JPH0717684B2 - 複合多糖およびその製造法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規な複合多糖およびその製造法に関する。

〔発明の背景〕

細胞表層の糖蛋白質は、糖鎖を外側に配向して存在し、
生物情報マーカーとして機能している。糖蛋白質の糖鎖
の中で、蛋白質部分とＮ−グリコシド結合している糖鎖
が最も複雑な構造を有しており、現在までに種々の分枝
構造が知られている。本発明者らは、３重分枝をもつ複
合型糖鎖の６糖単位の合成に成功している。（小川ら、
カーボハイドレート・リサーチ（Carbohydrate Res.）,
93（1981）C1）。本発明者らは更に、Ｉに示すような２
重分枝を有する複合型糖鎖の９糖単位構造（１）の合成
を目的として研究を進め、その部分構造化合物の合成に
成功した（特開昭60−51702号公報参照）。

本発明者らは更に子牛の血液凝固因子IIのAsn−376及び
因子IXのAsn−261に結合している、Ｉに類似するIIに示
すような11糖単位構造（II）の全合成を目的とした研究
を行い、本発明を完成するに至った。

式Ｉ、IIにおいて、SAはシアル酸残基、Galはガラクト
ース残基、GNはグルコサミン残基、Ｍはマンノース残基
を示す。

〔発明の構成〕

本発明は下記の一般式で表される複合多糖およびその製
造法を提供するものである。

式中Ｒは水素原子または低級アルキル基、R¹は水素原子
またはアセチル基、R²は水素原子またはベンジル基、R³
は水素原子、R⁴はアセチル基、またはR³とR⁴が共同して
フタロイル基を示し、Ｙは水素原子または （式中、ＲおよびR¹は前記定義のとおりである） を示す。

上記化合物は式（１）： （式中、Acはアセチル基、Ｒは低級アルキル基を示
す。）で表される化合物と、式（２）： （式中Bnはベンジル基、Phthはフタロイル基を示す） で表される化合物をグリコシル化触媒存在下に反応さ
せ、必要により脱アセチル化、脱ベンジル化、脱フタロ
イル化およびアセチル化することにより製造することが
できる。

まず本発明方法の出発物質化合物（１）は次のように合
成することができる。

次式（101）： で示される化合物（101）を、メタノール、エタノール
等の溶媒中、CH₃ONa、K₂CO₃、Na₂CO₃、トリエチルアミ
ン等の塩基触媒存在下に、−５℃〜60℃で30分〜24時間
反応させて脱アセチル化し、化合物（102）を得る。

化合物（102）をDMF、アセトン、DMF−アセトン等の溶
媒中、トルエンスルホン酸（TsOH）、ZnCl₂、BF₃・Et₂O
等の触媒存在下、ジメトキシプロパンと、０℃〜80℃で
30分〜24時間反応させて4,6−ジ−Ｏ−イソプロピリデ
ン体を得、これをさらにピリジン、トリエチルアミン、
ジメチルアミノピリジン等の塩基触媒存在下、無水酢酸
と、０℃〜80℃で15分〜24時間反応させてアセチル体
（103）を得る。

化合物（103）を、メタノール、エタノール、またはこ
れらと水の混合溶媒中、AcOH、CF₃COOH（TFA）等により
０℃〜80℃で20分〜24時間処理してイソプロピリデン基
を脱離し、ジオール（104）を得る。

ジオール（104）に、モレキュラーシーブ4A、HgBr₂−Hg
（CN）_２、AgOSO₂CF₃、Ag−シリケート、Ag₂CO₃、AgClO
₄等のグリコシル化触媒存在下、式（120）： で表される化合物を反応させて４糖性化合物（105）
（α体）および（106）（β体）を得る。溶媒はジクロ
ロエタン、ジクロロメタン、トルエン、ニトロメタン、
ベンゼン、CH₃CN、DMF等が適当であり、−15℃〜60℃、
30分〜24時間で反応は十分に進行する。

