基、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリルアミド基又はアリル（メタ）アクリルアミド基、より好ましくは、ビニル基、（メタ）アクリロイル基又はアリル（メタ）アクリルアミド基であることができる。

Ｑ’は、二価の脂肪族炭化水素基又はポリオキシアルキレン基であり、これらの基は、２～１２個の炭素原子を有することができ、最大２つの炭素－炭素二重結合及び／又は炭素－炭素二重結合を有する重合性基を有することができ、これらは、重合性モノマーと共重合可能であり、ヒドロキシ基から選択される基により置換することができ、好ましくは、Ｑ’は、脂肪族炭化水素基であり、これは、２～１２個の炭素原子を有することができ、最大２つの炭素－炭素二重結合及び／又は炭素－炭素二重結合を有する重合性基を有することができ、これらは、重合性モノマーと共重合可能であり、ヒドロキシ基から選択される基により置換することができる。

好ましい実施態様では、Ｑ’は、ポリオキシアルキレン基であり、これは、２～１２個の炭素原子を有することができ、最大２つの炭素－炭素二重結合及び／又は炭素－炭素二重結合を有する重合性基を有することができ、これらは、重合性モノマーと共重合可能であり、ヒドロキシ基から選択される基により置換されていることができる。好ましくは、Ｑ’は、４～１２個の炭素原子を有することができるポリオキシアルキレン基であり、より好ましくは、Ｑ’は、６～１０個の炭素原子を有することができるポリオキシアルキレン基である。さらにより好ましくは、Ｑ’は、１０個の炭素原子を有するポリオキシアルキレン基である。

好ましくは、Ｑ’は、ポリオキシアルキレン基であり、これは、最大２つの炭素－炭素二重結合及び／又は炭素－炭素二重結合を有する重合性基を有することができ、これらは、重合性モノマーと共重合可能である。より好ましくは、Ｑ’は、重合性モノマーと共重合可能な炭素－炭素二重結合又は炭素－炭素二重結合を有する重合性基を有さないポリオキシアルキレン基である。さらにより好ましくは、Ｑ’は、炭素－炭素二重結合を有さないポリオキシアルキレン基である。好ましくは、Ｑ’は、ヒドロキシ基から選択される最大４つの基により置換されていることができるポリオキシアルキレン基であり、より好ましくは、Ｑ’は、ヒドロキシ基から選択される最大２つの基で置換されているポリオキシアルキレン基である。

別の好ましい実施態様では、Ｑ’は、重合性モノマーと共重合可能な炭素－炭素二重結合を有する最大２つの重合性基を有するポリオキシアルキレンであり、ここで、重合性基は、ビニル基、アリル基、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリルアミド基又はアリル（メタ）アクリルアミド基、より好ましくは、ビニル基、（メタ）アクリロイル基又はアリル（メタ）アクリルアミド基である。

特に好ましい実施態様では、Ｑ’は、下記式：

を有するポリオキシアルキレン基である。

特に好ましい実施態様では、Ｑ’は、脂肪族炭化水素基であり、これは、２～１２個の炭素原子を有することができ、最大２つの炭素－炭素二重結合及び／又は炭素－炭素二重結合を有する重合性基を有することができ、これらは、重合性モノマーと共重合可能であり、ヒドロキシ基から選択される基により置換することができる。好ましくは、Ｑ’は、脂肪族炭化水素基であり、これは、２～１２個の炭素原子、より好ましくは、２～８個の炭素原子、さらにより好ましくは、２～４個の炭素原子、最も好ましくは、２つの炭素原子を有することができる。

好ましくは、Ｑ’は、脂肪族炭化水素基であり、これは、最大２つの炭素－炭素二重結合及び／又は炭素－炭素二重結合を有する重合性基を有することができ、これらは、重合性モノマーと共重合可能である。より好ましくは、Ｑ’は、炭素－炭素二重結合を有さず、重合性モノマーと共重合可能である最大２つの炭素－炭素二重結合を有する重合性基を有する脂肪族炭化水素基であり、さらにより好ましくは、Ｑ’は、炭素－炭素二重結合を有さず、炭素－炭素二重結合を有する重合性基を有さない脂肪族炭化水素基である。好ましくは、Ｑ’は、ヒドロキシ基から選択される最大４つの基により置換されていることができる脂肪族炭化水素基であり、より好ましくは、Ｑ’は、ヒドロキシ基から選択される最大２つの基により置換されていることができる脂肪族炭化水素基であり、さらにより好ましくは、Ｑ’は、ヒドロキシ基から選択される基により置換されていない脂肪族炭化水素基である。

別の好ましい実施態様では、Ｑ’は、重合性モノマーと共重合可能な炭素－炭素二重結合を有する最大２つの重合可能な基を有する脂肪族炭化水素基であり、ここで、重合性基は、ビニル基、アリル基、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリルアミド基又はアリル（メタ）アクリルアミド基、より好ましくは、ビニル基、（メタ）アクリロイル基又はアリル（メタ）アクリルアミド基、さらにより好ましくは、（メタ）アクリロイル基である。

