JPH07171575A - 水系における殺菌処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】臭素原子に対してα−位及び／またはβ−位の
炭素原子に、シアノ基、ニトロ基、カルボニル基、カル
ボキシル基、アミド基、アルコキシル基、ヒドロキシル
基、スルホン基より選ばれた一種以上を置換基として有
する脂肪族臭素化合物、並びにＮ−ブロムイミド化合物
よりなる群から選ばれた一種あるいは二種以上の有機臭
素化合物と、塩素剤を同時に水系に作用させることを特
徴とする水系における殺菌処理方法。 【目的】殺菌剤の増量を抑えながら殺菌力を飛躍的に高
めた、工業用水系における殺菌処理方法を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、水系に於ける殺菌処理
方法、特に冷却水系、製紙工程等におけるスライムトラ
ブルを防止しうる方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】工業用水の主な用途として、冷却用水、
製品処理水、洗浄水、温調用水等があり、これらの用途
では微生物に由来する障害が頻繁に発生する。特に微生
物が分泌した粘質性物質が水中の土砂、鉄錆、その他有
機物等と混合してスライムと呼ばれる泥状物を生成し、
工場の運転上の多くの障害を招くことになる。冷却水系
においては、用水の不足を補い、かつ用水コストを低減
するために、水の回収再利用が盛んになってきた。この
場合、冷却水は主に冷水塔で再冷却して使用するため水
が濃縮され、同時に栄養物質や汚濁物質の濃度が上昇
し、微生物の繁殖がより活発となる。細菌類、藻類、真
菌類の繁殖が助長され、そこに汚濁物質の吸着も加わる
と、スライムの形成がより増大することとなる。スライ
ムの付着、繁殖はストレーナーの通水や熱交換器の伝熱
を妨げるだけでなく、配管断面積の減少による冷却水流
量の低下や、更に著しい場合は配管閉塞を生じ、またス
ライム付着による金属の孔食などを促進する。スライム
対策として、一般には、各種の殺菌剤、生育抑制剤およ
び除藻剤等を用いて、微生物の生育を抑制あるいは死滅
させる方法がとられており、塩素系殺菌剤が安価で各種
の微生物に効果があることからよく使用されている。

【０００３】また、製紙工場においては大量の工業用水
を使用するが、良質な工業用水の確保が次第に困難にな
り、また環境上の問題もあって、大量の排水を放流出来
なくなってきている。そのため工程水の再使用化が進ん
でいるが、このように用水の再使用を行うと、循環する
用水中に溶解物、パルプ、デンプン、タルクなどの浮遊
物が濃縮され、微生物の生育を促すと共に、浮遊物の堆
積によりスライムが非常に発生しやすくなっている。ス
ライムは、用水系だけでなく、抄紙工程における白水ピ
ット、フローボックス、配管等にも発生する。抄紙工程
において形成したスライムは、ある程度成長すると壁面
から剥離してパルプに混じり抄紙される。そのため、紙
の中にスライムを含み、スライムの部分の紙強度が著し
く低下して乾燥工程にて紙切れの原因となり易い。ま
た、スライムを含んだ紙は、製品とした場合、紙面に着
色、斑点、目玉等を生じ、特に上質紙においてこの現象
が目立つため、製品価値を著しく低下させることとな
る。このように、製紙工程においてスライムが発生する
と多大な経済的損失をもたらすことになる。製紙工程な
ど有機物成分が大量に含まれる系では塩素系殺菌剤の効
果が低下するため、スライム抑制には有機ハロゲン系の
殺菌剤が主として使用されるがやはり十分な効果を示さ
ない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】殺菌剤を徒らに増量す
るとコストがかさむばかりでなく装置へも悪影響を及ぼ
すこともあり好ましくない。

【０００５】本発明の目的は、殺菌剤の増量を抑えなが
ら殺菌力を飛躍的に高めた、工業用水系における殺菌処
理方法を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、工業用水
系でのスライム防止をはかるため、浸透性が高く、しか
も少量の殺菌剤で大きな殺菌方法を確立すべく鋭意研究
を重ねた結果、特定の有機臭素化合物と塩素剤を同時に
作用させることによって少量の殺菌剤で強力な殺菌力を
発揮させることができることを見いだし本発明をなすに
至った。