化合物（105）を常法によりアセチル化して化合物（10
7）を得る。この化合物（107）をAcOH−H₂O、MeOH−H
₂O、ベンゼン−EtOH−H₂O等の溶媒中、PdCl₂、Pd−Ｃ−
I₂、（C₆H₅）₃PPhCl（ウイルキンソン錯体）等の触媒存
在下、室温〜80℃で１時間〜24時間処理して脱アリル化
して化合物（108）を得る。

化合物（108）をMeOH−AcOH、MeOH、MeOH−H₂O等の溶媒
中、10％Pd−Ｃ、５％Pd−Ｃ、Pd（OH）_２、PtO₂等の触
媒存在下、室温〜60℃で１時間〜24時間、水素接触還元
してベンジル基を脱離したのち、常法によりアセチル化
し、化合物（109）を得る。

化合物（109）を、DMF、CH₂Cl₂、ClCH₂CH₂Cl等に溶解
し、NH₂NH₂・AcOH存在下、20℃〜80℃で５分〜３時間処
理して選択的脱アセチル化を行い化合物（110）を得
る。

化合物（110）をCH₂Cl₂、ClCH₂CH₂Cl、トルエン、ベン
ゼン等に溶解し、DBU（ジアザビシクロウンデカン）、N
aH等の触媒存在下、トリクロロアセトニトリルと、−20
℃〜40℃で30分〜６時間反応させることにより、出発物
質（１）を得る。

もう一方の出発物質（２）は、特開昭60−51702号公報
記載の方法に従って合成することができる。

かくして得られた化合物（１）と化合物（２）をグリコ
シル化触媒存在下に反応させて、７糖性化合物（３）と
11糖性化合物（７）を得る。グリコシル化触媒としては
BF₃・Et₂O、TMSトリフレート、TiCl₄、SnCl₄、モレキュ
ラーシーブ4A、モレキュラーシーブAW−300などが使用
できる。溶媒はジクロロエタン、ジクロロメタン、クロ
ロホルム、トルエン、ベンゼン、ニトロメタンなどが適
当であり、温度は−25℃〜60℃が適当である。

化合物（３）または（７）を、ピリジン、コリジン、ピ
コリン等の溶媒中、LiI触媒存在下、60℃〜還流温度で
１時間〜12時間処理してエステルを加水分解し、それぞ
れ化合物（４）または（８）を得る。

次に化合物（４）または（８）を、EtOH、MeOH等の溶媒
中、抱水ヒドラジン、ｎ−ブチルアミン、メチルアミン
等のアルキルアミン類などの触媒存在下、50℃〜還流温
度で１時間〜24時間処理してフタロイル基およびアセチ
ル基を脱離し、次いでMeOH、EtOH、水等の溶液中、無水
酢酸を加え、０℃〜室温で１時間〜24時間処理してアミ
ノ基をアセチル化し、それぞれ化合物（５）または
（９）を得る。

化合物（５）または（９）を常法により、たとえば10％
Pd−Ｃ存在下、水素接触還元してベンジル基を脱離し、
それぞれ目的化合物（６）または（10）を得る。

上記工程の一例を次のスキーム１、２、３および４に示
す。

スキーム１、２、３および４において はＯ−アセチル基を、 はＯ−ベンジル基をそれぞれ示す。

上記工程により得られる化合物（102）、（103）、（10
4）、（105）、（106）、（107）、（108）、（109）、
（110）、（１）、（３）、（４）、（５）、（６）、
（７）、（８）、（９）および（10）は新規化合物であ
る。

〔有用性〕

本発明により得られる上記の新規化合物は、細胞表層糖
蛋白質を合成する際の中間体として、又、細胞表層糖蛋
白質の生物学的意義や機能を解明する際の試薬としての
有用性を有するものである。

