JPH07179042A - フタロシアニン化合物及びそれを含有してなる光記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 下記一般式（Ｉ） 【化１】 〔式（Ｉ）中、Ｒ¹,Ｒ²,Ｒ³,Ｒ⁴,Ｒ⁵,Ｒ⁶,Ｒ⁷及びＲ⁸は
それぞれ独立に、（ａ）炭素数１〜１５の置換または未
置換の飽和炭化水素または（ｂ）炭素数２〜１５の置換
または未置換の不飽和炭化水素基を表す。Ｘ¹,Ｘ²,Ｘ³,
Ｘ⁴,Ｘ⁵,Ｘ⁶,Ｘ⁷及びＸ⁸はそれぞれ独立に、ＯＲ¹,ＯＲ
²,ＯＲ³,ＯＲ⁴,ＯＲ⁵,ＯＲ⁶,ＯＲ⁷及びＯＲ⁸とは異なる
炭素数１〜２０の酸素原子を介して置換する基、ハロゲ
ン原子または水素原子を表し、かつこれらのうち少なく
とも２つは酸素原子を介して置換する基である。〕で示
されるフタロシアニン化合物、及びそれを記録媒体中に
含有してなる光記録媒体。 【効果】 本発明のフタロシアニン化合物は、通常記録
のみならず高速記録および高密度記録における感度およ
び記録特性に優れた光記録媒体の記録層形成化合物とし
て著しい効果を示した。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、情報記録、表示センサ
ー、保護眼鏡等のオプトエレクトロニクス関連に重要な
役割を果たす近赤外線吸収剤として有用な化合物と、そ
れを記録層に含有して形成される光ディスク及び光カー
ド等の光記録媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術】光ディスク、光カ−ド等の記録媒体の記
録層にフタロシアニン色素、特にアルコキシ置換フタロ
シアニンを利用する技術は、特開昭６１−１５４８８８
号公報（ＥＰ１８６４０４）、同６１−１９７２８０号
公報、同６１−２４６０９１号公報、同６２−３９２８
６号公報（ＵＳＰ４７６９３０７）、同６３−３７９９
１号公報、同６３−３９３８８号公報等により広く知ら
れている。これらの特許に開示されているフタロシアニ
ン色素を用いた光記録媒体においては、感度、記録特性
において十分な性能を有しているとは言い難かった。特
に、特開昭61-197280号公報において、ＭＰｃ（ＯＲ）_n
（Ｙ）_16-n（Ｍ：金属、ＯＲ：アルコキシ基、Ｙ：水素
またはハロゲン原子、Ｐｃ：フタロシアニン環、ｎ＝５
〜１６）について提案しているが、金属としてはＣｕ，
Ｎｉ，Ｃｏ，Ｆｅ，Ｉｎ，Ａｌ，Ｐｔ，Ｖ，水素等に着
目し好ましいとしており、Ｐｄについての効果・実施例
について記述されていない。また、アルコキシ基は分子
内で同一のものである。

【０００３】上記を改良したのが特開平３−６２８７８
号公報（ＵＳＰ５１２４０６７）であるが、その改良化
合物においても、レーザー光による高速記録及び高密度
記録時の誤差が大きく未だ実用上十分ではなかった。こ
こでも、フタロシアニン分子内のα位に８個のアルコキ
シ基を有する金属フタロシアニンの中心金属が、Ｐｄが
良いと言う効果・実施例について記述されていない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】光記録媒体への書き込
み及び読み出しは一般に６００〜９００ｎｍのレ−ザ−
光を利用するので、記録材料の使用レーザー発振波長近
傍における吸収係数、屈折率等の制御及び書き込み時に
おける精度の良いピット形成が必要である。このこと
は、最近願望されている高速記録、高密度記録において
は特に重要である。また、耐久性に優れることも必要不
可欠である。

【０００５】以上の事を満足するため、構造安定性が高
く、レーザー発振波長近傍の光に対して屈折率が高く、
分解特性が良好で、かつ感度の高い光記録媒体用色素の
開発が必要となる。ところが従来開発された光記録媒体
用色素は、記録媒体に用いた時、特に高速記録、高密度
記録時の感度（Ｃ／Ｎ比）、記録特性（ジッター、デビ
エイション）ついて欠点を有するという問題があった。

【０００６】従って、本発明の目的は、上記欠点を改善
し、高速記録、高密度記録時においても感度が高く、記
録特性が良好で長期安定性・耐光性に優れる光記録媒体
を提供し得る色素を供給することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前項の課
題を解決すべく鋭意検討の結果、下記一般式（Ｉ）で示
される新規なフタロシアニン化合物を見出し、本発明を
完成するに至った。

【０００８】すなわち、本発明は、下記一般式（Ｉ）

【０００９】

【化２】 〔式（Ｉ）中、Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³，Ｒ⁴，Ｒ⁵，Ｒ⁶，Ｒ⁷及
びＲ⁸はそれぞれ独立に、（ａ）炭素数１〜１５の置換
または未置換の飽和炭化水素基または（ｂ）炭素数２〜
１５の置換または未置換の不飽和炭化水素基を表す。Ｘ
¹，Ｘ²，Ｘ³，Ｘ⁴，Ｘ⁵，Ｘ⁶，Ｘ⁷及びＸ⁸はそれぞれ独
立に、０Ｒ¹，ＯＲ²，ＯＲ³，ＯＲ⁴，ＯＲ⁵，ＯＲ⁶，Ｏ
Ｒ⁷及びＯＲ⁸とは異なる炭素数１〜２０の酸素原子を介
して置換する基、ハロゲン原子または水素原子を表し、
かつこれらのうち少なくとも２つは酸素原子を介して置
換する基である。〕で示されるフタロシアニン化合物、
及びそれを記録層中に含有して形成される光記録媒体で
ある。

【００１０】特に一般式（Ｉ）において、Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ
³，Ｒ⁴，Ｒ⁵，Ｒ⁶，Ｒ⁷及びＲ⁸のうち少なくとも２つが
分岐した飽和または不飽和炭化水素基であり、かつ全て
が同一の炭化水素基ではないこと、Ｒ¹とＲ²，Ｒ³と
Ｒ⁴，Ｒ⁵とＲ⁶及びＲ⁷とＲ⁸の組み合わせにおいて、異
なる分子式または異なる幾何構造式で表される飽和また
は不飽和炭化水素基であること、Ｘ¹，Ｘ²，Ｘ³，Ｘ⁴，
Ｘ⁵，Ｘ⁶，Ｘ⁷及びＸ⁸の全てが炭素数１〜２０の酸素原
子を介して置換する基であること、Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³，
Ｒ⁴，Ｒ⁵，Ｒ⁶，Ｒ⁷及びＲ⁸の炭化水素基の炭素数の合
計が２４〜６４であること、さらにはＲ¹とＲ²，Ｒ³と
Ｒ⁴，Ｒ⁵とＲ⁶及びＲ⁷とＲ⁸の組み合わせにおいて、各
々の炭化水素基の炭素数の和が６〜１６であること等が
好ましい。

【００１１】一般式（Ｉ）で記載される、置換の飽和ま
たは不飽和の炭化水素基の置換基としては、アルキルオ
キシ基、アリ−ルオキシ基、アシル基、ヒドロキシ基、
アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アリール
基がある。不飽和炭化水素基としては、アルケニル基、
アルキニル基、アリール基がある。また、酸素原子を介
して置換する基としては、炭素数１〜１５の直鎖、分岐
または炭素数６〜１５の環状のアルコキシ基、炭素数６
〜２０のアリ−ルオキシ基、炭素数６〜２０のアラルキ
ルオキシ基またはＸ¹とＸ²，Ｘ³とＸ⁴，Ｘ⁵とＸ⁶，Ｘ⁷
とＸ⁸が酸素原子を介して連結して環状となるオキシ基
である。

