JPH07173027A - 多糖桂皮酸誘導体、それを含有する紫外線吸収剤及び化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 紫外線吸収作用を有し、安全性が高く、化粧
品用油剤との相溶性が優れた多糖桂皮酸誘導体を提供す
る。 【構成】 多糖分子中の水酸基の一部又は全部が、次の
式(1) で表される桂皮酸エステル基及び式(2) で表され
る脂肪酸エステル基で置換されてなる多糖桂皮酸誘導
体、及びそれを含有する紫外線吸収剤並びに化粧料。 【化１】 （式中、X はアルコキシ基、a は１〜３の整数、R は炭
素数５〜21のアルキル基又はアルケニル基を示す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、紫外線吸収作用を有
し、安全性が高く、化粧品用油剤との相溶性が優れた新
規な多糖桂皮酸誘導体、及びそれを含有する日焼け防止
効果の優れた紫外線吸収剤及び化粧料に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】太陽光
線に含まれる紫外線は、一定量以上の光量が皮膚に照射
されることにより、紅班や水泡を形成したり、メラニン
形成の促進化による色素沈着の原因となることが知られ
ている。従来より紫外線の影響を低減化するために、各
種の紫外線吸収剤が開発されてきた。既存の紫外線吸収
剤としては、桂皮酸誘導体、サリチル酸誘導体、ベンゾ
フェノン誘導体、ウロカニン酸誘導体、カンファー誘導
体、複素環誘導体等が知られているが、安全性の面より
化粧料等に使用可能な紫外線吸収剤は非常に限られてい
る。紫外線吸収剤の中でも、桂皮酸類の２−エチルヘキ
シルアルコールエステルやグリセリンエステルなどの桂
皮酸誘導体が、比較的安全であるために化粧料等に使用
されている。しかしながら、これらの桂皮酸誘導体は、
低分子化合物であるために皮膚上に長期間塗布した場
合、経皮吸収される可能性があり、安全性が高いとは言
えない。

【０００３】紫外線吸収剤の経皮吸収を防ぐためには、
ポリマー鎖に紫外線吸収基を導入することが効果的であ
る。特開昭60−219202号公報には、セルロース等の多糖
類に桂皮酸エステル基を導入した化合物が挙げられてい
るが、桂皮酸基自体の結晶性が高いため一般に化粧料等
に使用する場合、化粧品用油剤との相溶性が極めて悪い
という欠点があった。そこで、高分子量でしかも化粧品
用油剤との相溶性の優れた紫外線吸収剤の開発が望まれ
ていた。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記目的を
達成するために鋭意検討した結果、多糖類に桂皮酸エス
テル基及び脂肪酸エステル基を導入した多糖桂皮酸誘導
体が優れたＵＶ−Ｂ吸収能及び化粧品用油剤との相溶性
があることを見いだし、本発明を完成するに至った。す
なわち、本発明は、多糖分子中の水酸基の一部又は全部
が、次の式(1) で表される桂皮酸エステル基及び式(2)
で表される脂肪酸エステル基で置換されてなる多糖桂皮
酸誘導体、及びこの多糖桂皮酸誘導体を含有することを
特徴とする紫外線吸収剤及び化粧料を提供するものであ
る。