特に好ましい実施態様では、Ｑ’は、下記式：

のうちの１つを有する脂肪族炭化水素基である。

式（Ｉ）において、Ｘは、２つ以上のＸが存在する場合、同じか又は異なることができ、独立して、下記式（ＩＩａ）又は（ＩＩｂ）：
－Ａｒ（Ｒ^１）_ｎ－ＮＲ^２Ｒ^３
（ＩＩａ）
－Ｘ^１Ｃ（Ｏ）Ｘ^２Ａｒ（Ｒ^１）_ｎ－ＮＲ^２Ｒ^３
（ＩＩｂ）
［式中、
Ｘ^１及びＸ^２は、同じか又は異なることができ、独立して、－ＮＲ^４－、－Ｏ－又は－Ｓ－を表わし、ここで、Ｒ^４は、水素原子、Ｃ_１－６アルキレン基、Ｃ_３－６シクロアルキレン基又はアリル基であり、
Ａｒは、（ｎ＋２）価の芳香族炭化水素基であり、
Ｒ^１は、２つ以上のＲ^１が存在する場合、同じか又は異なることができ、独立して、重合性モノマーと共重合可能な重合性炭素－炭素二重結合を有する一価の置換基、シアノ基、Ｃ_１－６アルキル基、Ｃ_１－６アルコキシ基、ハロゲン原子及びニトロ基を表わし、
ｎは、０又は１～４の整数であり、
Ｒ^２及びＲ^３は、同じか又は異なることができ、独立して、１～８個の炭素原子を有する飽和脂肪族炭化水素基、アリル基を表わし又はＲ^２及びＲ^３は、それらが結合している窒素原子と共に、酸素原子及び硫黄原子から選択されるヘテロ原子を含有することができるＣ_３－６飽和炭素環基を形成しており又はＲ^２及びＲ^３は、それらが結合している窒素原子と共に、下記式（ＩＩＩ）
＞ＮＡｒ（Ｒ^１）_ｎＸ^２Ｃ（Ｏ）Ｘ^１Ｑ
（ＩＩＩ）
（式中、Ａｒ、Ｒ^１、ｎ、Ｘ^２、Ｘ^１及びＱは、独立して、上記定義されたとおりである）
で示される基を、環にさらに含有する環基を形成している］
で示される基を表わす。

好ましくは、式（ＩＩａ）又は（ＩＩｂ）において、Ａｒは、ｏ－、ｐ－又はｍ－フェニレン基、より好ましくは、ｏ－又はｐ－フェニレン基、さらにより好ましくは、ｐ－フェニレン基であることができる。

式（ＩＩａ）又は（ＩＩｂ）において、Ｒ^１は、２つ以上のＲ^１が存在する場合、同じか又は異なることができる。Ｒ^１は、独立して、重合性モノマーと共重合可能な重合性炭素－炭素二重結合を有する一価の置換基、シアノ基、Ｃ_１－６アルキル基、Ｃ_１－６アルコキシ基、ハロゲン原子及びニトロ基を表わす。好ましくは、Ｒ^１は、重合性モノマーと共重合可能な重合性炭素－炭素二重結合を有する一価の置換基、Ｃ_１－６アルキル基又はハロゲン原子である。より好ましくは、Ｒ^１は、重合性モノマーと共重合可能な重合性炭素－炭素二重結合を有する一価の置換基又はハロゲン原子である。

好ましい実施態様では、Ｒ^１は、重合性モノマーと共重合可能な重合性炭素－炭素二重結合を有する一価の置換基であり、ここで、重合性基は、ビニル基、アリル基、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリルアミド基又はアリル（メタ）アクリルアミド基、より好ましくは、ビニル基、（メタ）アクリロイル基又はアリル（メタ）アクリルアミド基、さらにより好ましくは、（メタ）アクリロイル基である。

式（ＩＩａ）又は（ＩＩｂ）において、ｎは、０又は１～４の整数であり、好ましくは、ｎは、０又は１～２の整数であり、より好ましくは、ｎは、０又は１であり、さらにより好ましくは、ｎは、０である。

式（ＩＩａ）又は（ＩＩｂ）において、Ｒ^２及びＲ^３は、同じか又は異なることができ、独立して、１～８個の炭素原子を有する飽和脂肪族炭化水素基、アリル基を表わし又はＲ^２及びＲ^３は、それらが結合している窒素原子と共に、酸素原子及び硫黄原子から選択されるヘテロ原子を含有することができるＣ_３－６飽和炭素環基を形成しており又はＲ^２及びＲ^３は、それらが結合している窒素原子と共に、式（ＩＩＩ）で示される基を環にさらに含有する環基を形成しており、好ましくは、Ｒ^２及びＲ^３は、１～８個の炭素原子を有する飽和脂肪族炭化水素基を表わし又はＲ^２及びＲ^３は、それらが結合している窒素原子と共に、式（ＩＩＩ）で示される基を環にさらに含有する環基を形成しており、より好ましくは、Ｒ^２又はＲ^３は、１～８個の炭素原子を有する飽和脂肪族炭化水素基を表わす。