以下実施例により本発明を更に詳細に説明するが、これ
らは何ら本発明の範囲を制限するものではない。

なお、以下の実施例および参考例において、特に明記し
ない限り、旋光度〔α〕_Ｄの測定はCHCl₃中25℃で行っ
た。

参考例１ 化合物（101）650mg（0.59mmol）をメタノールに溶かし
NaOCH₃を加え室温で一昼夜撹拌する。反応液をアンバー
リスト15で中和し、ろ過して後減圧濃縮する。化合物
（102）435mg（86％）を得る。

〔化合物（102）の性質〕 Rf 0.31 CHCl₃:MeOH 3:1 NMR （CD₃OD）7.53−7.01m,15H,ベンジル×3, 6.17−5.69m,1H,−ＣＨ＝CH₂, 1.93 13H,s,−NCOCH₃. 参考例２ 化合物（102）4.0g（4.67mmol）をDMF80mlに溶かし、０
℃で撹拌しながらジメトキシプロパン5.0ml TSOH・H₂O1
60mgを加え４時間撹拌する。反応液にトリエチルアミン
10mlを加え減圧濃縮する。残渣にピリジン80ml無水酢酸
80mlを加え一昼夜撹拌する。反応液を濃縮し、残渣をシ
リカゲルカラム（400g）に付し、トルエン−酢酸エチル
−2:1 １％TEA含有の溶媒系で溶出することにより化合
物（103）2.50gを得る（収率50％）。

〔化合物（103）の性質〕 Rf 0.35 トルエン−酢酸エチル 1:3 元素分析 C₅₅H₆₉NO₂₀として 計算値 C,62.08,H,6.54,N,1.32 実測値 C,61.84,H,6.61,N,1.41 ▲〔α〕²¹ _D▼ ＋20.8゜ Ｃ＝93 CHCl₃ 参考例３ 化合物（103）2.49g（2.34mmol）をMeOH−AcOH1:1 40m
lに溶かし、70〜75℃で１時間45分撹拌する。反応液を
減圧濃縮し、残渣をシリカゲルカラム（SiO₂ Ｃ−300
200g CHCl₃−MeOH 20:1）で精製する。化合物（10
4）1.48g（収率 61％）を得る。

〔化合物（104）の性質〕 Rf 0.33 CHCl₃−MeOH 9:1 元素分析 C₇₂H₈₁NO₁₆として 計算値 C,71.09,H,6.71,N,1.15 実測値 C,70.76,H,6.73,N,1.13 ▲〔α〕^19.5 _D▼ ＋20.0゜ Ｃ＝1.26 CHCl₃ NMR CDCl₃ 90MHz ppm TMS 7.48〜7.04,35H,m,ベンジル基×７ 6.08〜5.54 m,1H,−ＣＨ＝CH₂, 1.66 ｓ 3H NAc 参考例４ 活性化したM.S.4A、7.0gにHg（CN）₂1.85g、HgBr₂1.32g
を加え化合物（104）1.25g（1.22mmol）、化合物（12
0）622.3mg 1.22mmolをジクロロエタン20mlに溶かして
加え、アルゴン雰囲気下−15℃で撹拌する。反応液を室
温にもどし、８時間撹拌する。

反応液を再び−15℃に冷却し、化合物（120）630mg（7m
lジクロロエタン溶液として）注加し、室温にもどして
後一昼夜撹拌する。

反応液に−15℃でHg（CN）₂616mg、HgBr₂440mg、化合物
（120）630g（4mlジクロロエタン溶液として）加える。
一昼夜撹拌した後ろ過し、ろ液を蒸留水、飽和重そう水
で洗浄したのちMgSO₄で乾燥し、減圧濃縮する。残渣を
シリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−300 300g、CH₂Cl₂
−アセトン30:1）で精製する。化合物（105）（932mg、
収率51％）および化合物（106）（673mg、収率37％）を
得る。