【０００５】

【化３】

【０００６】（式中、X はアルコキシ基、a は１〜３の
整数を示す。）

【０００７】

【化４】

【０００８】（式中、R は炭素数５〜21の直鎖又は分岐
のアルキル基又はアルケニル基を示す。）以下、本発明
の構成をさらに詳細に説明する。

【０００９】本発明に用いられる多糖類としては、セル
ロース等のβ−1,4 グルカン、デンプン、アミロース、
プルラン等のα−1,4 グルカン、デキストラン等のα−
1,6グルカンからなる多糖類、及びそれらのヒドロキシ
エチル誘導体、ヒドロキシプロピル誘導体、 2,3−ジヒ
ドロキシプロピル誘導体等からなる化合物群から選ばれ
たものが挙げられ、具体的にはセルロース、デンプン、
アミロース、プルラン、デキストラン、ヒドロキシエチ
ル化セルロース、ヒドロキシプロピル化セルロース、
2,3−ジヒドロキシプロピル化セルロース、ヒドロキシ
エチル化デンプン、ヒドロキシプロピル化デンプン、
2,3−ジヒドロキシプロピル化デンプン、ヒドロキシエ
チル化アミロース、ヒドロキシプロピル化アミロース、
2,3−ジヒドロキシプロピル化アミロース、ヒドロキシ
エチル化プルラン、ヒドロキシプロピル化プルラン、
2,3−ジヒドロキシプロピル化プルラン、ヒドロキシエ
チル化デキストラン、ヒドロキシプロピル化デキストラ
ン、 2,3−ジヒドロキシプロピル化デキストラン等を挙
げることができる。好ましくは、セルロース、デンプ
ン、ヒドロキシエチル化セルロース、ヒドロキシエチル
化デンプンである。

【００１０】また、式(1) において Xで示されるアルコ
キシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、イソ
プロポキシ基等が挙げられ、好ましくはメトキシ基であ
る。またa としては１が好ましい。また、式(2) におい
て、R は炭素数５〜21、好ましくは７〜17の直鎖及び分
岐のアルキル基又はアルケニル基を示すが、具体的に
は、ペンチル、イソペンチル、ペンテニル、ヘキシル、
イソヘキシル、ヘキセニル、ヘプチル、イソヘプチル、
ヘプテニル、エチルペンチル、オクチル、イソオクチ
ル、オクテニル、ノニル、イソノニル、デシル、イソデ
シル、デセニル、ウンデシル、イソウンデシル、ウンデ
セニル、ドデシル、イソドデシル、ドデセニル、トリデ
シル、イソトリデシル、トリデセニル、テトラデシル、
イソテトラデシル、テトラデセニル、ペンタデシル、イ
ソペンタデシル、ペンタデセニル、ヘキサデシル、イソ
ヘキサデシル、ヘキサデセニル、ヘプタデシル、イソヘ
プタデシル、ヘプタデセニル等が挙げられる。

【００１１】本発明の多糖桂皮酸誘導体は、多糖類と、
式(3)

【００１２】

【化５】

【００１３】（式中、X, aは前記と同じ意味を示す。）
で表される桂皮酸クロライド、並びに式(4)

【００１４】

【化６】

【００１５】（式中、R は前記と同じ意味を示す。）で
表される脂肪酸クロライドとのエステル化反応により合
成される。桂皮酸クロライドと脂肪酸クロライドとは同
時に多糖類と反応させても、あるいはそれぞれ２段階に
分けて反応させても良い。使用される桂皮酸クロライド
並びに脂肪酸クロライドの各々の量は、原料である多糖
類の水酸基に対して 0.1〜10倍モルが好ましく、エステ
ル基の置換度及び経済性の点から 0.5〜3.0 倍モルが特
に好ましい。エステル化反応は、50℃〜150 ℃の範囲で
行うことができるが、反応速度及び着色の点から好まし
くは70℃〜120 ℃の範囲で行うことが望ましい。また、
原料である多糖類は、固体であるため適当な溶剤を用い
て溶解もしくは分散状態で反応を行う。溶剤の具体例を
挙げれば、塩化リチウムの N,N−ジメチルアセトアミド
溶液、塩化リチウムのジメチルスルホキシド溶液、塩化
リチウムの N,N−ジメチルホルムアミド溶液、塩化リチ
ウムの N−メチル−２−ピロリドン溶液、ジメチルスル
ホキシド、 N,N−ジメチルアセトアミド、 N,N−ジメチ
ルホルムアミド、 1,4−ジオキサン、ピリジン、テトラ
ヒドロフラン、トルエン、キシレン等を挙げることがで
きる。更に本反応により副生する塩化水素を中和するた
めに水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシ
ウムに代表される水酸化金属塩類、あるいはピリジン、
トリエチルアミン、トリエタノールアミンに代表される
アミン類を、使用する酸クロライドに対して1.0 〜2.0
モル添加して行われる。

