JPH07178742A - ポリオレフィン組成物粉体のスラッシュ成形 - Google Patents

ポリオレフィン組成物粉体のスラッシュ成形

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JPH07178742A JP6201326A JP20132694A JPH07178742A JP H07178742 A JPH07178742 A JP H07178742A JP 6201326 A JP6201326 A JP 6201326A JP 20132694 A JP20132694 A JP 20132694A JP H07178742 A JPH07178742 A JP H07178742A
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】Ａ）アイソタクチックインデックスが８０を超
えるプロピレン単独重合体、またはエチレンおよび／ま
たはＣ4 〜Ｃ10含有量が１〜１０重量％であり、プロピ
レンとエチレンおよび／または式ＣＨ2 ＝ＣＨＲを有す
るＣ4 〜Ｃ10α−オレフィンのランダム共重合体の画分
１０〜４０重量部、 Ｂ）エチレン、プロピレンおよび／またはＣＨ2 ＝ＣＨ
Ｒ α−オレフィンを含む共重合体画分０〜２０重量
部、および Ｃ）エチレンとプロピレンおよび／または式ＣＨ2 ＝Ｃ
ＨＲを有するＣ4 〜Ｃ10α−オレフィン、および所望に
より少量のジエンとの共重合体画分５０〜８０重量部 を含んで成る粉体のポリオレフィン組成物をスラッシュ
成形することを特徴とする、薄層製品の製造方法。 【効果】自動車内装用の合成皮革の製造に特に好適な、
軟かさ、柔らかな感触、衝撃や曲げを受けた後に白化に
抵抗する能力を有する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、自動車内装用の合成皮革の製造
に特に好適な、粉体ポリオレフィン組成物のスラッシュ
成形による薄層製品の製造方法に関する。一般的に、該
合成皮革はとりわけ、軟かさ、柔らかな感触、その中に
エンボス加工したデザインを保持する能力、および衝撃
や曲げを受けた後の白化に抵抗する能力を必要とする。
ここで本発明者は、スラッシュ成形法で特殊なポリオレ
フィン組成物を使用することにより、上記の特性を有
し、特に、特別な加工上の問題なしに並外れた軟かさを
示す合成皮革が得られることを発見した。その様な高度
の軟かさを得るには、ポリオレフィン組成物中に、溶融
状態で良好な流動性を持たないエラストマー性重合体を
大量に使用する必要がある。驚くべきことに、以下に記
載する重合体組成物を使用することにより、本発明のス
ラッシュ成形法を容易に行うことができ、平滑で非常に
均質な合成皮革が得られる。
【０００２】したがって本発明は、薄層製品、特に合成
皮革の製造方法であって、 Ａ）アイソタクチックインデックスが８０を超える、好
ましくは８５〜９８である、アイソタクチックなプロピ
レン単独重合体、またはエチレンおよび／またはＣ4 〜
Ｃ10含有量が１〜１０重量％であり、沸騰ｎ−ヘプタン
中のアイソタクチックインデックスが８０を超える、プ
ロピレンとエチレンおよび／または式ＣＨ2 ＝ＣＨＲ
（式中、Ｒは２〜８個の炭素原子を有するアルキル基で
ある。）を有するＣ4 〜Ｃ10α−オレフィンのランダム
共重合体の画分１０〜４０重量部、好ましくは２０〜４
０重量部、 Ｂ）エチレン、プロピレンおよび／またはＣＨ2 ＝ＣＨ
Ｒ α−オレフィン（式中、ＲはＣ2 〜Ｃ8 アルキル基
である。）を含み、常温でキシレンに不溶な共重合体画
分０〜２０重量部、 Ｃ）常温でキシレンに可溶であり、テトラヒドロナフタ
レン中、１３５℃における固有粘度が１〜１．４、好ま
しくは１．２〜１．４ dl/g である、エチレンとプロピ
レンおよび／または式ＣＨ2 ＝ＣＨＲ（式中、Ｒは２〜
８個の炭素原子を有するアルキル基である。）を有する
Ｃ4 〜Ｃ10α−オレフィン、および所望により少量のジ
エンとの共重合体画分５０〜８０重量部、好ましくは６
０〜８０重量部 を含んで成る粉体のポリオレフィン組成物をスラッシュ
成形することを特徴とする方法を提供する。
【０００３】好ましくは、上記組成物のメルトフローレ