〔化合物（105）（α体）の性質〕 元素分析 C₇₂H₉₂N₂O₃₂・2H₂Oとして 計算値 C,56.39,H,6.05,N,1.83 実測値 C,56.21,H,6.05,N,1.83 Rf 0.51 CHCl₃−MeOH 9:1 ▲〔α〕^22.5 _D▼ −2.6゜ Ｃ＝0.90 CHCl₃ NMR 400MHz CDCl₃ 7.38−7.17,15H,m,ベンジル基×３ 5.92−5.82 1H,m,−CH＝CH₂ 3.827,3H,s,OCH₃ 、.587 dd,J＝4.4,12.6 Ｈ−3deq,2.160,2.134,2.07
9,2.067,2.053,2.048,2.037,2.000,1.891,1.831 −COC
H₃×10 〔化合物（106）（β体）の性質〕 元素分析 C₇₂H₉₂N₂O₃₂・H₂Oとして 計算値 C,57.06,H,6.12,N,1.85 実測値 C,56.78,H,6.24,N,1.87 Rf 0.56 CHCl₃−MeOH 9:1 ▲〔α〕^22.5 _D▼ ＋2.1゜ Ｃ＝1.02 CHCl₃ NMR 400MHz CDCl₃ 7.38−7.19,15H,m,ベンジル基×３ 5.91−5.81 1H,m,−ＣＨ＝CH₂ 3.831,3H,s,OCH₃ 2.476 dd,J＝12.8,4.9 Ｈ−3deq,2.156,2.121,2.078,
2.078,2.054,2.034,2.029,2.014,2.007,1.895,1.789
ｓ−COCH₃×10 参考例５ 化合物（105）1.07g（0.715mmol）をピリジン20ml、無
水酢酸5mlに溶かし、室温で一昼夜撹拌する。減圧濃縮
し、残渣をシリカゲルカラム（ワコーゲルC300 700g
CHCl₃:MeOH 30:1）で精製する。化合物（107）920mg
（収率91％）を得る。

〔化合物（107）の性質〕 Rf 0.50（CHCl₃−MeOH 30:1） ▲〔α〕²² _D▼ −11.4゜ Ｃ＝0.88 CHCl₃ 元素分析 C₇₄H₉₄N₂O₃₃・1 1/2H₂O 計算値 C,56.73,H,6.24,N,1.79 実測値 C,56.74,H,6.01,N,1.71 NMR 400MHz CDCl₃ TMS 7.38−7.17,15m,ベンジル基×３ 5.92−5.83 1H ｍ −CH＝CH₂ 3.811,3H,s,OCH₃,2.551 dd,J＝4.6;12.9 Ｈ−3deq 2.191,2.148,2.132,2.076,2.057,2.047,2.026,1.999,1.
957,1.894,1.834 −COCH₃×11 参考例６ 化合物（107）353mg（0.229mmol）をAcOH−H₂O（95:
5）、15mlに溶かし、塩化パラジウム48mg、酢酸ソーダ4
6mgを加え、12時間撹拌する。反応液を減圧濃縮し、残
渣を酢酸エチルで希釈し、不溶物をセライトろ過する。
ろ液を水洗、重そう水、食塩水で洗浄し、MgSO₄で乾燥
する。減圧濃縮し、残渣をシリカゲルカラムで精製す
る。

CHCl₃:MeOH 10:1で溶離することにより化合物（108）1
21mg（35％）を得た。

〔化合物（107）の性質〕 Rf 0.35 MeOH−CHCl₃ 1:9 元素分析 C₇₁H₉₀N₂O₃₃・1 1/2H₂Oとして 計算値 C,55.86,H,6.14,N,1.84 実測値 C,55.80,H,5.99,N,1.75 〔α〕²² _D −19.8゜ Ｃ＝0.61 CHCl₃ NMR 400MHz CDCl₃ TMS 7.38−7.17 15H,m,ベンジル基×３ 3.814 3H ｓ OCH₃ 2.550 dd,J＝4.4,12.7 Ｈ−3d
eq 2.196,2.141,2.124,2.073,2.060,2.051,2.023,2.012,1.
960,1.894,1.851 −COCH₃×11 参考例７ 化合物（108）391mg（0.26mmol）をメタノール20ml、Ac
OH2mlに溶かし10％Pd−C200mgを加え水素雰囲気下一昼
夜接触還元する。ろ過して後減圧濃縮し、残渣をピリジ
ン5ml、無水酢酸2.5mlに溶かし、室温で３時間撹拌す
る。