【００１６】多糖類の種類、重合度により反応性は異な
るが、反応条件の選択により得られる多糖桂皮酸誘導体
のエステル置換度は調節が可能である。本発明に使用さ
れる多糖類にはグルコース等の構成単糖単位あたり３個
の水酸基が存在しており、最大置換度３までエステル基
により置換可能である。本発明の多糖桂皮酸誘導体の式
(2) で表される脂肪酸エステル基の平均置換度は、多糖
分子中の構成単糖単位あたり 0.1〜2.9 が好ましく、さ
らに化粧品用油剤との相溶性の点を考慮すれば0.5〜2.5
であることが好ましい。また式(1) で表される桂皮酸
エステル基の平均置換度は、多糖分子中の構成単糖単位
あたり 0.1〜2.9 が好ましく、紫外線吸収能の点から
0.5〜2.5 であることが特に好ましい。また桂皮酸エス
テル基と脂肪酸エステル基を合わせた平均置換度は、多
糖分子中の構成単糖単位あたり 0.2〜3.0 が好ましい。

【００１７】上記方法により得られる多糖桂皮酸誘導体
中には未反応の多糖類や脂肪酸クロライド、桂皮酸クロ
ライド等が混入しており、用途によってはそのまま使用
することも出来るが要すればカラムクロマト、再結晶操
作等により精製品とすることも出来る。

【００１８】このようにして得られた多糖桂皮酸誘導体
を含有する本発明の紫外線吸収剤は、これらの多糖桂皮
酸誘導体の１種あるいは２種以上をそのまま使用しても
よいが、担体に加えて混和せしめた形態のものが好まし
い。担体は上記多糖桂皮酸誘導体に対して不活性なもの
であればよく、固体、液体、乳剤、泡状体、ゲル等のい
ずれであってもよい。その代表的なものとしては、例え
ば、水、アルコール、油脂（例えば、炭化水素オイル、
脂肪酸エステル、長鎖アルコール、シリコーン油）、澱
粉又はタルク等の微粉末、エアゾール噴射剤として使用
される低沸点炭化水素又はハロゲン化炭化水素等があげ
られる。本発明の紫外線吸収剤には、更に本発明多糖桂
皮酸誘導体の紫外線吸収作用を損なわない限りにおい
て、他の成分、例えば防腐剤、香料、着色料、界面活性
剤等を添加配合することができる。

【００１９】また本発明の多糖桂皮酸誘導体を含有する
化粧料は、その化粧料基剤に対して親和性を有する本発
明に係わる多糖桂皮酸誘導体の１種又は２種以上を適宜
選択し、これを常法により公知の化粧料基剤に配合し、
クリーム、溶液、油剤、スプレー、スティック、乳液、
ファンデーション、軟膏等の剤型にすることにより調製
される。

【００２０】すなわち、本発明に係わる多糖桂皮酸誘導
体を化粧料基剤に合わせて選択使用することにより、オ
イル基剤の化粧油、多量にオイルを配合する油性クリー
ムや油性乳液、水を多量に配合する弱油性クリームや弱
油性乳液、水ベースの化粧水等の基礎化粧品から油剤を
基剤とするファンデーションやリップスティック等のメ
イクアップ化粧料に至るまで、ＵＶ吸収作用を有するあ
らゆる形態の化粧品を製造することができる。これに適
した基剤及び溶剤としては、固体状あるいは液状パラフ
ィン、クリスタルオイル、セレシン、オゾケライト又は
モンタンろうなどの炭化水素類；オリーブ、地ろう、カ
ルナウバろう、ラノリン又は鯨ろうなどの植物油もしく
は動物性油脂やろう；更にステアリン酸、パルミチン
酸、オレイン酸、グリセリンモノステアリン酸エステ
ル、グリセリンジステアリン酸エステル、グリセリンモ
ノオレイン酸エステル、イソプロピルミリスチン酸エス
テル、イソプロピルステアリン酸エステル又はブチルス
テアリン酸エステル等の脂肪酸及びそのエステル類；エ
チルアルコール、イソプロピルアルコール、セチルアル
コール、ステアリルアルコール、パルミチルアルコール
又はヘキシルドデシルアルコール等のアルコール類など
があげられる。また、グリコール、グリセリン又はソル
ビトールなどの保湿作用を有する多価アルコール類も使
用することができる。