【００１２】本発明のフタロシアニン化合物は、７００
〜８００ｎｍにシャープな吸収を有し、分子吸光係数は
１５０，０００以上と高く、長期安定性および耐光性に
も優れるため、現在一般に使用されている７８０ｎｍ近
傍発振の半導体レ−ザ−を用いる光記録媒体（光ディス
ク、光カード等）の記録材料に好適である。機構は未だ
明らかではなく現在検討中であるが、特にフタロシアニ
ン環のα位に適当な８つのＯＲ基が置換することで分子
内の立体障害および融点の制御をしたこと、および中心
金属をＰｄとすることで適切な吸収波長・吸光係数が得
られたことが、記録時の感度の向上に寄与し、形成され
た信号の誤差の減少に効果を上げていると考えられる。
すなわち、光記録時に色素の分解・溶融が制御され精度
の高いピット形成が行われたこと、記録媒体の樹脂基板
へのダメージが減少したこと、反射層を有する記録媒体
の場合は記録層と反射層である金属層との密着性が向上
したことなどが挙げられる。さらに、中心金属をＰｄと
することで、熱・光・化学安定性に優れたものとなっ
た。

【００１３】本発明のフタロシアニン化合物の特徴は、
フタロシアニン環のα位に酸素原子を介して飽和炭化水
素基または不飽和炭化水素基が８個置換し、その中心金
属がＰｄであること、およびフタロシアニン環の８個の
β位中少なくとも２個には酸素原子を介した置換基が置
換していることである。

【００１４】以下に本発明の好ましい態様を詳述する。

【００１５】一般式（Ｉ）中、ＯＲで示される置換基の
具体例としては、炭素数１〜１５の飽和炭化水素オキシ
基または炭素数２〜１５の不飽和炭化水素オキシ基であ
るが、入手の容易さやフタロシアニン分子全体の融点を
考慮して好ましくは炭素数１２までの置換または未置換
の飽和炭化水素オキシ基または不飽和炭化水素オキシ基
である。

【００１６】例えば、未置換の飽和炭化水素オキシ基の
例として、メトキシ基、エトキシ基、n-プロピルオキシ
基、iso-プロピルオキシ基、iso-ブチルオキシ基、sec-
ブチルオキシ基、tert-ブチルオキシ基、n-ペンチルオ
キシ基、iso-ペンチルオキシ基、neo-ペンチルオキシ
基、2-メチルブチル-3-オキシ基、n-ヘキシルオキシ
基、cyclo-ヘキシルオキシ基、2-メチルペンチル-1-オ
キシ基、2-メチルペンチル-4-オキシ基、2-メチルペン
チル-5-オキシ基、2-メチルペンチル-3-オキシ基、3-メ
チルペンチル-4-オキシ基、3-メチルペンチル-5-オキシ
基、n-ヘプチルオキシ基、2-メチルヘキシル-5-オキシ
基、2-メチルヘキシル-6-オキシ基、2,4-ジメチルペン
チル-3-オキシ基、2-メチルヘキシル-3-オキシ基、ヘプ
チル-4-オキシ基、n-オクチルオキシ基、2-エチルヘキ
シル-1-オキシ基、2,5-ジメチルヘキシル-3-オキシ基、
2,4-ジメチルヘキシル-3-オキシ基、2,2,4-トリメチル
ペンチル-3-オキシ基、n-ノニルオキシ基、3,5-ジメチ
ルヘプチル-4-オキシ基、2,6-ジメチルヘプチル-3-オキ
シ基、2,4-ジメチルヘプチル-3-オキシ基、3,5,5-トリ
メチルヘキシル-1-オキシ基、n-ドデシルオキシ基、2,
2,5,5-テトラメチルヘキシル-3-オキシ基、1-cyclo-ペ
ンチル-2,2-ジメチルプロピル-1-オキシ基、1-cyclo-ヘ
キシル-2,2-ジメチルプロピル-1-オキシ基等が挙げられ
る。

【００１７】置換飽和炭化水素オキシ基の例として、メ
トキシエトキシ基、エトキシエトキシ基、プロポキシエ
トキシ基、ブトキシエトキシ基、γ-メトキシプロピル
オキシ基、γ-エトキシプロピルオキシ基等のアルコキ
シアルコキシ基、メトキシエトキシエトキシ基、ブチル
オキシエトキシエトキシ基等のアルコキシアルコキシア
ルコキシ基、ジメチルアミノエトキシ基、2-アミノ-2-
メチルヘキシル-3-オキシ基等のアミノアルコキシ基、
ベンジルオキシ基、4-tert-ブチルベンジルオキシ基、4
-cyclo-ヘキシルベンジルオキシ基、フェニルエチルオ
キシ基、ナフチルメチルオキシ基、3-ベンジル-3-メチ
ルブチル-2-オキシ基等のアラルキルオキシ基、

【００１８】2-ヒドロキシエチル-1-オキシ基、2-ヒド
ロキシ-3-フェノキシプロピル-1-オキシ基等のヒドロキ
シアルコキシ基、アセトキシエチルオキシ基、アセトキ
シエトキシエチルオキシ基等のアシルオキシアルコキシ
基、4-tert-ブチルフェノキシメトキシ基、フェノキシ
エトキシ基等のアリールオキシアルコキシ基、メチルチ
オエトキシ基、エチルチオエトキシ基、n-プロピルチオ
プロポキシ基等のアルキルチオアルコキシ基、フェニル
チオメトキシ基、ナフチルチオエトキシ基、4-tert-ブ
チルフェニルチオエトキシ基、メトキシフェニルチオメ
トキシ基等のアリールチオアルコキシ基、などが挙げら
れる。

【００１９】置換または未置換の不飽和炭化水素オキシ
基の例として、エテニルオキシ基、2-プロペニル-1-オ
キシ基、1-ブテニル-3-オキシ基、2-ブテニル-1-オキシ
基、3-ブテニル-1-オキシ基、3-ブテニル-2-オキシ基、
1-ヒドロキシ-2-ブテニル-4-オキシ基、2-ペンテニル-1
-オキシ基、3-ペンテニル-2-オキシ基、1-ペンテニル-3
-オキシ基、1,4-ペンタジエニル-3-オキシ基、1-ヘキセ
ニル-3-オキシ基、2-ヘキセニル-1-オキシ基、2-ヘキセ
ニル-4-オキシ基、3-ヘキセニル-2-オキシ基、4-ヘキセ
ニル-3-オキシ基、5-ヘキセニル-2-オキシ基、5-ヘキセ
ニル-1-オキシ基、3-ヘキセニル-1-オキシ基、4-ヘキセ
ニル-1-オキシ基、2,4-ヘキサジエニル-1-オキシ基、1,
4-ヘキサジエニル-3-オキシ基、1,5-ヘキサジエニル-3-
オキシ基、1-ヒドロキシ-2,4-ヘキサジエニル-6-オキシ
基、2,5-ヘキサジエニル-1-オキシ基、1,3-ヘキサジエ
ニル-5-オキシ基、1-ヘプテニル-3-オキシ基、2-ヘプテ
ニル-4-オキシ基、3-ヘプテニル-5-オキシ基、1,4-ヘプ
タジエニル-3-オキシ基、1,5-ヘプタジエニル-4-オキシ
基、1,5-ヘプタジエニル-3-オキシ基、2,5-ヘプタジエ
ニル-4-オキシ基、1-オクテニル-3-オキシ基、2-オクテ
ニル-4-オキシ基、1-オクテニル-4-オキシ基、1-ノネニ
ル-3-オキシ基、