【０００７】すなわち本発明は、臭素原子に対してα−
位及び／またはβ−位の炭素原子に、シアノ基、ニトロ
基、カルボニル基、カルボキシル基、アミド基、アルコ
キシル基、ヒドロキシル基、スルホン基より選ばれた一
種以上を置換基として有する脂肪族臭素化合物、並びに
Ｎ−ブロムイミド化合物よりなる群から選ばれた一種あ
るいは二種以上の有機臭素化合物と、塩素剤を同時に水
系に作用させることを特徴とする水系における殺菌処理
方法に関するものである。

【０００８】本発明の有機臭素化合物は、脂肪族臭素化
合物あるいはＮ−ブロムイミド化合物であり、分子中の
シアノ基、ニトロ基、カルボニル基、カルボキシル基、
アミド基、アルコキシル基、ヒドロキシル基、スルホン
基などにより臭素−炭素結合、あるいは臭素−窒素結合
が弱められているものである。脂肪族臭素化合物におい
てα−位及び／またはβ−位に結合されているこれら置
換基の数は、通常１〜３程度である。有機臭素化合物の
分子量は特に制限されるものではないが、水系中で塩素
剤と反応しうる形態、すなわち水に溶解するか、あるい
は該水温において液状となっているものである。殺菌作
用は工業用水系に繁殖しやすい微生物に発揮しうるもの
である。殺菌作用は全部の微生物に対して発揮される必
要はなく、そのためあるいは他の目的で２種以上の有機
臭素化合物を組み合わせることができる。このような有
機臭素化合物の例としては、２−ブロモ−２−ニトロ−
１,３−プロパンジオール、２−ブロモ−２−ニトロ−
１,３−ペンタンジオール、２,２−ジブロモ−２−ニト
ロエタノール、２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピ
オンアミド、１,１−ジブロモ−２−ニトロ−２−アセ
トキシエタン、２−ブロモ−２−ニトロ−１,３−ジア
セトキシプロパン、１,２,３−トリス(ブロモアセトキ
シ)プロパン、ベンジルブロムアセテート、１,３−ジア
セトキシ−２−ブロモ−２−ニトロプロパン、１,１−
ジブロモ−１−ニトロプロパノール−２、２−ニトロ−
３−ブロモ−ｎ−ブチルモノブロモアセテート、ビス
（トリブロムメチル）スルホン、ブロモジシアノアセト
アミド、２−ブトキシエチルブロムアセテート、（２−
ブトキシ−１−メチル）−エチルブロムアセテート、ブ
ロモ酢酸、２−ブロモ酪酸、２−プロピオン酸、１,４
−ジブロモ−２,３−ブタンジオン、ブロムピルビン酸
エチルエステル、２−ブロモエタノール、ジブロモプロ
パノール、Ｎ−ブロモコハク酸イミドなどが挙げられ
る。

【０００９】塩素剤は水中で酸化作用をもつ有効塩素を
発生させるものであり、塩素ガス、次亜塩素酸塩、二酸
化塩素等である。次亜塩素酸塩の例としては次亜塩素酸
ナトリウム、次亜塩素酸カルシウム等がある。

【００１０】有機臭素化合物、塩素剤の配合比は任意に
選ばれるが、本発明方法における顕著な効果を出すに
は、有機臭素化合物中の臭素原子を活性化させるに充分
な量の塩素剤が必要である。すなわち、塩素剤の添加量
は、有機臭素化合物中の臭素原子を活性化させるに充分
な量であり、臭素原子１ヶに対し塩素原子１ヶがこれに
相当する。実用上は有機臭素化合物中の臭素原子の数と
塩素剤の発生する有効塩素の数の比は１：１〜１：10
0、好ましくは１：１〜１：５である。この範囲の外で
もそれなりの効果はあるが、添加量の割に効果の増加は
なく経済的に好ましくない。