【００２１】本発明の紫外線吸収剤及び化粧料中の本発
明に係わる多糖桂皮酸誘導体の配合量は、使用形態によ
り変動し得るので特に限定されず、有効量存在すればよ
いが、一般には全組成物中に 0.1〜20重量％、好ましく
は 0.5〜10重量％となるように配合するのがよい。

【００２２】本発明の紫外線吸収剤及び化粧料は多糖桂
皮酸誘導体を配合したのみでもよいが、更に他のＵＶ−
Ｂ吸収剤あるいはＵＶ−Ａ吸収剤と組み合わせて、通常
の日焼け止め化粧料として使用するのがより好ましい。
このようなＵＶ−Ｂ吸収剤としては、例えばｐ−メチル
ベンジリデン−Ｄ、Ｌ−ショウノウ又はそのスルホン酸
ナトリウム塩；２−フェニルベンズイミダゾール−５−
スルホン酸ナトリウム塩、３，４−ジメチルフェニルグ
リオキシル酸ナトリウム塩、４−フェニルベンゾフェノ
ン、４−フェニルベンゾフェノン−２’−カルボン酸イ
ソオクチルエステル、ｐ−メトキシ桂皮酸エステル、２
−フェニル−５−メチルベンズオキサゾール又はｐ−ジ
メチルアミノ安息香酸エステル類などがあげられる。Ｕ
Ｖ−Ａ吸収剤としては、４−メトキシ−２’−カルボキ
シジベンゾイルメタン、４−メトキシ−４’−ｔ−ブチ
ルジベンゾイルメタン、４−イソプロピルジベンゾイル
メタン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン
又はジベンジリデンカンファー類などが挙げられる。

【００２３】本発明の化粧料には、上記成分のほか、種
々の添加剤を加えることができる。適当な添加剤として
は、例えばＷ／Ｏ型及びＯ／Ｗ型の乳化剤があげられ
る。乳化剤としては、市販の乳化剤が使用できる。ま
た、メチルセルロース、エチルセルロース又はカルボキ
シメチルセルロース、ポリアクリル酸、トラガカント、
寒天又はゼラチン等の増粘剤も添加剤として加えること
もできる。更に、必要に応じて、香料、防腐剤、保湿
剤、乳化安定剤、薬効成分及び／又は生理的に許容し得
る着色剤を添加してもよい。

【００２４】

【実施例】以下、実施例、試験例及び処方例を挙げて発
明の内容を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限
定されるものではない。

【００２５】実施例１ 攪拌機、温度計及び還流管を取り付けた反応容器にセル
ロース粉末（ＭＥＲＣＫ社製）46ｇを８％塩化リチウム
の N,N−ジメチルアセトアミド溶液1000mlに溶解させ、
ピリジン73ｇを加えた。次いで、85℃でｐ−メトキシ桂
皮酸クロライド127ｇを加えた。更に、90℃で６時間攪
拌した後、 N,N−ジメチルアセトアミドを80℃で減圧留
去し、残渣に水1000mlを加えて反応物を沈澱させた。得
られた反応物を水及びエタノールで洗浄後、 100℃で８
時間減圧乾燥を行い、淡黄色粉末のセルロースのｐ−メ
トキシ桂皮酸エステル94ｇを得た。得られたセルロース
のｐ−メトキシ桂皮酸エステルを¹H-NMR(d⁶-DMSO中) で
分析した結果、ｐ−メトキシ桂皮酸エステル基の構成単
糖単位当りの平均置換度（以下、単に平均置換度とい
う）は 0.9であった。上記で得られたセルロースのｐ−
メトキシ桂皮酸エステル32ｇを N,N−ジメチルアセトア
ミド 500ｇに溶解し、ピリジン48ｇを加えた後、50℃で
イソステアリン酸クロライド 124ｇを加えて、90℃で６
時間反応した。反応液より N,N−ジメチルアセトアミド
を80℃で減圧留去し、水1500mlを加えて反応物を沈澱さ
せた。得られた反応物を水及びエタノールで洗浄後、ク
ロロホルム／エタノールにより再沈精製を３回行い、80
℃で８時間減圧乾燥し黄色固体である目的とするセルロ
ースにｐ−メトキシ桂皮酸エステル基とイソステアリン
酸エステル基を有する多糖桂皮酸誘導体（以下、多糖桂
皮酸誘導体１と略記する）を49ｇ得た。得られた多糖桂
皮酸誘導体１の¹H-NMR（３％D₂O／CDCl₃ 中）による分
析の結果、ｐ−メトキシ桂皮酸エステル基の平均置換度
は 0.9、イソステアリン酸エステル基の平均置換度は
1.3であった。