【００２０】4-ジメチルアミノ-1-ブテニル-3-オキシ
基、4-メチルチオ-1-ブテニル-3-オキシ基、4-アセトキ
シ-1-ブテニル-3-オキシ基、4-フェニルチオ-1-ブテニ
ル-3-オキシ基、1-シクロペンチル-2-メチル-2-プロペ
ニル-1-オキシ基、1-シクロヘキシル-2-メチル-2-プロ
ペニル-1-オキシ基、2-メチル-2-ブテニル-1-オキシ
基、3-メチル-2-ブテニル-1-オキシ基、2-メチル-3-ブ
テニル-2-オキシ基、3-メチル-3-ブテニル-2-オキシ
基、3-メチル-2-ブテニル-1-オキシ基、2-メチル-3-ブ
テニル-1-オキシ基、3-メチル-3-ブテニル-1-オキシ
基、2,3-ジメチル-3-ブテニル-2-オキシ基、2-メチル-1
-ペンテニル-3-オキシ基、3-メチル-1-ペンテニル-3-オ
キシ基、4-メチル-3-ペンテニル-2-オキシ基、4-メチル
-1-ペンテニル-3-オキシ基，3-メチル-4-ペンテニル-3-
オキシ基、2-メチル-4-ペンテニル-3-オキシ基、3-メチ
ル-4-ペンテニル-2-オキシ基、4-メチル-4-ペンテニル-
2-オキシ基、2-メチル-4-ペンテニル-2-オキシ基、2,4-
ジメチル-1-ペンテニル-3-オキシ基、2,3-ジメチル-1-
ペンテニル-3-オキシ基、2,4-ジメチル-1,4-ペンタジエ
ニル-3-オキシ基、2,4,4-トリメチル-1-ペンテニル-3-
オキシ基、4-メチル-4-ヘキセニル-3-オキシ基、2-メチ
ル-1-ヘキセニル-3-オキシ基、2-メチル-4-ヘキセニル-
3-オキシ基、3-メチル-3-ヘキセニル-2-オキシ基、4-メ
チル-4-ヘキセニル-2-オキシ基、5-メチル-5-ヘキセニ
ル-2-オキシ基、5-メチル-5-ヘキセニル-3-オキシ基、2
-メチル-5-ヘキセニル-3-オキシ基、2,5-ジメチル-5-ヘ
キセニル-4-オキシ基、2,5-ジメチル-5-ヘキセニル-3-
オキシ基、2,2-ジメチル-5-ヘキセニル-3-オキシ基、2-
メチル-1,5-ヘキサジエニル-3-オキシ基、2-メチル-1,5
-ヘキサジエニル-4-オキシ基、5-メチル-1,5-ヘキサジ
エニル-3-オキシ基、2,5-ジメチル-1,5-ヘキサジエニル
-3-オキシ基、2,2-ジメチル-5-ヘキセニル-4-オキシ
基、2,3,4-トリメチル-4-ヘキセニル-3-オキシ基、2-メ
チル-1-ヘプテニル-3-オキシ基、5-メチル-1-ヘプテニ
ル-3-オキシ基、4-メチル-4-ヘプテニル-3-オキシ基、6
-メチル-5-ヘプテニル-2-オキシ基、5-メチル-1-ヘプテ
ニル-4-オキシ基、6-メチル-6-ヘプテニル-3-オキシ
基、2-メチル-1,5-ヘプタジエニル-4-オキシ基、2,5-ジ
メチル-1-ヘプテニル-3-オキシ基、3,5-ジメチル-1,6-
ヘプタジエニル-4-オキシ基、2,4-ジメチル−2,6-ヘプ
タジエニル-1-オキシ基、2,6-ジメチル-2,5-ヘプタジエ
ニル-4-オキシ基、3,5-ジメチル-1,5-ヘプタジエニル-4
-オキシ基、2-メチル-4-ジメチルアミノ-1-ブテニル-3-
オキシ基、2-メチル-4-メチルチオ-1-ブテニル-3-オキ
シ基、3-メチル-2-ペンテニル-4-イン-1-オキシ基、2,6
-ジメチル-1-ノネニル-3-イン-5-オキシ基、1-フェニル
-4-メチル-1-ペンチニル-3-オキシ基、4-エチル-1-ヘキ
シニル-3-オキシ基、2,6-ジメチル-6-ヘプテニル-4-イ
ン-3-オキシ基、4-メチル-1-ペンチニル-3-オキシ基、4
-tert-ブチルフェニルオキシ基、ナフチルオキシ基、ト
ルイルオキシ基、メトキシフェニルオキシ基、等が挙げ
られる。

【００２１】特に好ましい例としては、色素の融点およ
びフタロシアニンへの環化反応を考慮して炭素数が１１
以下で、適度に分岐して適度な立体障害を有するもので
あり、かつ単位重量当たりの吸光係数を大きくできる
基、また、光記録媒体としたとき感度向上に有効な基で
あり、具体的にはiso-ブチルオキシ基、iso-ペンチルオ
キシ基、2-メチルペンチル-1-オキシ基、2-メチルペン
チル-5-オキシ基、3-メチルペンチル-5-オキシ基、2-メ
チルヘキシル-6-オキシ基、2-エチルヘキシル-1-オキシ
基、3,5,5-トリメチルヘキシル-1-オキシ基、2-メチル-
2-ブテニル-1-オキシ基、3-メチル-2-ブテニル-1-オキ
シ基、3-メチル-2-ブテニル-1-オキシ基、2-メチル-3-
ブテニル-1-オキシ基、3-メチル-3-ブテニル-1-オキシ
基、2,4-ジメチル−2,6-ヘプタジエニル-1-オキシ基、3
-メチル-2-ペンテニル-4-イン-1-オキシ基、4-tert-ブ
チルベンジルオキシ基等である。ただし、一般式（Ｉ）
におけるＯＲ¹とＯＲ²，ＯＲ³とＯＲ⁴，ＯＲ⁵とＯＲ⁶及
びＯＲ⁷とＯＲ⁸の組み合わせにおいて、一方が上記のも
のであれば好ましい。

【００２２】また、ＯＲ¹とＯＲ²，ＯＲ³とＯＲ⁴，ＯＲ
⁵とＯＲ⁶及びＯＲ⁷とＯＲ⁸の組み合わせにおいて、異な
る分子式または異なる幾何構造式で表される飽和または
不飽和炭化水素基である方が塗布有機溶媒への溶解度が
高く好ましい。

【００２３】Ｘ¹，Ｘ²，Ｘ³，Ｘ⁴，Ｘ⁵，Ｘ⁶，Ｘ⁷及び
Ｘ⁸で示される酸素原子を介して置換する基として以下
のものを例示できる。炭素数１〜１５の直鎖、分岐また
は炭素数６〜１５の環状のアルコキシ基として、メトキ
シ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、iso-プロポキシ
基、n-ブトキシ基、tert-ブトキシ基、n-ペントキシ
基、iso-ペントキシ基、neo-ペントキシ基、2-メチルブ
チルオキシ基、n-ヘキシルオキシ基、iso-ヘキシルオキ
シ基、neo-ヘキシルオキシ基、2-エチルブチルオキシ
基、3-メチルペンチルオキシ基、4-tert-ブチルヘキシ
ルオキシ基、1,2-ジメチルプロピルオキシ基、シクロヘ
キシルオキシ基、2-メチルシクロヘキシルオキシ基、2,
4-ジメチルシクロヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ
基、n-オクチルオキシ基、n-ノニルオキシ基、2-エチル
ヘキシル-1-オキシ基、n-ドデシルオキシ基、3,5,5-ト
リメチルヘキシル-1-オキシ基、およびこれらの置換体
・誘導体等が挙げられる。炭素数６〜２０のアリ−ルオ
キシ基の例として、フェノキシ基、4-tert-ブチルフェ
ニルオキシ基、4-tert-アミルフェニルオキシ基、2,4-
ジiso-プロピルフェニルオキシ基、ナフチルオキシ基、
およびこれらの置換体・誘導体等が挙げられる。炭素数
６〜２０のアラルキルオキシ基の例として、ベンジルオ
キシ基、4-tert-ブチルベンジルオキシ基、フェネチル
オキシ基、4-シクロヘキシルベンジルオキシ基、ナフチ
ルメチルオキシ基、およびこれらの置換体・誘導体等が
挙げられる。Ｘ¹とＸ²，Ｘ³とＸ⁴，Ｘ⁵とＸ⁶，Ｘ⁷とＸ⁸
が酸素原子を介して連結して環状となるオキシ基として
は、−ＯＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−，