【００１１】水系への添加量は、水中の菌数、水質、温
度、その他運転条件により異なるが一般的には、系内の
保有水量に対して活性臭素化合物が0.01〜1000ppm、好
ましくは0.1〜100ppmである。ここで活性臭素化合物と
は、有機臭素化合物から塩素剤の作用によって生じたも
のである。0.01ppm以下ではその効果が少なく、1000ppm
以上ではそれなりの効果はあるが、添加量の割に効果の
増加はなく経済的に好ましくない。

【００１２】本発明の殺菌処理方法は、有機臭素化合物
と塩素剤が水系中に同時に注入されればよいが、好まし
くは有機臭素化合物を適度な濃度の溶液として、これに
塩素剤を加え予め混合した後、水系に投入する。有機臭
素化合物と塩素剤を混合する際、有機臭素化合物の溶液
に塩素剤を単純に加えるだけでもよいが、有機臭素化合
物の溶液を酸性にし、ここに塩素剤を加えたほうが好ま
しいことがある。しかし、本発明はこのような混合方法
については特に限定するものではない。

【００１３】本発明の方法においては、これと同時に、
他の殺菌処理剤、殺菌剤、スライム分散剤、防食剤、ス
ケール防止剤を加えることには何ら制限を加えるもので
はない。また臭化ナトリウム（ＮａＢｒ）など無機臭素
化合物との併用に制限を加えるものではない。

【００１４】

【作用】従来の殺菌処理剤は、微生物を死滅させること
だけを目的として、微生物を滅菌水などに分散させそこ
に殺菌剤を添加して、濁度の変化やコロニーカウント法
などで微生物の死滅度合いを指標に開発されてきた。し
かし、実際の系では微生物が分泌した粘質性物質、さら
に水中の土砂、鉄錆、パルプ、その他有機物等が混合し
てスライムを作ってその中に微生物が生息している。そ
こで、水中に浮遊している微生物を死滅させる能力があ
っても、このような有機物に覆われた微生物に作用しな
ければ殺菌処理剤としては不十分である。実際、浮遊し
ている微生物より付着している微生物のほうが薬品に対
して耐性が強いという報告〔微生物の生態16（学会出版
センター）37頁〕、スライムを防除するために、グルカ
ナーゼを利用して微生物の分泌した多糖類を分解するこ
とにより殺菌力を補う方法（特開平３−193号公報)や、
スライムの剥離には微生物の分泌した多糖類の粘性を低
下させることが必要であるとする報告（特開平５−1557
19号公報）もある。微生物だけでなく周囲の有機物を含
めたスライム全体で考えていくことの必要性が示唆され
ている。また、微生物は自ら分泌する細胞外多糖、夾膜
（カプセル）多糖に覆われている種類も多く、しばしば
殺菌剤が菌体にまで届かない場合もある。ところがこの
ような多糖類を分泌する微生物ほどスライムを作り易
い。しかし、スライムを形成する能力の高い微生物に効
果を示さなければ、殺菌処理剤として意味がない。従来
の殺菌剤はこのような殺菌処理剤としての観点より開発
されていないため、冷却水系や製紙工程に殺菌剤を添加
して水中の菌数が減少していることを確認してもスライ
ムトラブルが発生するという矛盾が多々生じていたと本
発明者は考え、本発明に到達するに至った。

【００１５】臭素化合物の殺菌作用については、臭化ナ
トリウムと次亜塩素酸ナトリウムから次亜臭素酸を作る
ことは従来より知られており、これは次亜塩素酸ナトリ
ウム単独と比較して高ｐＨで殺菌効果が優れているとす
る報告（J.E. Alleman etc,Water Reuse Symposium 5 o
f American Water Works Association Aug／1987, J.E.
Alleman etc, 42 nd Annual Purodue Industrial Wate
r Conference May／1987）、臭化酢酸はムラサキガイの
防除に効果がある(特公昭52−84号公報）、臭化酢酸ア
ルキルエステルが藻類の繁殖抑制に効果がある(特公昭6
0−46082号公報）、臭化ニトロアルキルアルコール単独
の殺菌力（特開昭59−175406号公報）などで公知になっ
ている。しかしこれらの方法もスライムや多糖類で覆わ
れた微生物を殺菌するとなるとまだまだ不十分である。