【００２６】ＩＲ(KBr錠) cm^-1： 3470(O-H）、2930及び2860(C-H）、1755、1720(C＝O)、
1640、1610、1515(C＝C)、1465(C-H）、1155及び1030(C
-O） 多糖桂皮酸誘導体１のＩＲスペクトルを図１に示す。多
糖桂皮酸誘導体１のＵＶ吸収スペクトルをクロロホルム
を溶媒として測定したところ 310nm付近にＵＶ吸収が認
められた。多糖桂皮酸誘導体１のＵＶ吸収スペクトルを
図２に示す。また、多糖桂皮酸誘導体１の分子量は、Ｋ
Ｆ−80Ｍ（昭和電工（株）製）カラムを用いたＧＰＣ分
析（溶離液：テトラヒドロフラン、ポリスチレン換算）
より重量平均分子量約88000 であった。

【００２７】実施例２ 攪拌機、温度計及び還流管を取り付けた反応容器にセル
ロース粉末（ＭＥＲＣＫ社製）10ｇを８％塩化リチウム
の N,N−ジメチルアセトアミド溶液 200mlに溶解させ、
ピリジン25ｇを加えた。次いで、85℃でｐ−メトキシ桂
皮酸クロライド55ｇを加えた。更に、90℃で８時間攪拌
した後、 N,N−ジメチルアセトアミドを80℃で減圧留去
し、残渣に水 500mlを加えて反応物を沈澱させた。得ら
れた反応物を水及びエタノールで洗浄後、 100℃で８時
間減圧乾燥を行い、淡黄色粉末のセルロースのｐ−メト
キシ桂皮酸エステル19ｇを得た。得られたセルロースの
ｐ−メトキシ桂皮酸エステルを¹H-NMR(d⁶-DMSO中) で分
析した結果、ｐ−メトキシ桂皮酸エステル基の平均置換
度は 1.8であった。上記で得られたセルロースのｐ−メ
トキシ桂皮酸エステル 6.0ｇをピリジン150 ｇに溶解
し、20℃で２−エチルヘキシル酸クロライド 9.1ｇを加
えて、 100℃で３時間反応した。反応液に水 800mlを加
えて反応物を沈澱させた。得られた反応物を水及びエタ
ノールで洗浄後、クロロホルム／エタノールにより再沈
精製を３回行い、80℃で８時間減圧乾燥し黄色粉末であ
る目的とするセルロースにｐ−メトキシ桂皮酸エステル
基と２−エチルヘキシル酸エステル基を有する多糖桂皮
酸誘導体（以下、多糖桂皮酸誘導体２と略記する）を
6.8ｇ得た。得られた多糖桂皮酸誘導体２の¹H-NMR（３
％D₂O ／CDCl₃ 中）による分析の結果、ｐ−メトキシ桂
皮酸エステル基の平均置換度は 1.8、２−エチルヘキシ
ル酸エステル基の平均置換度は 0.7であった。