減圧濃縮し、残渣をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−
300 40g ヘキサン−酢酸エチル1:20）で精製し化合物
（109）284mgを得る（収率83％）。

〔化合物（109）の性質〕 ▲〔α〕²⁸ _D▼ −25.4゜ Ｃ＝0.86 CHCl₃ Rf 0.17 ４％メタノール含有CHCl₃ 元素分析 C₅₈H₈₀O₃₇N₂・1 1/2H₂Oとして 計算値 C,48.91,H,5.87,N,1.97 実測値 C,48.98,H,5.68,N,1.94 参考例８ 化合物（109）263mg（0.188mmol）をDMF3.0mlに溶か
し、ヒドラジニウムアセテート18mgを加え、室温で40分
撹拌する。反応液を酢酸エチルで希釈し、水洗し、さら
に飽和食塩水で洗浄したのちMgSO₄で乾燥する。減圧濃
縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトで精製する。

シリカゲル（ワコーゲルＣ−300 30g）CHCl₃:MeOH 2
4:1で溶出し、出発原料化合物（109）39mgを回収した。
さらに溶出することにより化合物（110）215mg（収率91
％）を得た。

〔化合物（110）の性質〕 ▲〔α〕²⁷ _D▼ −31.02゜ Ｃ＝1.1 CHCl₃ 元素分析 C₅₆H₇₈O₃₀N₂ H₂Oとして 計算値 C,48.98,H,5.87,N,2.03 実測値 C,49.02,H,5.70,N,1.89 Rf 0.43 CHCl₃:MeOH 9:1 参考例９ 化合物（110）201mg（0.148mmol）をジクロロエタン3.0
mlに溶かし、トリクロアセトニトリル0.3ml、DBU22.3μ
を加え、０℃で30分、室温で１時間撹拌したのちシリ
カゲルカラム（ワコーゲル Ｃ−300 20g EtOAc）で精
製する。化合物（１）188mg（収率84.7％）を得た。

〔化合物（１）の性質〕 ▲〔α〕²⁰ _D▼ −19.3゜ （Ｃ＝1.55 CHCl₃） Rf 0.20 EtOAc 元素分析 C₅₈H₇₈O₃₆N₃Cl₃として 計算値 C,46.45,H,5.24,N,2.80 実測値 C,46.35,H,5.06,N,2.81 実施例１ 活性化したモレキュラーシーブAW−300 300mgに化合物
（２）89mg（0.064mmol）、化合物（１）74mg（0.049mm
ol）をジクロロエタン7.0mlに溶かして加え、アルゴン
雰囲気下−10℃で撹拌しながらBF₃・Et₂O6.5μ（0.05
2mmol）を加え、２時間撹拌した。

反応液をセライトろ過し、ろ液を重そう水、蒸留水で洗
浄する。MgSO₄で乾燥したのち、減圧濃縮し、残渣をシ
リカゲルカラムで精製する。クロロホルム−メタノール
25:1を用いて溶出し、化合物（３）63.7mg（収率47.3
％）を得た。

〔化合物（３）の性質〕 Rf 0.62 CHCl₃:MeOH 9:1 ▲〔α〕²² _D▼ −12.2゜ （Ｃ＝0.97 CHCl₃） 元素分析 C₁₃₉H₁₅₆O₅₃N₄・5H₂Oとして 計算値 C,59.18,H,5.93,N,1.99 実測値 C,59.17,H,5.62,N,2.33 同じ溶媒で溶出することによりRf0.54（CHCl₃:CH₃OH）
のフラクションを分離した（15mg）。このフラクション
を薄層クロマトグラフ（CCl₄:アセトン 1:1）で精製す
ることにより化合物（７）1.4mg（0.7％）を得た。