ート（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８、条件ＬによるＭＦＲ
Ｌ）は、１５〜１００g/１０分である。画分Ａの共重合
体中のエチレンおよび／またはＣ4 〜Ｃ10α−オレフィ
ンの量は好ましくは２〜５重量％であり、画分Ｃ中のエ
チレンの量は好ましくは１５〜６０重量％、より好まし
くは１５〜４５重量％である。Ｃ4 〜Ｃ10α−オレフィ
ンの例は、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、
４−メチル−１−ペンテンおよび１−オクテンである。
画分Ｂが存在する場合、１重量部以上の量で存在するの
が好ましい。該画分は実質的にエチレンの直鎖共重合体
であり、エチレンの他に、画分Ｃ中に存在するのと同じ
α−オレフィンを含むのが好ましい。好ましくは、画分
Ｂ中のエチレン含有量は、Ｂの総重量に対して７５重量
％以上、より好ましくは８０重量％以上である。画分Ｃ
中に存在する場合、ジエンの量は好ましくは１〜４重量
％である。ジエンの例としては、１，３−ブタジエン、
１，４−ヘキサジエン、１，５−ヘキサジエン、エチリ
デン−１−ノルボルネンがある。
【０００４】本発明の方法に使用する重合体組成物の望
ましい固有粘度は、重合の際に直接、分子量調整剤（例
えば水素）を適切に制御することにより、あるいは該組
成物をビスブレーキング工程にかけることにより得られ
る。重合体鎖のビスブレーキング工程は、従来の技術に
より行う。それらの方法の一つは、過酸化物を重合体組
成物に、所望のビスブレーキング程度が得られる量で加
えることである。ビスブレーキング工程に最も一般的に
使用される過酸化物は、分解温度が１５０〜２５０℃で
ある。該過酸化物の例は、過酸化ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ル、過酸化ジクミル、２，５−ジメチル−２，５−ジ
（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシンおよびLupero
x 101 の商品名で市販されている２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサンで
ある。ビスブレーキングに必要な過酸化物の量は、重合
体重量の０．０５％〜１％である。
【０００５】重合体組成物は、そのまま使用するにして
も、ビスブレーキングを行うにしても、少なくとも２つ
の工程を含む重合方法により製造できるが、第一工程で
モノマーを重合させて画分Ａを形成し、続く工程でエチ
レン−プロピレン、エチレンおよび他のα−オレフィ
ン、エチレン−プロピレン−他のαオレフィン、および
所望によりジエンからなる混合物を重合させて画分Ｂお
よびＣを形成する。この種の重合の例は公開ヨーロッパ
特許出願ＥＰ−Ａ−４１１６２７に記載されている。
【０００６】上記の組成物は、エラストマー性共重合体
（画分Ｃ）の含有量が高いので、冷却用に例えば液体窒
素を使用し、非常に低い温度で粉体に粉砕するのが一般
的である。本発明の方法に使用するには、ポリオレフィ
ン組成物の粉体は、好ましくは狭い粒子径分布を有す
る。特に、１００μm 未満の直径を有する粉体粒子は１
０重量％以下であり、５００μm を超える、より好まし
くは３００μm を超える直径を有する粉体粒子は５重量
％以下である。
【０００７】スラッシュ成形に使用する機械および製法
は、一般的に公知の、例えばポリ塩化ビニルやポリウレ
タンの加工に使用するものである。一例として、本発明
の方法は、下記の工程からなる。 ａ）金型を（例えばオーブン中で）２５０〜２８０℃の
温度に加熱し、 ｂ）ポリオレフィン組成物粉体を金型中に入れ、融解さ
せ、 ｃ）工程ｂ）の金型中で形成された重合体シートの外側
表面を、例えば熱風処理によりさらに融解させ、表面の
不規則性をなくし、 ｄ）その様にして得られた薄層製品を冷却して取り出
す。 この製品はそのまま合成皮革として使用できるか、ある
いはさらにエンボス加工の様な処理にかけることができ
る。
【０００８】一実施例として、上記の粒子径分布を有
し、 Ａ）エチレン３．５重量％を含む結晶性共重合体３５重
量％、 Ｂ）エチレンおよびプロピレンを含み、常温でキシレン
に不溶であり、プロピレン含有量が約１５重量％である