【００２８】ＩＲ(KBr錠) cm^-1： 3500(O-H）、2950及び2870(C-H）、1725(C＝O)、1640、
1610、1510(C＝C)、1460(C-H）、1160及び1030(C-0) 多糖桂皮酸誘導体２のＵＶ吸収スペクトルをクロロホル
ムを溶媒として測定したところ 310nm付近にＵＶ吸収が
認められた。また、多糖桂皮酸誘導体２の分子量は、Ｋ
Ｆ−80Ｍ（昭和電工（株）製）カラムを用いたＧＰＣ分
析（溶離液：テトラヒドロフラン、ポリスチレン換算）
より重量平均分子量約96000 であった。

【００２９】実施例３ 攪拌機、温度計及び還流管を取り付けた反応容器にデン
プン（コーンスターチ）40ｇを８％塩化リチウムの N,N
−ジメチルアセトアミド溶液1000mlに溶解させ、ピリジ
ン65ｇ加えた。次いで、85℃でｐ−メトキシ桂皮酸クロ
ライド 120ｇを加えた。更に、90℃で６時間攪拌した
後、 N,N−ジメチルアセトアミドを80℃で減圧留去し、
残渣に水1000mlを加えて反応物を沈澱させた。得られた
反応物を水及びエタノールで洗浄後、 100℃で８時間減
圧乾燥を行い、淡黄色粉末のデンプンのｐ−メトキシ桂
皮酸エステル90ｇを得た。得られたデンプンのｐ−メト
キシ桂皮酸エステルを¹H-NMR(d⁶-DMSO中) で分析した結
果、ｐ−メトキシ桂皮酸エステル基の平均置換度は 1.2
であった。上記で得られたデンプンのｐ−メトキシ桂皮
酸エステル32ｇを N,N−ジメチルアセトアミド 500ｇに
溶解し、ピリジン48ｇを加えた後、50℃でイソステアリ
ン酸クロライド 120ｇを加えて、90℃で６時間反応し
た。反応液より N,N−ジメチルアセトアミドを80℃で減
圧留去し、水1500mlを加えて反応物を沈澱させた。得ら
れた反応物を水及びエタノールで洗浄後、クロロホルム
／エタノールにより再沈精製を３回行い、80℃で８時間
減圧乾燥し黄色固体である目的とするデンプンにｐ−メ
トキシ桂皮酸エステル基とイソステアリン酸エステル基
を有する多糖桂皮酸誘導体（以下、多糖桂皮酸誘導体３
と略記する）を52ｇ得た。得られた多糖桂皮酸誘導体３
の¹H-NMR（３％D₂O ／CDCl₃ 中）による分析の結果、ｐ
−メトキシ桂皮酸エステル基の平均置換度は 1.2、イソ
ステアリン酸エステル基の平均置換度は 1.0であった。

【００３０】ＩＲ(KBr錠) cm^-1： 3480(0-H）、2930及び2865(C-H）、1750、1720(C＝O)、
1640、1610、1515(C＝C)、1465(C-H）、1150及び1030(C
-O） 多糖桂皮酸誘導体３のＵＶ吸収スペクトルをクロロホル
ムを溶媒として測定したところ 310nm付近にＵＶ吸収が
認められた。また、多糖桂皮酸誘導体３の分子量は、Ｋ
Ｆ−80Ｍ（昭和電工（株）製）カラムを用いたＧＰＣ分
析（溶離液：テトラヒドロフラン、ポリスチレン換算）
より重量平均分子量約56000 であった。