【００１６】本発明は、工業用水系に於けるスライム防
止方法として、水中に浮遊している微生物はもちろん、
スライム中に生息している微生物を死滅させ、且つ細胞
外多糖や夾膜多糖に浸透してこれら多糖類に覆われた微
生物に直接作用して死滅させうることによるスライム防
止方法を提供するものである。

【００１７】本発明の方法で使用される有機臭素化合物
及び塩素剤は本来単独でもそれなりの殺菌作用をもって
いるものである。ところがこれら有機臭素化合物と塩素
剤が組み合わさると浸透力を持った、より顕著な殺菌作
用を示す。本発明の有機臭素化合物は分子中に弱い臭素
−炭素結合あるいは臭素−窒素結合を有しており、ここ
に塩素剤が臭素−炭素結合あるいは臭素−窒素結合に作
用して活性状態の有機臭素化合物を作る。この活性有機
臭素化合物は微生物の分泌する細胞外多糖や夾膜多糖の
粘質性物質及びスライムの内部に浸透する性質を有して
おり、これらの中で生息する微生物を殺菌することが可
能になった。

【００１８】

【実施例】以下に実施例によって本発明を説明するが、
本発明はこれら実施例に限定されるものではない。

【００１９】〔実施例に用いた有機臭素化合物〕 化合物−Ａ：２−ブロモ−２−ニトロ−１,３−プロパ
ンジオール（ブーツ社製“マヤサイドＡＳ”） 化合物−Ｂ：２,２−ジブロモ−２−ニトロエタノール
（ナガセ化成(株)製“ＤＢＮＥ”） 化合物−Ｃ：２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオ
ンアミド（ローム アンド ハース社製“ＤＢＮＰＡ”） 化合物−Ｄ：１,２,３−トリス（ブロモアセトキシ）プ
ロパン（市川合成(株)製“ＴＢＡＰ”） 化合物−Ｅ：ベンジルブロムアセテート（ＣＡＬＧＯＮ
社製“メルバック−35”） 化合物−Ｆ：１,２−ビス（ブロモアセトキシ）プロパ
ン（市川合成(株)製“ＢＢＡＰ”） 化合物−Ｇ：１,３−ジアセトキシ−２−ブロモ−２−
ニトロプロパン（ナガセ化成(株)製“ＨＦ−ＤＡＢＮ
Ｐ”） 化合物−Ｈ：ブロモ酢酸（関東化学(株)製 試薬） 化合物−Ｉ：２−ブロモプロピオン酸（関東化学(株)製
試薬） 化合物−Ｊ：２−ブロモ酪酸（関東化学(株)製 試薬） 化合物−Ｋ：ブロムピルビン酸エチルエステル（アルド
リッチ社製 試薬） 化合物−Ｌ：２−ブロモエタノール（関東化学(株)製
試薬） 化合物−Ｍ：ジブロモプロパノール（マナック社製） 化合物−Ｎ：ブロモコハク酸イミド（関東化学(株)製
試薬） 以上の有機臭素化合物をアセトン−水（１：１容積比）
混合液中に溶解した。

【００２０】〔実施例に用いた殺菌処理剤〕有機臭素化
合物の各１重量％溶液１mlに、次亜塩素酸ナトリウム水
溶液（有効塩素濃度５％)0.2mlを加え供試サンプルとし
た。また、比較のため純水１mlに次亜塩素酸ナトリウム
水溶液0.2mlを加えたもの、有機臭素化合物の各1重量％
溶液１mlに純水0.2ml加えたものを作成した。