特に好ましい実施態様では、Ｒ^２及びＲ^３は、同じか又は異なることができ、独立して、１～８個の炭素原子を有する飽和脂肪族炭化水素基、好ましくは、１～４個の炭素原子、より好ましくは、１～２個の炭素原子を有する飽和脂肪族炭化水素基を表わし、最も好ましくは、Ｒ^２及びＲ^３は、メチル基を表わす。

特定の実施態様では、Ｒ^２及びＲ^３は、それらが結合している窒素原子と共に、酸素原子及び硫黄原子から選択されるヘテロ原子を含有することができるＣ_３－６飽和炭素環基、好ましくは、酸素原子及び硫黄原子から選択されるヘテロ原子を含有することができるＣ_４飽和炭素環基を形成している。好ましくは、Ｒ^２及びＲ^３は、それらが結合する窒素原子と共に、酸素原子から選択されるヘテロ原子、より好ましくは酸素原子から選択されるヘテロ原子を含有することができるＣ_３－６飽和炭素環基、より好ましくは、酸素原子から選択されるヘテロ原子を含有することができるＣ_４飽和炭素環基を形成している。特に好ましくは、Ｒ^２及びＲ^３は、それらが結合している窒素原子と共に、下記式：

で示される部分を形成している。

好ましい実施態様では、Ｒ^２及びＲ^３は、それらが結合している窒素原子と共に、式（ＩＩＩ）（式中、Ａｒ、Ｒ^１、ｎ、Ｘ^１、Ｘ^２及びＱは、独立して、上で定義されたとおりである）で示される基を環にさらに含有する環基を形成している。

式（ＩＩｂ）において、Ｘ^２及びＸ^１は、同じか又は異なることができ、独立して、単結合、－ＮＲ^４－、－Ｏ－又はＳ－を表すことができ、ここで、Ｒ^４は、水素原子、Ｃ_１－６アルキレン基、Ｃ_３－６シクロアルキレン基又はアリル基である。好ましくは、Ｘ^２及びＸ^１は、独立して、単結合、－ＮＲ^４－又は－Ｏ－を表わし、ここで、Ｒ^４は、水素原子、Ｃ_１－６アルキレン基、Ｃ_３－６シクロアルキレン基又はアリル基であり、より好ましくは、Ｘ^２及びＸ^１は、独立して、単結合、－ＮＲ^４－又は－Ｏ－を表わし、ここで、Ｒ^４は、水素原子又はアリル基である。さらにより好ましくは、Ｘ^２及びＸ^１は、独立して、単結合、－ＮＲ^４－又は－Ｏ－を表わし、ここで、Ｒ^４は、アリル基である。特定の実施態様によれば、Ｘ^２及びＸ^１の一方は、－Ｏ－であり、他方は、単結合又は－ＮＲ^４－である。好ましくは、Ｘ^２及びＸ^１は、同時に単結合ではない。好ましくは、Ｘ^２は、単結合である。

本発明の式（Ｉ）で示される共開始剤（ｂ－２）は、重合性モノマーと共重合可能な少なくとも１つの重合性炭素－炭素二重結合並びに／又はＸ及び式（ＩＩＩ）で示される基から選択される少なくとも２つの基を含有する化合物である。

好ましい実施態様では、式（Ｉ）で示される共開始剤（ｂ－２）は、炭素－炭素二重結合を有する重合性基を含有する化合物である。別の実施態様では、式（Ｉ）で示される共開始剤（ｂ－２）は、Ｘ及び式（ＩＩＩ）で示される基から選択される少なくとも２つの基を含有する化合物である。

好ましい実施態様では、式（Ｉ）で示される共開始剤（ｂ－２）は、（メタ）アクリラート基及び（メタ）アクリルアミド基から選択される１つ以上の重合性基を有する化合物である。

好ましい実施態様では、式（Ｉ）で示される共開始剤（ｂ－２）は、Ｒ^２及びＲ^３が同じか又は異なることができ、独立して、Ｃ_１－６アルキル基を表わす化合物である。

好ましい実施態様では、式（Ｉ）で示される共開始剤（ｂ－２）は、Ｒ^２及びＲ^３がメチル基を表わす化合物である。

好ましい実施態様では、式（Ｉ）で示される共開始剤（ｂ－２）は、Ｒ^２及びＲ^３が、それらが結合している窒素原子と共に、式（ＩＩＩ）で示される基を環にさらに含有する環基を形成している化合物である。ここで、式（ＩＩａ）又は（ＩＩｂ）及び（ＩＩＩ）で示される基におけるＡｒ、Ｒ^１、ｎ、Ｘ^１、Ｘ^２及びＱは同じである。