【００２４】

【化３】 およびこれらの置換体・誘導体等が挙げられる。

【００２５】ハロゲンとしては、フッ素、塩素、臭素、
ヨウ素が挙げられる。

【００２６】一般式（Ｉ）で示されるフタロシアニン化
合物の合成法としては、下式（II）

【００２７】

【化４】 〔式（II）におけるベンゼン環は、ＯＲ，ＯＲ’，Ｘお
よびＸ’は前述の一般式（Ｉ）で述べたような置換基を
表す。〕で示される化合物の１〜４種を混合して、例え
ば１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデ
セン（ＤＢＵ）存在下に、Ｐｄ金属誘導体とアルコール
中で加熱反応する。あるいは、Ｐｄ金属誘導体とクロル
ナフタレン、ブロムナフタレン、トリクロルベンゼン等
の高沸点溶媒中で加熱反応する方法が挙げられる。

【００２８】Ｐｄ金属誘導体としては、ＰｄＣｌ₂，Ｐ
ｄＢｒ₂，ＰｄＩ₂，ＰｄＯ，ＰｄＳＯ₄，（ＣＨ₃ＣＯ
Ｏ）₂Ｐｄ，Ｐｄ（ＮＯ₃）₂，（ＣＦ₃ＣＯＯ）₂Ｐｄ等
が挙げられる。なお、式（II）から合成したフタロシア
ニン化合物と塩化チオニル、塩化スルフリル、臭化水素
酸、臭素、ヨウ素、一塩化ヨウ素、ハロゲン化銅等のハ
ロゲン化剤とを反応させることでハロゲン原子置換する
ことができる。また、式（II）で示される化合物を、ア
ルコール中、ナトリウムメチラートを触媒にアンモニア
と反応させて式（III）で示されるジイミノイソインド
リンを中間体として同様に反応する方法等が挙げられ
る。

【００２９】

【化５】

【００３０】式（II）で示される化合物の合成は、一般
に特開昭６１−１９７２８０号公報、特開平０２−２７
９６６４号公報および特開平０２−２７９６６５号公報
等に記載の方法により合成することができる。

【００３１】本発明のフタロシアニン化合物を用いて光
記録媒体を製造する方法には、透明基板上に本発明のフ
タロシアニン化合物を含む１〜３種の化合物を１層また
は２層に塗布、あるいは蒸着する方法があり、塗布法と
しては、バインダー樹脂２０重量％以下、好ましくは０
％と、本発明のフタロシアニン化合物０．０５〜２０重
量％、好ましくは０．５〜２０重量％となるように溶媒
に溶解し、スピンコーターで塗布する方法等がある。ま
た蒸着方法としては１０^-5〜１０^-7ｔｏｒｒ、１００〜
３００℃にて基板上にフタロシアニン化合物を含む１〜
３種の化合物を堆積させる方法等がある。

【００３２】基板としては、光学的に透明な樹脂であれ
ばよい。例えば、アクリル樹脂、ポリエチレン樹脂、塩
化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリカーボネート
樹脂、ポリオレフィン共重合樹脂、塩化ビニル共重合樹
脂、塩化ビニリデン共重合樹脂、スチレン共重合樹脂等
が挙げられる。また基板は熱硬化性樹脂または紫外線硬
化性樹脂により表面処理がなされていてもよい。

【００３３】光記録媒体（光ディスク、光カード等）を
作製する場合、コストの面、ユーザーの取り扱いの面よ
り、基板はポリアクリレート基板またはポリカーボネー
ト基板を用い、かつスピンコート法により塗布されるの
が好ましい。

【００３４】基板の耐溶剤性より、スピンコートに用い
る溶剤は、ハロゲン化炭化水素（例えば、ジクロロメタ
ン、クロロホルム、四塩化炭素、テトラクロロエチレ
ン、ジクロロジフルオロエタン等）、エーテル類（例え
ば、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジプロピ
ルエーテル、ジブチルエーテル、ジオキサン等）、アル
コール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノ
ール等）、セロソルブ類（例えば、メチルセロソルブ、
エチルセロソルブ等）、炭化水素類（例えば、ヘキサ
ン、シクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、シクロオ
クタン、ジメチルシクロヘキサン、オクタン、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン等）、あるいはこれらの混合溶
媒が好適に用いられる。

【００３５】記録媒体として加工するには、上記のよう
に基板で覆う、あるいは２枚の記録層を設けた基板に、
エアーギャップを設けて対向させて貼り合わせる、また
は、記録層上に反射層（アルミニウムまたは金）を設
け、熱硬化性または光硬化性樹脂の保護層を積層する方
法などがある。保護層として、Ａｌ₂Ｏ₃，ＳｉＯ₂，Ｓ
ｉＯ，ＳｎＯ₂等の無機化合物を利用してもよい。

【００３６】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明の実施の態様はこれにより限定されるもの
ではない。

【００３７】実施例１ 下記構造式（Ａ−１）で示される2,3-ジシアノ-5,6-ジ
クロロハイドロキノン８５．３ｇ（０．３７モル）と

【００３８】

【化６】 炭酸カリウム２０５．５ｇ（１．４０モル）及びN,N-ジ
メチルアセトアミド３００ｍｌを撹拌器、還流冷却器お
よび窒素導入管を備えた容器に装入し、窒素通気下撹拌
する。６０℃に加熱し３０分間撹拌した後、iso-アミル
ブロマイド１２４．０ｇ（０．８２モル）を６０℃で添
加し、その後昇温して８０℃で２０時間加熱撹拌した。
次にこれを水１．５リットル中に排出し、酢酸エチルを
用いて抽出・濃縮後、カラム精製（シリカゲル５００
ｇ、溶媒；ヘキサン：酢酸エチル＝５：２）し、下記構
造式（Ａ−２）で示されるアルコキシフタロニトリル化
合物１０３．０ｇ（収率７５％）を得た。

【００３９】

【化７】

【００４０】液体クロマトグラフィーでの純度分析の結
果は９９．２％であった。元素分析の結果は以下の通り
である。

【００４１】

【００４２】p-イソプロピルフェノール４９．０ｇ
（０．３６モル）、炭酸カリウム９９．５ｇ（０．７２
モル）及びN,N-ジメチルホルムアミド３００ｍｌを撹拌
器、還流冷却器および窒素導入管を備えた容器に装入
し、窒素通気下撹拌する。６０℃に加熱し３０分間撹拌
した後、化合物（Ａ−２）５５．４ｇ（０．１５モル）
を６０℃で添加し、その後昇温して８０℃で２０時間加
熱撹拌した。次にこれを水１．５リットル中に排出し、
酢酸エチルを用いて抽出・濃縮後、カラム精製（シリカ
ゲル４００ｇ、溶媒トルエン）し、下記構造式（Ａ−
３）で示される化合物７９．３ｇ（収率９３％）を得
た。

【００４３】

【化８】

【００４４】液体クロマトグラフィーでの純度分析の結
果は９８．９％であった。元素分析の結果は以下の通り
である。

【００４５】

【００４６】次に、撹拌器、還流冷却器および窒素導入
管を備えた容器に、化合物（Ａ−３）１７．１ｇ（０．
０３モル）、ＤＢＵ４．５６ｇ（０．０３モル）及びｎ
−アミルアルコール４０ｍｌを装入し、窒素雰囲気下
で、１００℃まで昇温させた。次に、同温度で塩化パラ
ジウム１．３５ｇ（０．００７５モル）を添加し、９５
〜１００℃で２０時間反応させた。反応終了後、冷却
し、不溶物を濾別した。濾液を減圧濃縮して溶媒を回収
した後、カラム精製（シリカゲル２００ｇ、溶媒；トル
エン：ヘキサン＝１：９）して、目的とするフタロシア
ニンパラジウム化合物の緑色結晶を得た。収量は７．３
ｇ（収率４１％）であった。高速液体クロトグラフィー
による純度測定の結果は９９．０％であった。可視吸光
スペクトル及び元素分析の結果は以下の通りである。