共重合体画分２重量％、 Ｃ）エチレン２７重量％を含み、常温でキシレンに可溶
であり、テトラヒドロナフタレン中、１３５℃における
固有粘度が１．３ dl/g であるプロピレン／エチレン共
重合体画分６３重量％ の組成を有し、ＭＦＲＬが２０g/１０分であるポリオレ
フィン組成物を上記の方法によるスラッシュ成形にかけ
ることにより、非常に柔らかで、衝撃白化に対する耐性
があり、非常に均質で、不規則性が無い薄層製品が得ら
れる。

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】Ａ）アイソタクチックインデックスが８０
    を超えるアイソタクチックなプロピレン単独重合体、ま
    たはエチレンおよび／またはＣ4 〜Ｃ10含有量が１〜１
    ０重量％であり、沸騰ｎ−ヘプタン中のアイソタクチッ
    クインデックスが８０を超える、プロピレンとエチレン
    および／または式ＣＨ2 ＝ＣＨＲ（式中、Ｒは２〜８個
    の炭素原子を有するアルキル基である。）を有するＣ4
    〜Ｃ10α−オレフィンのランダム共重合体の画分１０〜
    ４０重量部、 Ｂ）エチレン、プロピレンおよび／またはＣＨ2 ＝ＣＨ
    Ｒ α−オレフィン（式中、ＲはＣ2 〜Ｃ8 アルキル基
    である。）を含み、常温でキシレンに不溶な共重合体画
    分０〜２０重量部、および Ｃ）常温でキシレンに可溶であり、テトラヒドロナフタ
    レン中、１３５℃における固有粘度が１〜１．４ dl/g
    である、エチレンとプロピレンおよび／または式ＣＨ2
    ＝ＣＨＲ（式中、Ｒは２〜８個の炭素原子を有するアル
    キル基である。）を有するＣ4 〜Ｃ10α−オレフィン、
    および所望により少量のジエンとの共重合体画分５０〜
    ８０重量部 を含んで成る粉体のポリオレフィン組成物をスラッシュ
    成形することを特徴とする、薄層製品の製造方法。
  2. 【請求項２】ポリオレフィン組成物粉体中、１００μm
    未満の直径を有する粒子が１０重量％以下であり、５０
    ０μm を超える直径を有する粒子が５重量％以下である
    ことを特徴とする、請求項１に記載の方法。
  3. 【請求項３】ａ）金型を２５０〜２８０℃の温度に加熱
    し、 ｂ）ポリオレフィン組成物粉体を金型中に入れ、融解さ
    せ、 ｃ）工程ｂ）の金型中で形成された重合体シートの外側
    表面を融解させ、 ｄ）その様にして得られた薄層製品を冷却して取り出す ことを特徴とする、請求項１または２に記載の方法。
  4. 【請求項４】薄層製品製造用のスラッシュ成形加工に使
    用するのに適した組成物であって、 Ａ）アイソタクチックインデックスが８０を超えるアイ
    ソタクチックなプロピレン単独重合体、またはエチレン
    および／またはＣ4 〜Ｃ10含有量が１〜１０重量％であ
    り、沸騰ｎ−ヘプタン中のアイソタクチックインデック
    スが８０を超える、プロピレンとエチレンおよび／また
    は式ＣＨ2 ＝ＣＨＲ（式中、Ｒは２〜８個の炭素原子を
    有するアルキル基である。）を有するＣ4 〜Ｃ10α−オ
    レフィンのランダム共重合体の画分１０〜４０重量部、 Ｂ）エチレン、プロピレンおよび／またはＣＨ2 ＝ＣＨ
    Ｒ α−オレフィン（式中、ＲはＣ2 〜Ｃ8 アルキル基
    である。）を含み、常温でキシレンに不溶な共重合体画
    分０〜２０重量部、および Ｃ）常温でキシレンに可溶であり、テトラヒドロナフタ
    レン中、１３５℃における固有粘度が１〜１．４ dl/g
    である、エチレンとプロピレンおよび／または式ＣＨ2
    ＝ＣＨＲ（式中、Ｒは２〜８個の炭素原子を有するアル
    キル基である。）を有するＣ4 〜Ｃ10α−オレフィン、
    および所望により少量のジエンとの共重合体画分５０〜
    ８０重量部 を含んで成ることを特徴とする組成物。
  5. 【請求項５】１００μm 未満の直径を有する粒子が１０
    重量％以下であり、５００μm を超える直径を有する粒
    子が５重量％以下であることを特徴とする、請求項４に
    記載の組成物。
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