好ましい実施態様では、式（Ｉ）で示される共開始剤（ｂ－２）は、Ａｒがｏ－又はｐ－フェニレン基である化合物である。

式（Ｉ）で示される共開始剤（ｂ－２）の好ましいクラスは、下記式（Ｉ－Ａ）～（Ｉ－Ｈ）：

で示される化合物に関する。

式（Ｉ－Ａ）～（Ｉ－Ｈ）において、Ｒ^３０は、Ａ－Ｑ’－Ｘ^１Ｃ（Ｏ）Ｘ^２－であり、ここで、Ａ、Ｑ’、Ｘ^１及びＸ^２は、上記定義されたとおりであり；Ｘ^３は、Ｘ^１／Ｘ^２について定義されたとおりであり、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、上記定義されたとおりであり；Ｌは、脂肪族炭化水素基又はポリオキシアルキレン基であり、これらは、２～１２個の炭素原子を有し、最大２個の重合性モノマーと共重合可能な炭素－炭素二重結合を有することができ、ｅ及びｆは、独立して、０又は１～４の整数である。

本発明の特に好ましい特定の共開始剤（ｂ－２）は、式：

で示される化合物である。

更なる任意の成分
本発明の歯科用組成物は、上記成分に加えて、追加の任意成分を含むことができる。

例えば、本発明の歯科用組成物は、水又は当技術分野において公知の任意の溶媒を含むことができる。

本発明の歯科用組成物は、好ましくは、該組成物の総重量に基づいて、５～２０重量％水を含むことができる。

場合により、歯科用組成物は、安定剤及び／又は顔料をさらに含むことができる。

歯科用組成物は、１種以上の粒状充填材をさらに含むことができる。

粒状充填材は、当技術分野において公知の歯科用充填材であることができる。好ましくは、歯科用充填材は、粒状ガラス充填材及び放射線不透過性充填材から選択される。より好ましくは、歯科用充填材は、放射線不透過性充填材から選択される。

「粒状ガラス充填材」という用語は、熱溶融プロセスによりガラスに変換され、種々のプロセスにより粉砕された、主に金属酸化物の固体混合物を指す。ガラスは、粒子状にある。さらに、粒状ガラス充填材は、例えば、シラン化又は酸処理により表面改質することができる。

好ましくは、粒状ガラス充填材は球形である。

歯科用充填材について、ガラス成分は、「不活性ガラス」、「反応性ガラス」及び「フッ化物放出ガラス」から選択することができる。

「不活性ガラス」という用語は、セメント反応において酸性基を含有するポリマーと反応し得ないガラスを指す。不活性ガラスは、例えば、the Journal of Dental Research June 1979, pages 1607-1619又はより近年では、ＵＳ第４８１４３６２号、同第５３１８９２９号、同第５３６０７７０号及びＵＳ第２００４／００７９２５８号に記載されている。具体的には、ＵＳ第２００４／００７９２５８号から、強塩基性酸化物、例えば、ＣａＯ、ＢａＯ、ＳｒＯ、ＭｇＯ、ＺｎＯ、Ｎａ_２Ｏ、Ｋ_２Ｏ、Ｌｉ_２Ｏ等が弱塩基性酸化物、例えば、スカンジウム又はランタニド系列の酸化物に置き換えられている不活性ガラスが公知である。

「反応性ガラス」という用語は、セメント反応において酸性基を含有するポリマーと反応し得るガラスを指す。ガラスは、粒子状である。本発明の目的で、任意の従来の反応性歯科用ガラスを使用することができる。粒状反応性ガラスの具体例は、カルシウムアルミノシリカートガラス、カルシウムアルミノフルオロシリカートガラス、カルシウムアルミノフルオロボロシリカートガラス、ストロンチウムアルミノシリカートガラス、ストロンチウムアルミノフルオロシリカートガラス、ストロンチウムアルミノフルオロボロシリカートガラスから選択される。適切な反応ガラスは、金属酸化物、例えば、酸化亜鉛及び／もしくは酸化マグネシウムの形態にあることができ並びに／又は例えば、ＵＳ第３，６５５，６０５号、同第３，８１４，７１７号、同第４，１４３，０１８号、同第４，２０９，４３４号、同第４，３６０，６０５号及び同第４，３７６，８３５号に記載されているようなイオン浸出性ガラスの形態にあることができる。

「フッ化物放出ガラス」という用語は、フッ化物を放出可能なガラスを指す。フッ化物放出能力は、フッ化物を含有するガラス無機粒子を形成するための酸化物の混合物に加えることにより提供することができる。ただし、ガラスが、フッ化物放出性、好ましくは、持続的なフッ化物放出性を有するという条件である。このような無機粒子は、フッ化ナトリウム、フッ化ストロンチウム、フッ化ランタン、フッ化イッテルビウム、フッ化イットリウム及びカルシウム含有フルオロアルミノシリカートガラスからなる群より選択することができる。

好ましくは、粒状ガラス充填材は、上記定義された反応性ガラス又はフッ化物放出ガラス、より好ましくは、反応性ガラスである。

より好ましくは、粒状ガラス充填材は、以下：
１）２０～４５重量％シリカ、
２）２０～４０重量％アルミナ、
３）２０～４０重量％酸化ストロンチウム、
４）１～１０重量％Ｐ_２Ｏ_５及び
５）３～２５重量％フッ化物
を含む反応性粒状ガラス充填材である。