【００４７】可視吸収： λ_max＝７２２．５ｎｍ ε_g＝１．０×１０⁵cm²g^-1（溶媒：トルエン）

【００４８】上記フタロシアニン化合物のｎ−オクタン
溶液（１０ｇ／ｌ）をスパイラルグルーブ（ピッチ１．
６μｍ、溝幅０．６μｍ、溝深０．１８μｍ）付きの外
形１２０ｍｍ、厚さ１．２ｍｍのＣＤ−Ｒ用ポリカーボ
ネート基板上に５００〜１０００ｒｐｍでスピンコート
成膜した。その上に３０ｎｍの金をスパッタ蒸着して反
射層を形成し、続いて光硬化型ポリアクリル樹脂により
オーバーコート後光硬化させ保護層を形成してＣＤ−Ｒ
型媒体を作製した。この媒体に、波長７８０ｎｍの半導
体レーザーを用いて、線速１．４ｍ／ｓでＥＦＭ信号を
６．０ｍＷのパワーで書き込んだときのエラーレートは
０．２％未満であり、カ−ボンア−ク灯６３℃、２００
時間の耐久試験においても変化はなかった。

【００４９】実施例２ （Ａ−１）で示される化合物１７０．６ｇ（０．７４モ
ル）と炭酸カリウム２０５．５ｇ（１．４０モル）及び
N,N-ジメチルホルムアミド６００ｍｌを撹拌器、還流冷
却器および窒素導入管を備えた容器に装入し、窒素通気
下撹拌する。６０℃に加熱し３０分間撹拌した後、iso-
ブチルブロマイド１０９．６ｇ（０．８０モル）を６０
℃で添加し、その後昇温して８０℃で２０時間加熱撹拌
した。次にこれを水３．０リットル中に排出し、酢酸エ
チルを用いて抽出・濃縮後、カラム精製（シリカゲル１
ｋｇ、溶媒；ヘキサン：酢酸エチル＝５：２）し、下記
構造式（Ａ−４）で示されるアルコキシフタロニトリル
化合物１７２．０ｇ（収率８１％）を得た。

【００５０】

【化９】

【００５１】液体クロマトグラフィーでの純度分析の結
果は９９．１％であった。元素分析の結果は以下の通り
である。

【００５２】

【００５３】（Ａ−４）で示される化合物９５．０ｇ
（０．３３モル）と炭酸カリウム９２．０ｇ（０．６３
モル）及びN,N-ジメチルアセトアミド３００ｍｌを撹拌
器、還流冷却器および窒素導入管を備えた容器に装入
し、窒素通気下撹拌する。６０℃に加熱し３０分間撹拌
した後、ｎ−ヘキシルブロマイド６１．７ｇ（０．３７
モル）を６０℃で添加し、その後昇温して８０℃で２０
時間加熱撹拌した。次にこれを水１．５リットル中に排
出し、酢酸エチルを用いて抽出・濃縮後、カラム精製
（シリカゲル５００ｇ、溶媒；ヘキサン：酢酸エチル＝
５：２）し、下記構造式（Ａ−５）で示されるアルコキ
シフタロニトリル化合物１０３．０ｇ（収率８４％）を
得た。

【００５４】

【化１０】

【００５５】液体クロマトグラフィーでの純度分析の結
果は９９．３％であった。元素分析の結果は以下の通り
である。

【００５６】

【００５７】4-tert-ブチルカテコール２７．４ｇ
（０．１７モル）、炭酸カリウム８４．８ｇ（０．５１
モル）及びN,N-ジメチルホルムアミド３００ｍｌを撹拌
器、還流冷却器および窒素導入管を備えた容器に装入
し、窒素通気下撹拌する。６０℃に加熱し３０分間撹拌
した後、化合物（Ａ−５）５５．４ｇ（０．１５モル）
を６０℃で添加し、その後昇温して８０℃で２０時間加
熱撹拌した。次にこれを水１．５リットル中に排出し、
酢酸エチルを用いて抽出・濃縮後、カラム精製（シリカ
ゲル４００ｇ、溶媒トルエン）し、下記構造式（Ａ−
６）で示される化合物７９．３ｇ（収率９３％）を得
た。

【００５８】

【化１１】

【００５９】液体クロマトグラフィーでの純度分析の結
果は９８．９％であった。元素分析の結果は以下の通り
である。

【００６０】

【００６１】次に、撹拌器、還流冷却器および窒素導入
管を備えた容器に、化合物（Ａ−６）１１．１ｇ（０．
０３モル）、ＤＢＵ４．５６ｇ（０．０３モル）及びｎ
−アミルアルコール４０ｍｌを装入し、窒素雰囲気下
で、１００℃まで昇温させた。次に、同温度で塩化パラ
ジウム１．３５ｇ（０．００７５モル）を添加し、９５
〜１００℃で２０時間反応させた。反応終了後、冷却
し、不溶物を濾別した。濾液を減圧濃縮して溶媒を回収
した後、カラム精製（シリカゲル２００ｇ、溶媒；トル
エン：ヘキサン＝１：９）して、目的とするフタロシア
ニンパラジウム化合物の緑色結晶を得た。収量は６．３
ｇ（収率４３％）であった。高速液体クロトグラフィー
による純度測定の結果は９９．０％であった。可視吸光
スペクトル及び元素分析の結果は以下の通りである。

【００６２】可視吸収： λ_max＝７２２．０ｎｍ ε_g＝１．４×１０⁵cm²g^-1（溶媒：トルエン）

【００６３】上記フタロシアニン化合物のジブチルエ−
テル溶液（１０ｇ／ｌ）を実施例１と同様にスピンコー
ターによりＣＤ−Ｒ用ポリカーボネート基板上に塗布
し、その上に金をスパッタ蒸着し、続いてＵＶ硬化樹脂
を用いて保護層を形成し、ＣＤ−Ｒ型媒体を作製した。
この媒体に７８０ｎｍの半導体レーザーを用いて線速
１．４ｍ／ｓでＥＦＭ信号を６．０ｍＷのパワーで書き
込んだときのエラーレートは０．２％未満であり、０．
５ｍＷの再生光で百万回再生を行っても変化がなかっ
た。また８０℃／８５％の条件で１０００時間経過後も
記録・再生に支障はなかった。

【００６４】実施例３ 実施例２と同様に、（Ａ−４）で示される化合物９５．
０ｇ（０．３３モル）と炭酸カリウム９２．０ｇ（０．
６３モル）及びN,N-ジメチルアセトアミド３００ｍｌを
撹拌器、還流冷却器および窒素導入管を備えた容器に装
入し、窒素通気下撹拌する。６０℃に加熱し３０分間撹
拌した後、ｉｓｏ−アミルブロマイド５５．９ｇ（０．
３７モル）を６０℃で添加し、その後昇温して８０℃で
２０時間加熱撹拌した。次にこれを水１．５リットル中
に排出し、酢酸エチルを用いて抽出・濃縮後、カラム精
製（シリカゲル５００ｇ、溶媒；ヘキサン：酢酸エチル
＝５：２）し、下記構造式（Ａ−７）で示されるアルコ
キシフタロニトリル化合物９７．０ｇ（収率８２％）を
得た。

【００６５】

【化１２】

【００６６】液体クロマトグラフィーでの純度分析の結
果は９９．４％であった。元素分析の結果は以下の通り
である。

【００６７】

【００６８】4-iso-プロピルカテコール２５．９ｇ
（０．１７モル）、炭酸カリウム８４．８ｇ（０．５１
モル）及びN,N-ジメチルホルムアミド３００ｍｌを撹拌
器、還流冷却器および窒素導入管を備えた容器に装入
し、窒素通気下撹拌する。６０℃に加熱し３０分間撹拌
した後、化合物（Ａ−７）５３．３ｇ（０．１５モル）
を６０℃で添加し、その後昇温して８０℃で２０時間加
熱撹拌した。次にこれを水１．５リットル中に排出し、
酢酸エチルを用いて抽出・濃縮後、カラム精製（シリカ
ゲル４００ｇ、溶媒トルエン）し、下記構造式（Ａ−
８）で示される化合物５５．４ｇ（収率８５％）を得
た。