〔化合物（７）の性質〕 Rf 0.12 CCl₄:アセトン 1:1 実施例２ 活性化したモレキュラーシーブAW−300 500mgに化合物
（３）19mg（0.0069mmol）、化合物（１）13.5mg（0.00
9mmol）をジクロロエタン2.5mlに溶かして加え、アルゴ
ン雰囲気下−10℃で撹拌しながらBF₃・Et₂O1μ（0.00
81mmol）を滴下し、1.5時間撹拌する。化合物（１）13.
5mg（0.009mmol）、及びBF₃・Et₂O1μ（0.0081mmol）
をくり返して添加し、−10℃〜−20℃で２時間撹拌す
る。反応液をセライトろ過し、ろ液を、重そう水、蒸留
水で洗浄し、MgSO₄で乾燥する。減圧濃縮し、残渣をシ
リカゲルカラムで精製する。粗収量43mg。さらに液体ク
ロマトグラフGPL220カラム（CHCl₃）を用いて精製し、
化合物（７）8.0mgを得た。（化合物（３）の回収9.3mg
を含めて収率55％）。

〔化合物（７）の性質〕 Rf 0.12（CCl₄:アセトン、1:1） ▲〔α〕²² _D▼ −7.81゜ Ｃ＝0.4 CHCl₃ 元素分析 C₁₉₅H₂₃₂N₆O₈₈・H₂Oとして 計算値 C,57.32,H,5.77,N,2.06 実測値 C,57.03,H,5.75,N,1.96 実施例３ 化合物（３）6.0mg、2.20×10^-3mmol、LiI（180゜で２
時間減圧乾燥）5mgをピリジン0.1mlに溶かし、４時間加
熱還流する。反応液を酢酸エチルで希釈し、希塩酸、及
び飽和食塩水で洗浄する。無水硫酸マグネシウムで乾燥
し、残渣をシリカゲル（ワコーゲル Ｃ−300 1g）カ
ラムにかけ12％MeOH含有CHCl₃で溶出精製し、化合物
（４）4.9mg（収率82％）を得た。

〔化合物（４）の性質〕 ▲〔α〕²⁰ _D▼ −20.0゜（MeOH、Ｃ＝0.27） Rf 0.17 12％MeOH/CHCl₃ 実施例４ 化合物（４）4.9mg（1.84×10^-3mmol）をEtOH0.2mlに溶
かし、抱水ヒドラジン10μを加え10時間加熱還流す
る。TLC上（HPTLC nBuOH＝EtOH＝H₂O 4:2:2 Rf 0.5
6）１スポットになることを確認したのち、溶媒を減圧
乾固する。残渣をMeOH0.1mlに溶かし、氷冷撹拌下Ac₂O5
μを加え90分撹拌する。反応液を減圧濃縮し、残渣を
セファデックスLH−20（0.8×10cm MeOH）で精製し、
脱フタロイル体4.0mgを得る。

脱フタロイル体4.0mgをMeOH−H₂O、7:3 0.2mlに溶か
し、10％Pd−Ｃ 5mgを加え接触還元する。反応液をろ
過し、母液を減圧濃縮する。

残渣をセファデックスＧ−25（0.8×10cm H₂O）で精製
する。化合物（６）1.4mg（54％）を得る。

〔化合物（６）の性質〕 Rf 0.18（nBuOH:EtOH:H₂O 4:2:2） ▲〔α〕²² _D▼ ＋7.7゜（H₂O、Ｃ＝0.07） NMR 400MHz D₂O60゜、内標HOD 5.175 Ｊ＝2.4 Ｈ−1aα,4.906 Ｈ−1d, 4.726 Ｈ−1C,4.685 Ｊ＝8.0 Ｈ−1aβ， 4.600 Ｈ−1b,H−1e,2.663,J＝4.4,12.2 Ｈ−3geg,2.011,2.019,2.039,2.057 NHAc,1.667 Ｊ＝12.5 Ｈ−3gax. 実施例５ 化合物（７）12mg（2.95×10^-3mmol）、LiI 5mg（180
℃、減圧２時間乾燥）をピリジン0.5mlに溶かし、８時
間加熱還流する。