本発明の硬化性二剤組成物は、該組成物の総重量に基づいて、好ましくは、２０～９０重量％、より好ましくは、３０～８０重量％粒状ガラス充填材を含む。

粒状ガラス充填材は、通常、例えば、電子顕微鏡により又はMALVERN Mastersizer SもしくはMALVERN Mastersizer 3000装置により具体化されるような従来のレーザー回折粒子サイズ測定法を使用することにより測定された場合、０．００５～１００μm、好ましくは、０．０１～４０μm、より好ましくは、０．０５～２０μm、最も好ましくは、０．１～３μmの平均粒径を有する。

粒状ガラス充填材は、単峰性又は多峰性（例えば、二峰性）粒径分布を有することができる。ここで、多峰性粒状ガラス充填材は、異なる平均粒径を有する２つ以上の微粒子画分の混合物を表わす。

好ましくは、粒状充填材は、放射線不透過性充填材である。

適切な放射線不透過性粒状充填材は、タングステン、ビスマス、ストロンチウム、バリウム、タンタル、セリウム、スズ、ジルコニウム、イッテルビウム及びイットリウムを含む群の元素を含有する充填材から選択することができる。

放射線不透過性粒状充填材は、通常、例えば、電子顕微鏡により又はMALVERN Mastersizer SもしくはMALVERN Mastersizer 2000装置により具体化されるような従来のレーザー回折粒子サイズ測定法を使用することにより測定された場合、０．００５～１００μｍ、好ましくは０．０１～４０μｍの平均粒径を有する。放射線不透過性粒状反応性ガラスは、異なる平均粒径を有する２つ以上の放射線不透過性微粒子画分の混合物を表わす多峰性放射線不透過性粒状反応性ガラスであることができる。また、放射線不透過性粒状反応性ガラスは、異なる化学組成の粒子の混合物であることもできる。特に、放射線不透過性粒状反応性材料と放射線不透過性粒状非反応性材料との混合物を使用可能である。

本発明の歯科用組成物は、該組成物全体の重量に基づいて、好ましくは、１～８０重量％、より好ましくは、４０～７０重量％放射線不透過性粒状充填材を含む。

特定の実施態様では、歯科用組成物が、光開始剤系を含む組成物であり及び／又は歯科用組成物が、歯科用印象材である場合、該組成物は、好ましくは、例えば、電子顕微鏡により又はMALVERN Mastersizer SもしくはMALVERN Mastersizer 2000装置により具体化されるような従来のレーザー回折粒子サイズ測定法を使用することにより測定された場合、好ましくは、０．０５～５μmの範囲にある平均粒径を有する粒状充填材をさらに含むことができる。粒状充填材は、異なる平均粒径を有する２つ以上の微粒子画分の混合物を表わす多峰性粒状充填材であることができる。また、粒状反応性充填材は、異なる化学組成の粒子の混合物であることもできる。歯科用組成物は、歯科用組成物の総重量に基づいて、１０～６０重量％、より好ましくは、２０～５０重量％充填材を含む。充填材の具体的な種類は、特に限定されない。したがって、任意の毒性学的に許容され得る無機充填材、特に、疎水性充填材、例えば、シリカ、アルミナ、マグネシア、チタニア、無機塩、金属酸化物及びガラスを使用することができる。充填材は、異なる充填材、例えば、結晶型を含む二酸化シリコーン、特に、粒状石英、非晶質二酸化ケイ素、特に、珪藻土及びシラン化ヒュームドシリカの混合物であることができる。

未硬化組成物の粘度及びチキソトロピー性並びに硬化組成物の物理的性質は、充填材のサイズ及び表面積を変化させることにより制御することができる。

充填材は、１種以上のシラン化剤で表面処理されていることができる。好ましいシラン化剤は、少なくとも１つの重合可能な二重結合及び水で容易に加水分解する少なくとも１つの基を有するものを含む。このようなシラン化剤の例は、３－メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリルオキシプロピルジメトキシ－モノクロロシラン、３－メタクリルオキシプロピルジクロロモノメトキシシラン、メタクリルオキシプロピルトリクロロシラン、３－メタクリルオキシプロピルジクロロモノメチルシラン、３－メタクリルオキシプロピルモノクロロジメチルシラン及びこれらの混合物を含む。

好ましい充填材は、ヒュームドシリカ、石英、クリストバライト、ケイ酸カルシウム、珪藻土、ケイ酸ジルコニウム、モントモリロナイト、例えば、ベントナイト、のような分子ふるいを含むゼオライト、例えば、ケイ酸ナトリウムアルミニウム、金属酸化物粉末、例えば、酸化アルミニウムもしくは酸化亜鉛又はそれらの混合酸化物、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、プラスター及びガラス粉末である。