【００６９】

【化１３】

【００７０】液体クロマトグラフィーでの純度分析の結
果は９９．０％であった。元素分析の結果は以下の通り
である。

【００７１】

【００７２】次に、実施例１と同様に化合物（Ａ−８）
１３．０ｇ（０．０３モル）と塩化パラジウムを加熱反
応させることにより目的とするフタロシアニンパラジウ
ム化合物の緑色結晶を得た。収量は５．５ｇ（収率４０
％）であった。高速液体クロトグラフィーによる純度測
定の結果は９８．９％であった。可視吸光スペクトル及
び元素分析の結果は以下の通りである。

【００７３】可視吸収： λ_max＝７２２．０ｎｍ ε_g＝１．４×１０⁵cm²g^-1（溶媒：トルエン）

【００７４】上記フタロシアニン化合物１０ｇをジブチ
ルエ−テルとジイソプロピルエーテルの３：１（体積
比）混合溶媒５００ｍｌに溶解し、スピンコーターによ
りポリカ−ボネート製光カード基板上に厚み１００ｎｍ
で塗布し、続いて塗布面にＵＶ硬化樹脂を用いて保護層
を形成し、光カ−ドを作成した。この媒体に７８０ｎ
ｍ、線速２ｍ／ｓ，４ｍＷの半導体レーザー光により記
録したとき、ＣＮ比は６１ｄＢであった。また、線速２
ｍ／ｓ，０．８ｍＷのレーザ−光により再生可能で、再
生光安定性を調べたところ、１０⁵回の再生が可能であ
った。さらにこの光カ−ドは保存安定性も良好なもので
あった。

【００７５】実施例４ iso-アミルブロマイド１２４．０ｇの代わりに2-エチル
ヘキシルブロマイド１５８．４ｇを用いる以外は実施例
１と同様な操作を行い下記構造式（Ａ−９）で示される
アルコキシフタロニトリル化合物１２２．５ｇ（収率７
３％）を得た。

【００７６】

【化１４】

【００７７】液体クロマトグラフィーでの純度分析の結
果は９９．２％であった。元素分析の結果は以下の通り
である。

【００７８】

【００７９】カテコール１８．７ｇ（０．１７モル）、
炭酸カリウム８４．８ｇ（０．５１モル）及びN,N-ジメ
チルホルムアミド３００ｍｌを撹拌器、還流冷却器およ
び窒素導入管を備えた容器に装入し、窒素通気下撹拌す
る。６０℃に加熱し３０分間撹拌した後、化合物（Ａ−
９）５３．３ｇ（０．１５モル）を６０℃で添加し、そ
の後昇温して８０℃で２０時間加熱撹拌した。次にこれ
を水１．５リットル中に排出し、酢酸エチルを用いて抽
出・濃縮後、カラム精製（シリカゲル４００ｇ、溶媒ト
ルエン）し、下記構造式（Ａ−１０）で示される化合物
６４．８ｇ（収率８８％）を得た。

【００８０】

【化１５】

【００８１】液体クロマトグラフィーでの純度分析の結
果は９９．０％であった。元素分析の結果は以下の通り
である。

【００８２】

【００８３】脱水メタノール１００ｍｌ中に金属ナトリ
ウム０．５８ｇ（０．０２５モル）を添加し完溶した
後、化合物（Ａ−１０）２４．５ｇ（０．０５モル）を
添加し５０〜６０℃で約１０時間アンモニアガスを吹き
込みながら加熱反応させた。この反応液からメタノ−ル
を溜去した後トルエン２００ｍｌを加え、その後トルエ
ン層の水洗を行った。さらにこれを減圧濃縮した後、ｎ
−ヘキサン中で再結晶を行うことで、下記構造式（Ａ−
１１）で示されるジイミノイソインドリン化合物２１．
４ｇ（収率９１％）を得た。

【００８４】

【化１６】

【００８５】液体クロマトグラフィーでの純度分析の結
果は９９．０％であった。元素分析の結果は以下の通り
である。

【００８６】

【００８７】次に、撹拌器、還流冷却器および窒素導入
管を備えた容器に、化合物（Ａ−１１）１５．２ｇ
（０．０３モル）、ＤＢＵ２．２８ｇ（０．０１５モ
ル）及びｎ−オクタノ−ル４０ｍｌを装入し、窒素雰囲
気下で、１９０℃まで昇温させた。次に、同温度で塩化
パラジウム１．３５ｇ（０．００７５モル）を添加し、
１８５〜１９５℃で４時間反応させた。反応終了後、室
温まで冷却した後、メタノール１リットルに排出し沈澱
物を濾過した。沈澱物をカラム精製（シリカゲル２００
ｇ、溶媒；トルエン：ヘキサン＝１：９）して、目的と
するフタロシアニンパラジウム化合物の緑色結晶を得
た。収量は５．３ｇ（収率３４％）であった。高速液体
クロトグラフィーによる純度測定の結果は９９．１％で
あった。可視吸光スペクトル及び元素分析の結果は以下
の通りである。

【００８８】可視吸収： λ_max＝７２７．０ｎｍ ε_g＝０．９ｘ１０⁵cm²g^-1（溶媒：トルエン）

【００８９】上記フタロシアニン化合物のエチルシクロ
ヘキサン溶液（２０ｇ／ｌ）を実施例１と同様にスピン
コーターによりＣＤ−Ｒ用ポリカーボネート基板上に塗
布し、その上に金をスパッタ蒸着し、続いてＵＶ硬化樹
脂を用いて保護層を形成し、ＣＤ−Ｒ型媒体を作製し
た。この媒体に７８０ｎｍの半導体レーザーを用いて線
速２．８ｍ／ｓでＥＦＭ信号を６．０ｍＷのパワーで書
き込んだときのエラーレートは０．２％未満であり、
０．５ｍＷの再生光で百万回再生を行っても変化がなか
った。また８０℃／８５％の条件で１０００時間経過後
も記録・再生に支障はなかった。

【００９０】実施例５ 前記構造式（Ａ−３）及び構造式（Ａ−１０）で示され
るアルコキシフタロニトリル化合物を１：１のモル比で
混合したものを、実施例１と同様に塩化パラジウムと加
熱反応させることにより、目的とするフタロシアニンパ
ラジウム化合物の緑色結晶を得た。収量は５．９ｇ（収
率４５％）であった。なお、液体クロマトグラフィー及
びＦＤ−ＭＳスペクトル測定により５種類以上のフタロ
シアニン化合物が含まれていることが確認された（α置
換アルコキシ基部分がｉｓｏ−アミルオキシのものと２
−エチルヘキシルオキシのものの混合比が異なるものが
含まれる。）。可視吸光スペクトル及び元素分析の結果
は以下の通りである。

【００９１】可視吸収： λ_max＝７２４．５ｎｍ ε_g＝１．０ｘ１０⁵cm²g^-1（溶媒：トルエン）

【００９２】上記フタロシアニン化合物を用いて実施例
１と同様にしてＣＤ−Ｒ型媒体を作製した。この媒体
に、波長７８０ｎｍのレーザーを用いて、線速１．４ｍ
／ｓでＥＦＭ信号を６．０ｍＷのパワーで書き込んだと
きのエラーレートは、０．２％未満であった。

【００９３】実施例６ 2,3-ジシアノ-5,6-ジクロロハイドロキノン８５．３ｇ
の代わりに下記構造式（Ａ−１２）で示される2,3-ジシ
アノハイドロキノン５９．２ｇを原料として用い、

【００９４】

【化１７】 iso-ブチルブロマイド１０９．６ｇの代わりに２−エチ
ルヘキシルブロマイド１５４．５ｇを用いる以外は実施
例２と同様の操作を行い、下記構造式（Ａ−１３）で示
されるアルコキシフタロニトリル化合物１４９．１ｇ
（収率７４％）を得た。