反応液をクロロホルムで希釈し、希塩酸、飽和食塩水で
洗浄し、MgSO₄で乾燥する。減圧濃縮し、残渣をシリカ
ゲルカラム（Ｃ−300 1g20％MeOH含有クロロホルム）
で精製する。化合物（８）7.0mg（収率59％）を得る。

〔化合物（８）の性質〕 ▲〔α〕²⁴ _D▼ −10.5゜（CH₃OH、Ｃ＝0.35） Rf 0.05（20％MeOH含有CHCl₃） 実施例６ 化合物（８）7mg1.733×10^-3mmolをEtOH0.2mlに溶か
し、NH₂NH₂・H₂O 20μを加え、３時間加熱還流す
る。

Rf 0.32nBuOH:EtOH:H₂O 4:2:2 減圧濃縮し、残渣をMeOH 0.1mlに溶かし、Ac₂O 10μ
を加え氷冷下２時間撹拌する。

Rf 0.39nBuOH:EtOH:H₂O 4:2:2 減圧濃縮し、残渣をメタノールに溶かし、セファデック
スLH−20 1.2cm×18cm（メタノールで精製する。濃縮
残渣を0.5mlのメタノールに溶かし、0.5N・NaOCH₃ 10
μを加え室温で３時間撹拌する。反応液をアンバーリ
スト15で中和したのちろ過、減圧乾固する。化合物
（９）3.2mgを得る。〔α〕_D ²⁴−7.06゜（CH₃OH Ｃ＝
0.16）化合物（９）3.2mgをH₂O 1mlに溶かし、10％Pd
−Ｃ 5mgを加え室温で２日間接触還元する。ろ過し、
減圧濃縮、残渣をセファデックスＧ−25で精製し化合物
（10）1.0mgを得た。収率26％（化合物（８）より） 〔化合物（10）の性質〕 ▲〔α〕²² _D▼ −4.6゜（H₂O Ｃ＝0.05） NMR 400MHz D₂O 60゜、内標ｔ−BuOD 5.185 Ｈ−1aα,J＝2.2,5.128 Ｈ−1e,4.925 Ｈ−1
d,4.753 Ｈ−1c,4.695 Ｈ−1aα Ｊ＝7.4,4.662 ｍ
Ｈ−1b H1h Ｈ−1g,4.226 Ｈ−2c,4.173 Ｈ−2e
4.092 Ｈ−2d 4.066 Ｈ−2a Ｊ＝7.3

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｈ 19/04 Ｇ０１Ｎ 30/48 Ｎ 8310−2Ｊ (72)発明者 カリド・カーン・サドザイ 埼玉県和光市広沢２番１号 理化学研究所 内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記の一般式で示される複合多糖。 式中Ｒは水素原子または低級アルキル基、R¹は水素原子
   またはアセチル基、R²は水素原子またはベンジル基、R³
   は水素原子、R⁴はアセチル基、またはR³とR⁴が共同して
   フタロイル基を示し、Ｙは水素原子または （式中、ＲおよびR¹は前記定義のとおりである） を示す。
2. 【請求項２】式： （式中Acはアセチル基、Ｒは低級アルキル基を示す。）
   で表される化合物と、式： （式中Bnはベンジル基、Phthはフタロイル基を示す） で表される化合物をグリコシル化触媒存在下に反応さ
   せ、必要により脱アセチル化、脱ベンジル化、脱フタロ
   イル化およびアセチル化することを特徴とする下記の一
   般式で表される複合多糖の製造法。 式中Ｒは水素原子または低級アルキル基、R¹は水素原子
   またはアセチル基、R²は水素原子またはベンジル基、R³
   は水素原子、R⁴はアセチル基、またはR³とR⁴が共同して
   フタロイル基を示し、Ｙは水素原子または （式中、ＲおよびR¹は前記定義のとおりである） を示す。