実施例
ここから、本発明を下記実施例によりさらに説明するものとする。

実施例１－ＭＡＢ２－１２１－１

４－ジメチルアミノベンゾイルクロリド（１０．００ｇ、０．０５４５）を酢酸エチル２５mlに懸濁させ、４℃に冷却した。ジアリルアミン（６．３５ｇ、０．０６５モル）を酢酸エチル２５ml及びトリエチルアミン（５．５１ｇ、０．０５４５モル）に溶解させ、撹拌しながら酸クロリドに添加した。後者を完全に加えた後、この反応混合物を室温で一晩撹拌した。反応終了後、さらに、酢酸エチル３００mlをこの反応混合物に加え、希重炭酸ナトリウムで抽出した。有機相をＭｇＳＯ_４で乾燥させ、酢酸エチルをロータリーエバポレーターにより除去した。粗生成物をＭＴＢＥに分散させ、冷蔵庫で１時間冷却し、ろ過し、最後に氷冷エタノールで洗浄した。乾燥後、４．１９ｇを得た（収率３２％）。
¹H-NMR [ppm]: (300 MHz, CDCl₃): δ 7.40 (m, 2H, H 3), 6.66 (m, 2H, H 2), 5.82 (m, 2H, H 5), 5.20 - 5.18 (m, 4H, H 6a/b), 4.01 (s, 4H, H 4), 2.98 (s, 6H, H 1)

実施例２－ＭＡＢ２－１２４－１

４－ジメチルアミノベンゾイルクロリド（１０．００ｇ、０．０５４５）を酢酸エチル２５mlに懸濁させた。エチレンジアミン（１．４７ｇ、０．０２５モル）を酢酸エチル２５ml及びトリエチルアミン（５．５１ｇ、０．０５４５モル）に溶解させ、撹拌しながら酸クロリドに加えた。後者を完全に加えた後、この反応混合物を室温で一晩撹拌した。反応完了後、粗生成物を氷冷エタノール中で沈殿させ、ろ過し、最後に真空乾燥させた。乾燥後、５．８７ｇを得た（収率３１．５％）。
¹H-NMR [ppm]: (300 MHz, CDCl₃): δ 7.74 (m, 2H, H 3), 7.06 (sb, 2H, H 4), 6.67 (m, 2H, H 2), 3.65 (t, 4H, H 5), 2.98 (m, 4H, H 1)

実施例３－ＭＡＢ２－１２７－１

４－ジメチルアミノベンゾイルクロリド（１０．００ｇ、０．０５４５）を酢酸エチル２５mlに懸濁させた。アリルアミン（３．７３ｇ、０．０６５モル）を酢酸エチル２５ml及びトリエチルアミン（５．５１ｇ、０．０５４５モル）に溶解させ、撹拌しながら酸クロリドに加えた。反応終了後、さらに、酢酸エチル３００mlをこの反応混合物に加え、希重炭酸ナトリウムで抽出した。有機相をＭｇＳＯ_４で乾燥させ、酢酸エチルをロータリーエバポレーターにより除去した。粗生成物をエタノール中に分散させ、冷蔵庫で１時間冷却し、ろ過し、最後に氷冷エタノールで洗浄した。乾燥後、４．９５ｇを得た（収率４４．５％）。
¹H-NMR [ppm]: (300 MHz, CDCl₃): δ 7.69 (m, 2H, H 3), 6.64 (m, 2H, H 2), 6.16 (sb, 1H, H 4), 5.94 (m, 1H, H 6), 5.26 - 5.13 (m, 2H, H 7a/b), 4.06 (t, 2H, H 5), 3.00 (s, 6H, H 1)

実施例４－ＭＳ１５８０（比較例）
ポリマーｔＢＤＡ

塩化アルミニウム（２．２６ｇ、０．０１６９mol）を少量ずつ、アセトン７０mlに溶解させたＮ－ヒドロキシエチルアクリルアミド（１．７１ｇ、０．０１６９mol）の撹拌溶液に加えた。得られた白色懸濁液に、アセトン１０mlに溶解させた４－tert－ブチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリン（２．００ｇ、０．０１１３mol）を加えた。この反応混合物を２４時間還流した。その後、２N ＮａＯＨ７０mlをこの反応混合物に加え、粗生成物をジクロロメタンで２回抽出した。回収した有機層をＮａ_２ＳＯ_４で乾燥させた。粗生成物をカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル／２－メチルペンタン１：１）により予備精製した。油状の残留物をフリーザー（－３０℃）に入れ、これにより、生成物を結晶化させた。後者を油状の残留物から分離し、２－メチルペンタンで洗浄し、その後、乾燥させた。
¹H-NMR [ppm]: (300 MHz, CDCl₃): δ 7.29 (m, 2H, H 2-3), 7.1 (m, 1H, H 4), 7.04 (sb, 1H, H 7), 6.24 (m, 1H, H 8), 6.11 (m, 1H, H 9a), 5.61 (m, 1H, H 9b), 4.64 (d, 2H, H 6), 2.69 (s, 6H, H 1), 1.28 (s, 9H, H 5)