【００９５】

【化１８】

【００９６】液体クロマトグラフィーでの純度分析の結
果は９９．０％であった。元素分析の結果は以下の通り
である。

【００９７】

【００９８】（Ａ−４）で示される化合物９５．０ｇの
代わりに（Ａ−１３）で示される化合物８９．９ｇを用
い、ｎ−ヘキシルブロマイド６１．７ｇの代わりにエチ
ルブロマイド４０．３ｇを用いる以外は実施例２と同様
の操作を行い、下記構造式（Ａ−１４）で示されるアル
コキシフタロニトリル化合物８４．３ｇ（収率８５％）
を得た。

【００９９】

【化１９】

【０１００】液体クロマトグラフィーでの純度分析の結
果は９９．３％であった。元素分析の結果は以下の通り
である。

【０１０１】

【０１０２】前記構造式（Ａ−３）及び構造式（Ａ−１
４）で示されるアルコキシフタロニトリル化合物を１：
１のモル比で混合したものを、実施例１と同様に塩化パ
ラジウムと加熱反応させることにより、目的とするフタ
ロシアニンパラジウム化合物の緑色結晶を得た。収量は
５．３ｇ（収率３８％）であった。なお、液体クロトグ
ラフィー及びＦＤ−ＭＳスペクトル測定により４種類以
上のフタロシアニン化合物が含まれていることが確認さ
れた（分子内でβ位が置換したものと未置換の部位の混
合比が異なるものが含まれ、８個のβ位が全て未置換の
ものは含まれていなかった。）。可視吸光スペクトル及
び元素分析の結果は以下の通りである。

【０１０３】可視吸収： λ_max＝７２３．５ｎｍ ε_g＝１．３ｘ１０⁵cm²g^-1（溶媒：トルエン）

【０１０４】上記フタロシアニン化合物を用いて実施例
１と同様にしてＣＤ−Ｒ型媒体を作製した。この媒体
に、波長７８０ｎｍのレーザーを用いて、線速１．４ｍ
／ｓでＥＦＭ信号を６．０ｍＷのパワーで書き込んだと
きのエラーレートは、０．２％未満であった。

【０１０５】実施例７ 実施例６で得られたフタロシアニンパラジウム化合物
２．０ｇ（１．０８ミリモル）を1,1,2-トリクロロエタ
ン１５ｍｌに溶解させ、水１０ｍｌを加えた。次に臭素
０．７１ｇ（４．４３ミリモル）と1,1,2-トリクロロエ
タン２ｍｌとの混合溶液を５０〜５５℃で滴下し、５５
〜６０℃で４時間反応させ、１５％亜硫酸ナトリウム水
溶液３ｇを加えて洗浄した。有機層をメタノール１５０
ｍｌに滴下し、析出した結晶を濾過した。さらに結晶を
カラム精製（シリカゲル１００ｇ、溶媒トルエン）し
て、目的のフタロシアニン化合物２．１ｇ（収率９０
％）を得た。

【０１０６】高速液体クロマトグラフィーによる純度分
析の結果は９８．９％であった。可視吸光スペクトル及
び元素分析の結果は以下の通りである。

【０１０７】可視吸収： λ_max＝７２６．５ｎｍ ε_g＝１．１×１０⁵cm²g^-1（溶媒：トルエン）

【０１０８】上記フタロシアニン化合物を用いて実施例
１と同様にしてＣＤ−Ｒ型媒体を作製した。この媒体
に、波長７８０ｎｍのレーザーを用いて、線速１．４ｍ
／ｓでＥＦＭ信号を６．０ｍＷのパワーで書き込んだと
きのエラーレートは、０．２％未満であった。

【０１０９】実施例８ 実施例６で得られたフタロシアニンパラジウム化合物
２．０ｇ（１．０８ミリモル）を1,1,2-トリクロロエタ
ン１５ｍｌに溶解させ、水１０ｍｌを加えた。次に塩化
スルフリル０．３２ｇ（２．２７ミリモル）と1,1,2-ト
リクロロエタン２ｍｌとの混合溶液を５５〜５５℃で滴
下し、６５〜７０℃で１時間反応させた。有機層をメタ
ノール１５０ｍｌに滴下し、析出した結晶を濾過した。
さらに結晶をカラム精製（シリカゲル１００ｇ、溶媒ト
ルエン）して、目的のフタロシアニン化合物１．８ｇ
（収率８５％）を得た。

【０１１０】高速液体クロマトグラフィーによる純度分
析の結果は９９．０％であった。可視吸光スペクトル及
び元素分析の結果は以下の通りである。

【０１１１】可視吸収： λ_max＝７２３．０ｎｍ ε_g＝１．３×１０⁵cm²g^-1（溶媒：トルエン）

【０１１２】上記フタロシアニン化合物を用いて実施例
１と同様にしてＣＤ−Ｒ型媒体を作製した。この媒体
に、波長７８０ｎｍのレーザーを用いて、線速１．４ｍ
／ｓでＥＦＭ信号を６．０ｍＷのパワーで書き込んだと
きのエラーレートは、０．２％未満であった。

【０１１３】実施例９ 前記構造式（Ａ−２）及び構造式（Ａ−６）で示される
アルコキシフタロニトリル化合物を１：１のモル比で混
合したものを、実施例１と同様に塩化パラジウムと加熱
反応させることにより、目的のフタロシアニンパラジウ
ム化合物の緑色結晶を得た。収量は６．１ｇ（収率４５
％）であった。

【０１１４】なお、液体クロトグラフィー及びＦＤ−Ｍ
Ｓスペクトル測定により４種類のフタロシアニン化合物
が含まれていることが確認された（Ｃｌの数が０、２、
４、６のフタロシアニンを含む。）。可視吸光スペクト
ル及び元素分析（Ｃｌ＝４）の結果は以下の通りであ
る。

【０１１５】可視吸収： λ_max＝７２１．５ｎｍ ε_g＝１．５ｘ１０⁵cm²g^-1（溶媒：トルエン）

【０１１６】上記フタロシアニン化合物を用いて実施例
１と同様にしてＣＤ−Ｒ型媒体を作製した。この媒体
に、波長７８０ｎｍのレーザーを用いて、線速１．４ｍ
／ｓでＥＦＭ信号を６．０ｍＷのパワーで書き込んだと
きのエラーレートは、０．２％未満であった。

【０１１７】実施例１０ p-イソプロピルフェノール２３．２ｇ（０．１７モ
ル）、炭酸カリウム９９．５ｇ（０．７２モル）及びN,
N-ジメチルホルムアミド３００ｍｌを撹拌器、還流冷却
器および窒素導入管を備えた容器に装入し、窒素通気下
撹拌する。６０℃に加熱し３０分間撹拌した後、化合物
（Ａ−２）５５．４ｇ（０．１５モル）を６０℃で添加
し、その後昇温して８０℃で２０時間加熱撹拌した。次
にこれを水１．５リットル中に排出し、酢酸エチルを用
いて抽出・濃縮後、カラム精製（シリカゲル４００ｇ、
溶媒トルエン）し、下記構造式（Ａ−１５）で示される
化合物５６．３ｇ（収率８０％）を得た。

【０１１８】

【化２０】

【０１１９】液体クロマトグラフィーでの純度分析の結
果は９８．９％であった。また、ＦＤ−ＭＳ測定の結
果、ほとんどが分子内に一つのＣｌを含むものであっ
た。元素分析の結果は以下の通りである。

【０１２０】

【０１２１】Ａ−１５で示されるアルコキシフタロニト
リル化合物を、実施例１と同様に塩化パラジウムと加熱
反応させることにより、目的とするフタロシアニンパラ
ジウム化合物の緑色結晶を得た。収量は６．４ｇ（収率
４３％）であった。なお、液体クロマトグラフィーでの
純度分析の結果は９９．１％であった。可視吸光スペク
トル及び元素分析の結果は以下の通りである。