【００３１】実施例４ 攪拌機、温度計及び還流管を取り付けた反応容器にヒド
ロキシエチルセルロース(200〜300cps；２％水溶液）40
ｇを８％塩化リチウムの N,N−ジメチルスルホキシド溶
液1000mlに溶解させ、ピリジン65ｇを加えた。次いで、
85℃でｐ−メトキシ桂皮酸クロライド 120ｇを加えた。
更に、90℃で６時間攪拌した後、 N,N−ジメチルアセト
アミドを80℃で減圧留去し、残渣に水1000mlを加えて反
応物を沈澱させた。得られた反応物を水及びエタノール
で洗浄後、 100℃で８時間減圧乾燥を行い、淡黄色粉末
のヒドロキシエチルセルロースのｐ−メトキシ桂皮酸エ
ステル84ｇを得た。得られたヒドロキシエチルセルロー
スのｐ−メトキシ桂皮酸エステルを¹H-NMR(d⁶-DMSO中)
で分析した結果、ｐ−メトキシ桂皮酸エステル基の平均
置換度は 1.0であった。上記で得られたヒドロキシエチ
ルセルロースのｐ−メトキシ桂皮酸エステル32ｇを N,N
−ジメチルアセトアミド 500ｇに溶解し、ピリジン48ｇ
を加えた後、50℃でイソステアリン酸クロライド 120ｇ
を加えて、90℃で６時間反応した。反応液より N,N−ジ
メチルアセトアミドを80℃で減圧留去し、水1500mlを加
えて反応物を沈澱させた。得られた反応物を水及びエタ
ノールで洗浄後、クロロホルム／エタノールにより再沈
精製を３回行い、80℃で８時間減圧乾燥し黄色固体であ
る目的とするヒドロキシエチルセルロースにｐ−メトキ
シ桂皮酸エステル基とイソステアリン酸エステル基を有
する多糖桂皮酸誘導体（以下、多糖桂皮酸誘導体４と略
記する）を55ｇ得た。得られた多糖桂皮酸誘導体４の¹H
-NMR（３％D₂O ／CDCl₃ 中）による分析の結果、ｐ−メ
トキシ桂皮酸エステル基の平均置換度は 1.0、イソステ
アリン酸エステル基の平均置換度は1.3 であった。

【００３２】ＩＲ(KBr錠) cm^-1： 3500(O-H）、2940及び2860(C-H）、1720(C＝O)、1640、
1610、1515(C＝C)、1460(C-H) 、1160及び1025(C-0） 多糖桂皮酸誘導体４のＵＶ吸収スペクトルをクロロホル
ムを溶媒として測定したところ 310nm付近にＵＶ吸収が
認められた。また、多糖桂皮酸誘導体４の分子量は、Ｋ
Ｆ−80Ｍ（昭和電工（株）製）カラムを用いたＧＰＣ分
析（溶離液：テトラヒドロフラン、ポリスチレン換算）
より重量平均分子量約120000であった。

【００３３】試験例１ 上記実施例で得られた本発明の多糖桂皮酸誘導体を用い
て、化粧用油剤であるジカプリン酸ネオペンチルグリコ
ール（エステモールNo.1) に対する溶解性を下記方法で
試験した。その結果を表−１に示す。 ＜試験方法＞試料 0.1ｇを10mlのジカプリン酸ネオペン
チルグリコールに加えて、80℃で30分加熱攪拌し、室温
で更に１時間攪拌した後の溶解状態を目視で判定した。

【００３４】

【表１】

【００３５】表１の結果から明らかなように、本発明の
多糖桂皮酸誘導体は、ジカプリン酸ネオペンチルグリコ
ールに対して高い相溶性を示した。

【００３６】以下に、本発明の多糖桂皮酸誘導体を化粧
料に用いた処方例を示す。 処方例１ Ｏ／Ｗ型クリーム：下記に示す各成分を常法
に従って配合し、下記組成を有するＯ／Ｗ型クリームを
調製した。 ＜組成＞ 多糖桂皮酸誘導体１ 2.0 重量％ ステアリン酸 1.0 重量％ 親油型モノステアリン酸グリセリド 2.0 重量％ ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート 1.0 重量％ セチルアルコール 1.0 重量％ ステアリルアルコール 1.0 重量％ スクワラン 10.0 重量％ 流動パラフィン 20.0 重量％ ワセリン 5.0 重量％ ブチルパラベン 0.1 重量％ メチルパラベン 0.1 重量％ トリエタノールアミン 1.0 重量％ グリセリン 10.0 重量％ 香料 適量 水 バランス ─────────────────────────────────── 100.0重量％。