光活性化組成物
Ｂｉｓ－ＧＭＡ（７０）／ＴＧＤＭＡ（３０）の混合物に、０．５％ＣＱ及び０．６％アミンを加え、均一に混合した。組成及びＤＳＣ７（Perkin Elmer）により測定された重合エンタルピーを表１にまとめる。

光ＤＳＣ測定
キセノンランプ（OSRAM XBO 450 W/1）を備えた光ＤＳＣ装置（Perkin Elmer製のDSC 7）を使用して、種々の配合物の重合エンタルピーを３７℃で測定した。

歯科用接着剤の配合
略語
Ｍｅ２－ＤＰＩ：ビス（４－メチルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロホスファート
ＤＭＡＢＮ：４－（ジメチルアミノ）ベンゾニトリル
ＤＭＡＤＡ：４－（ジメチルアミノ）－Ｎ，Ｎ－ジ－２－プロペン－１－イル－ベンズアミド
ＤＭＡＥＡ：４－ジメチルアミノ－Ｎ－［２－［（４－ジメチルアミノベンゾイル）アミノ］エチル］ベンズアミド

調製
表１の成分の記載された量を遮光ガラス容器中で一緒に加え、一晩撹拌した。

試験：せん断結合強度（ＳＢＳ）
実施例５及び６並びに比較例７のせん断結合強度をＤＩＮＥＮＩＳＯ２９０２２に従って、抜いたヒト臼歯を使用して測定した。

歯科用ＲＭＧＩの配合
略語
ｔＢＤＡ：４－tert－ブチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリン
ＭＳ１５８０－ポリマーｔＢＤＡ：

ＮａｐＴＳ：ｐ－トルエンスルフィン酸ナトリウム
ＫＰＳ：過硫酸カリウム
ＣＱ：カンファーキノン

調製
本発明の実施例８及び比較例９の水性歯科用ガラスアイオノマー組成物を、それぞれ合計１００重量％になる表２に列記された成分の液体及び粉末組成を形成し、両方の部分を示された粉末／液体（Ｐ／Ｌ）比で混合することにより調製した。

試験
［曲げ強度／Ｅ－モジュラス］
得られた実施例８及び比較例９の歯科用ガラスアイオノマー組成物を、試験標本の作製のために、サイズ（２５±２）mm×（２．０±０．１）mm×（２．０±０．１）mmを有するステンレス鋼型に充填した。このようにして得られた歯科用ガラスアイノマー組成物を、歯科用硬化光で硬化させた（光硬化型、ＬＣ）。得られた硬化歯科用ガラスアイオノマー組成物について、曲げ強度をＩＳＯ９９１７－２に従って測定した。

［硬化時間］
作業時間：粉末とガラスとを示されたＰ／Ｌ比で混合し始めてから、特性に悪影響を及ぼすことなく材料を操作可能である間の期間

歯科用コンポジットの配合
略語
Ｍｅ２－ＤＰＩ：ビス（４－メチルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロホスファート
ＤＭＡＢＥ：４－（ジメチルアミノ）ベンゾニトリル
ＤＭＡＤＡ：４－（ジメチルアミノ）－Ｎ，Ｎ－ジ－２－プロペン－１－イル－ベンズアミド
ＤＭＡＥＡ：４－ジメチルアミノ－Ｎ－［２－［（４－ジメチルアミノベンゾイル）アミノ］エチル］ベンズアミド

調製
液体系を最終的に２２：７８の比でガラス組成物と混合した。

表１の成分の記載された量を遮光プラスチック容器中に一緒にした。続けて、各容器をSpeedMixer DAC 600-2 VAC-P（Hauschild）に入れ、２５００rpmで２分間を２回、１０００rpm／１００mbarで１分間を１回で混合した。その後、２２重量％表１の液体組成物を７８重量％複合ガラス充填材組成物と混合し、SpeedMixer中で、再度２５００rpmで２分間を２回及び１０００rpm／１００mbarで１分間を１回で混合することにより、このコンポジットを調製した。