【０１２２】可視吸収： λ_max＝７２２．０ｎｍ ε_g＝１．３ｘ１０⁵cm²g^-1（溶媒：トルエン）

【０１２３】上記フタロシアニン化合物を用いて実施例
１と同様にしてＣＤ−Ｒ型媒体を作製した。この媒体
に、波長７８０ｎｍのレーザーを用いて、線速１．４ｍ
／ｓでＥＦＭ信号を６．０ｍＷのパワーで書き込んだと
きのエラーレートは、０．２％未満であった。

【０１２４】実施例１１〜２３ 下記一般式（II）で示されるフタロニトリル（表１）ま
たは一般式（II）から誘導されるジイミノイソインドリ
ンの１〜４種とＰｄ金属誘導体と反応することにより、
表２に示すフタロシアニンを合成した。これらの化合物
は大きな吸光係数を有していた。

【０１２５】

【化２１】

【０１２６】これらの各フタロシアニン化合物のジメチ
ルシクロヘキサン溶液（１０ｇ／ｌ）をスピンコーター
によりＰＭＭＡ製光カード基板上に厚み１００ｎｍで塗
布し、続いて塗布面にＵＶ硬化樹脂を用いて保護層を形
成し、光カードを作製した。これらの光カードは、７８
０ｎｍ，線速２ｍ／ｓ，４ｍＷの半導体レーザー光によ
り記録することが可能で、その際のＣＮ比は５８〜６１
ｄＢであった。また、線速２ｍ／ｓｅｃ，０．８ｍＷの
レーザー光により再生可能で、再生光安定性を調べたと
ころ１０⁵回の再生が可能であった。さらに、上記各フ
タロシアニン化合物を用いて実施例１と同様にしてＣＤ
−Ｒ型媒体を作製した。これらの媒体に、波長７８０ｎ
ｍのレーザーを用いて、線速１．４ｍ／ｓでＥＦＭ信号
を６．０ｍＷのパワーで書き込んだときのエラーレート
は、０．２％未満であった。また、これらの媒体にキセ
ノンランプ５０℃による耐光性試験を行ったところ、２
００時間経過しても変化がなかった。

【０１２７】

【表１】

【０１２８】

【表２】

【０１２９】比較試験 以上得られたフタロシアニン化合物の光記録媒体と公知
のフタロシアニン化合物を用いた光記録媒体についてそ
の性能を比較した。本発明の媒体として、実施例１，
２，３，７，１０，１２，１３，１５，１８，２０，２
６，２７及び２８の化合物を用いて実施例１と同様にし
て作製した媒体を使用し、比較例として下記２種の公知
アルコキシフタロシアニン（特開平３−６２８７８号公
報（USP5124067）の例示化合物）を用いて実施例１と同
様にして作製した媒体を使用した。

【０１３０】比較例１：

【０１３１】

【化２２】

【０１３２】比較例２：

【０１３３】

【化２３】

【０１３４】レーザー波長７８０ｎｍでの記録・再生を
行い、記録は下記３種の方法を用いた。 通常記録：線速度１．４ｍ／ｓ（１倍速）で６３分の情
報を記録する。 高速記録：線速度５．６ｍ／ｓ（４倍速）で６３分の情
報を記録する。 高密度記録：線速度１．２ｍ／ｓで７４分の情報を記録
する。

【０１３５】尚、通常記録および高密度記録の時は６．
０ｍＷ、高速記録の時は８．０ｍＷのレーザーパワーで
記録した。

【０１３６】さらに、記録感度（Ｃ／Ｎ比）、ジッター
及びデビエイションをそれぞれＣＤデコーダーＤＲ３５
５２（ケンウッド社製）、ＬＪＭ−１８５１ジッターメ
ーター（リーダー電子製）及びＴＩＡ−１７５タイムイ
ンターバルアナライザー（ＡＤＣ社製）を用いて計測し
た。この評価結果を表３に示す。

【０１３７】

【表３】

【０１３８】評価基準 感度（C/N比) ○： ≧５５ｄＢ ×： ＜５５ｄＢ ジッター ○：3Tピットジッター及び3Tランドジッターが ＜３５
ｎｓ ×：3Tピットジッター又は3Tランドジッターが ≧３５
ｎｓ デビエイション ○：−５０ｎｓ＜ 3T及び11Tデビエイション ＜５０
ｎｓ ×： 3T又は11Tデビエイション≧５０ｎｓ 又は3T又は11Tデビエイション≦−５０ｎｓ 表３の結果から、本発明の効果は明らかである。

【０１３９】

【発明の効果】本発明のフタロシアニン化合物は、フタ
ロシアニン環のα位に酸素原子を介して適当なアルコキ
シ基を８個置換し、β位はα位と異なる酸素原子を介し
て置換する基を有し（全てのβ位でなくてよい。）、中
心金属はＰｄである。この化合物を用いた光記録媒体に
おいては、書き込み時の色素の分解・溶融を制御できた
ことから通常記録のみならず高速記録および高密度記録
における感度、記録特性が向上した。

フロントページの続き (72)発明者 西本 泰三 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内 (72)発明者 三沢 伝美 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内 (72)発明者 伊藤 尚登 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ｉ） 【化１】 〔式（Ｉ）中、Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³，Ｒ⁴，Ｒ⁵，Ｒ⁶，Ｒ⁷及
   びＲ⁸はそれぞれ独立に、（ａ）炭素数１〜１５の置換
   または未置換の飽和炭化水素基または（ｂ）炭素数２〜
   １５の置換または未置換の不飽和炭化水素基を表す。Ｘ
   ¹，Ｘ²，Ｘ³，Ｘ⁴，Ｘ⁵，Ｘ⁶，Ｘ⁷及びＸ⁸はそれぞれ独
   立に、０Ｒ¹，ＯＲ²，ＯＲ³，ＯＲ⁴，ＯＲ⁵，ＯＲ⁶，Ｏ
   Ｒ⁷及びＯＲ⁸とは異なる炭素数１〜２０の酸素原子を介
   して置換する基、ハロゲン原子または水素原子を表し、
   かつこれらのうち少なくとも２つは酸素原子を介して置
   換する基である。〕で示されるフタロシアニン化合物。
2. 【請求項２】 請求項１において、Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³，
   Ｒ⁴，Ｒ⁵，Ｒ⁶，Ｒ⁷及びＲ⁸のうち少なくとも２つが分
   岐した飽和または不飽和炭化水素基であり、かつ全てが
   同一の炭化水素基ではないフタロシアニン化合物。
3. 【請求項３】 請求項２において、Ｒ¹とＲ²，Ｒ³と
   Ｒ⁴，Ｒ⁵とＲ⁶及びＲ⁷とＲ⁸の組み合わせにおいて、異
   なる分子式または異なる幾何構造式で表される飽和また
   は不飽和炭化水素基であるフタロシアニン化合物。
4. 【請求項４】 請求項１において、Ｘ¹，Ｘ²，Ｘ³，
   Ｘ⁴，Ｘ⁵，Ｘ⁶，Ｘ⁷及びＸ⁸の全てが炭素数１〜２０の
   酸素原子を介して置換する基であるフタロシアニン化合
   物。
5. 【請求項５】 請求項１において、Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³，
   Ｒ⁴，Ｒ⁵，Ｒ⁶，Ｒ⁷及びＲ⁸の炭化水素基の炭素数の合
   計が２４〜６４であるフタロシアニン化合物。
6. 【請求項６】 請求項５において、Ｒ¹とＲ²，Ｒ³と
   Ｒ⁴，Ｒ⁵とＲ⁶及びＲ⁷とＲ⁸の組み合わせにおいて、各
   々の炭化水素基の炭素数の和が６〜１６であるフタロシ
   アニン化合物。
7. 【請求項７】 請求項１、２、３、４、５または６に記
   載のフタロシアニン化合物を記録層に含有して形成され
   る光記録媒体。