【００３７】処方例２ Ｗ／Ｏ型クリーム：下記に示す
各成分を常法に従って配合し、下記組成を有するＷ／Ｏ
型クリームを調製した。 ＜組成＞ 多糖桂皮酸誘導体１ 2.0 重量％ ソルビタンセスキオレエート 4.0 重量％ ステアリン酸アルミニウム 0.5 重量％ セチルアルコール 4.0 重量％ 流動パラフィン 16.0 重量％ スクワラン 10.0 重量％ ミリスチン酸イソプロピル 5.0 重量％ 安息香酸ナトリウム 0.3 重量％ グリセリン 10.0 重量％ 香料 適量 水 バランス ─────────────────────────────────── 100.0重量％。

【００３８】処方例３ Ｏ／Ｗ型乳液：下記に示す各成
分を常法に従って配合し、下記組成を有するＯ／Ｗ型乳
液を調製した。 ＜組成＞ 多糖桂皮酸誘導体１ 3.0 重量％ ステアリン酸 2.0 重量％ モノステアリン酸ソルビタン 1.5 重量％ モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン 1.0 重量％ セチルアルコール 0.4 重量％ ステアリルアルコール 0.3 重量％ ミリスチン酸イソプロピル 7.0 重量％ スクワラン 5.0 重量％ 流動パラフィン 5.0 重量％ 固形パラフィン 2.0 重量％ エチルパラベン 0.1 重量％ メチルパラベン 0.1 重量％ カーボポール 0.2 重量％ 苛性カリ 0.4 重量％ 香料 適量 水 バランス ─────────────────────────────────── 100.0重量％。

【００３９】処方例４ 化粧水：下記に示す各成分を常
法に従って配合し、下記組成を有する化粧水を調製し
た。 ＜組成＞ 多糖桂皮酸誘導体１ 2.0 重量％ ポリオキシエチレン(EO=23) ラウリルエーテル 4.0 重量％ エタノール 10.0 重量％ グリセリン 3.0 重量％ ジプロピレングリコール 7.0 重量％ 乳酸 0.05重量％ 乳酸ナトリウム 0.12重量％ メチルパラベン 0.1 重量％ 香料 適量 色素 微量 水 バランス ─────────────────────────────────── 100.0重量％

【図面の簡単な説明】

【図１】 実施例１で得られた多糖桂皮酸誘導体１のＩ
Ｒスペクトルである。

【図２】 実施例１で得られた多糖桂皮酸誘導体１のＵ
Ｖ吸収スペクトルである。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 多糖分子中の水酸基の一部又は全部が、
   次の式(1) で表される桂皮酸エステル基及び式(2) で表
   される脂肪酸エステル基で置換されてなる多糖桂皮酸誘
   導体。 【化１】 （式中、X はアルコキシ基、a は１〜３の整数を示
   す。） 【化２】 （式中、R は炭素数５〜21の直鎖又は分岐のアルキル基
   又はアルケニル基を示す。）
2. 【請求項２】 多糖がβ−1,4 グルカン、α−1,4 グル
   カン、α−1,6 グルカン及びそれらのヒドロキシエチル
   誘導体、ヒドロキシプロピル誘導体、 2,3−ジヒドロキ
   シプロピル誘導体からなる化合物群から選ばれたもので
   ある請求項１記載の多糖桂皮酸誘導体。
3. 【請求項３】 多糖がセルロース、デンプン、アミロー
   ス、プルラン、デキストラン又はそれらのヒドロキシエ
   チル誘導体、ヒドロキシプロピル誘導体あるいは 2,3−
   ジヒドロキシプロピル誘導体である請求項２記載の多糖
   桂皮酸誘導体。
4. 【請求項４】 多糖分子中の構成単糖単位あたりの桂皮
   酸エステル基の平均置換度が 0.1〜2.9 で、かつ脂肪酸
   エステル基の平均置換度が 0.1〜2.9 であり、両者を合
   わせての置換度が 0.2〜3.0 であることを特徴とする請
   求項１〜３のいずれか一項に記載の多糖桂皮酸誘導体。
5. 【請求項５】 請求項１記載の多糖桂皮酸誘導体を含有
   することを特徴とする紫外線吸収剤。
6. 【請求項６】 請求項１記載の多糖桂皮酸誘導体を含有
   することを特徴とする化粧料。