試験
曲げ強度（ＦＳ）、硬化深さ（ＤｏＣ）及び周囲光に対する感度をＩＳＯ４０４９：２００９ガイドラインに記載されている手順に従って測定した。

Claims

（ａ）重合性モノマーと、
（ｂ）
（ｂ－１）増感剤又は酸化還元開始剤系の酸化剤及び
（ｂ－２）下記式（Ｉ）：
Ｑ－Ｘ
（Ｉ）
［式中、
Ｑは、シアノ基又は基Ａ－Ｑ’－：
（式中、
Ａは、水素原子、更なる基Ｘ又は重合性モノマーと共重合可能な炭素－炭素二重結合を有する重合性基であり、
Ｑ’は、脂肪族炭化水素基又はポリオキシアルキレン基であり、これらは、２～１２個の炭素原子を有し、最大２つの炭素－炭素二重結合及び／又は炭素－炭素二重結合を有する重合性基を有することができ、これらは、重合性モノマーと共重合可能であり、ヒドロキシ基から選択される基により置換されていることができる）
であり、
Ｘは、２つ以上のＸが存在する場合、同じか又は異なることができ、独立して、Ｑがシアノ基である場合、下記式（ＩＩａ）で示される基又はＱが基Ａ－Ｑ’－である場合、下記式（ＩＩｂ）：
－Ａｒ（Ｒ^１）_ｎ－ＮＲ^２Ｒ^３
（ＩＩａ）
－Ｘ^１Ｃ（Ｏ）Ｘ^２Ａｒ（Ｒ^１）_ｎ－ＮＲ^２Ｒ^３
（ＩＩｂ）
（式中、
Ｘ^１及びＸ^２は、同じか又は異なることができ、独立して、単結合、－ＮＲ^４－、－Ｏ－又は－Ｓ－を表わすことができ、ここで、Ｒ^４は、水素原子、Ｃ_１－６アルキレン基、Ｃ_３－６シクロアルキレン基又はアリル基であり、
Ａｒは、（ｎ＋２）価の芳香族炭化水素基であり、
Ｒ^１は、２つ以上のＲ^１が存在する場合、同じか又は異なることができ、独立して、重合性モノマーと共重合可能な重合性炭素－炭素二重結合を有する一価の置換基、シアノ基、Ｃ_１－６アルキル基、Ｃ_１－６アルコキシ基、ハロゲン原子又はニトロ基を表わし、
ｎは、０又は１～４の整数であり、
Ｒ^２及びＲ^３は、同じか又は異なることができ、独立して、１～８個の炭素原子を有する飽和脂肪族炭化水素基、アリル基を表わし又はＲ^２及びＲ^３は、それらが結合している窒素原子と共に、酸素原子及び硫黄原子から選択されるヘテロ原子を含有することができるＣ_３－６飽和炭素環基を形成しており又はＲ^２及びＲ^３は、それらが結合している窒素原子と共に、下記式（ＩＩＩ）
＞ＮＡｒ（Ｒ^１）_ｎＸ^２Ｃ（Ｏ）Ｘ^１Ｑ
（ＩＩＩ）
（式中、Ａｒ、Ｒ^１、ｎ、Ｘ^１、Ｘ^２及びＱは、独立して、上記定義されたとおりである）
で示される基を、環にさらに含有する環基を形成している）
で示される基を表わす］
で示される共開始剤を含む開始剤系とを含み、
ただし、式（Ｉ）で示される化合物は、重合性モノマーと共重合可能な少なくとも１つの重合性炭素－炭素二重結合並びに／又はＸ及び式（ＩＩＩ）で示される基から選択される少なくとも２つの基を含有するという条件である、
歯科用組成物。
式（Ｉ）で示される共開始剤が、炭素－炭素二重結合を有する重合性基を含有する化合物である、請求項１記載の歯科用組成物。
式（Ｉ）で示される共開始剤が、Ｘ及び式（ＩＩＩ）で示される基から選択される少なくとも２つの基を含有する化合物である、請求項１記載の歯科用組成物。
重合性基が、（メタ）アクリラート基及び（メタ）アクリルアミド基から選択される、請求項１～３のいずれか一項記載の歯科用組成物。
Ｑが、シアノ基であり、Ｘが、式（ＩＩａ）で示される基である、請求項１～４のいずれか一項記載の歯科用組成物。
Ｑが、基Ａ－Ｑ’－であり、Ｘが、式（ＩＩｂ）で示される基である、請求項１～４のいずれか一項記載の歯科用組成物。
Ｒ^２とＲ^３が、同じか又は異なることができ、独立して、Ｃ_１－６アルキル基を表わす、請求項１～６のいずれか一項記載の歯科用組成物。
Ｒ^２及びＲ^３が、それらが結合している窒素原子と共に、酸素原子及び硫黄原子から選択されるヘテロ原子を含有するＣ_３－６飽和炭素環基を形成している、請求項１～６のいずれか一項記載の歯科用組成物。
Ｒ^２及びＲ^３が、それらが結合している窒素原子と共に、式（ＩＩＩ）（式中、Ａｒ、Ｒ^１、ｎ、Ｘ^１、Ｘ^２及びＱが、式（ＩＩａ）又は（ＩＩｂ）及び（ＩＩＩ）で示される基におけるのと同じである）で示される基を、環にさらに含有する環基を形成している、請求項１～４のいずれか一項記載の歯科用組成物。
Ａｒが、ｏ－又はｐ－フェニレン基である、請求項１～９のいずれか一項記載の歯科用組成物。
増感剤が、アシルシリル基もしくはアシルゲルミル基を有する化合物又はアルファジケトン、好ましくは、カンファーキノンである、請求項１～１０のいずれか一項記載の歯科用組成物。
溶媒及び／又は粒状充填材をさらに含む、請求項１～１１のいずれか一項記載の歯科用組成物。
歯科用接着剤、歯科用シーラー、歯科用コンポジット、樹脂変性歯科用セメント及び歯科用印象材から選択される、請求項１～１２のいずれか一項記載の歯科用組成物。
請求項１３記載の歯科用組成物を製造するための、請求項１記載の式（Ｉ）で示される共開始剤の使用。