【００２１】〔実施例に用いた菌株〕エッセレシア コ
リ（Escherechia coli：ＩＡＭ−12119） スタフロコッカス アウレウス（Staphrococcus aureu
s：ＩＡＭ−12544） シュードモナス エルギノーサ（Pseudomonas aeruginos
a：ＩＦＯ−12689） シュードモナス フルオレセンス（Pseudomonas fluorec
ens：ＩＡＭ−1154） バチルス コアクランス（Bacillus coaqulans：ＩＦＯ
−12583） ベイジェリンキア インディカ（Beijerinckia indica：
ＩＦＯ−3745） アルカリゲネス レイタス Ｂ−16(Alcaligenes latus B
-16：ＦＥＲＭ ＢＰ−2015） キサントモナス カンペストリス（Xanthmonas campestr
is：ＩＦＯ−13551） トリコデルマ ビリデ（Trichoderma viride：ＩＦＯ−5
720） サッカロミセス セルビシエ（Saccharomyces cerevisia
e ：ＩＡＭ−4274）

【００２２】〔実施例１〕対数増殖期に調整した菌体エ
ッセレシア コリ、スタフロコッカス アウレウス、シュ
ードモナス エルギノーサ、シュードモナス フルオレセ
ンス、バチルスコアクランスをそれぞれ１白金耳、10ml
の滅菌水に加え懸濁液とし、これら菌液をニュートリエ
ントブロース（ｐＨ＝6.8）（Dicffico社製）のプレー
トに0.1ml滴下した後、コンラージ棒で均一によく延ば
した。その中心部に、直径５mmの滅菌済みのグラスフィ
ルターをのせ、殺菌処理剤サンプルを、0.02ml滴下し
た。

【００２３】30℃、３日間培養した後、菌の生育阻止面
積を測定した。殺菌処理剤が浸透した部分には菌の生育
がないことから、この菌の生育阻止面積が広いほど殺菌
処理剤は寒天培地中（有機物中）の浸透能力が高く、且
つ殺菌能力が高いことを示している。結果を表１に示
す。

【００２４】

【表１】

【００２５】この結果より、有機臭素化合物単独、次亜
塩素酸ナトリウム単独に比べて、有機臭素化合物と次亜
塩素酸ナトリウムを組み合わせたものは、浸透力が格段
と向上し、広い域の殺菌ができることが認められた。

【００２６】〔実施例２〕対数増殖期に調整した菌体エ
ッセレシア コリ、スタフロコッカス アウレウス、シュ
ードモナス エルギノーサ、シュードモナス フルオレセ
ンス、バチルスコアクランスをそれぞれ１白金耳、10ml
の滅菌水に加え懸濁液とし、これら菌液をグリシンＮａ
緩衝液を添加してｐＨ＝8.5に調製したニュートリエン
トブロースのプレートに0.1ml滴下し、さらにグリシン
Ｎａ緩衝液を添加してｐＨ＝8.5に調製した後、コンラ
ージ棒で均一によく延ばした。実施例１と同様にして、
中心部に滅菌済みのグラスフィルターをのせ、この上に
殺菌処理剤溶液を、0.02ml滴下、30℃、３日間培養した
後、菌の生育阻止面積を測定した。結果を表２に示す。

【００２７】

【表２】

【００２８】この結果より、ｐＨ＝8.5においても、有
機臭素化合物と次亜塩素酸ナトリウムを組み合わせたも
のは、浸透力が優れ、広い域の殺菌ができることが認め
られた。

【００２９】〔実施例３〕有機臭素化合物の１重量％溶
液1mlに３％塩酸水0.1mlを加えｐＨを３以下にして、そ
こに次亜塩素酸ナトリウム(有効塩素濃度５％の試薬）
0.2mlを加え殺菌処理剤サンプルとした。また比較のた
め純水1mlに次亜塩素酸ナトリウム0.2mlを加えたもの、
有機臭素化合物Ａ〜Ｓの1重量％溶液に純水0.2ml加えた
ものも作成した。対数増殖期に調整した菌体エッセレシ
ア コリ(Escherechia coli）を１白金耳、10mlの滅菌水
にサスペンジョンした。この菌液をニュートリエント
ブロースｐＨ＝6.8プレートと、グリシンＮａ緩衝液を
添加してｐＨ＝8.5に調製したニュートリエントブロー
スのプレートに、それぞれ0.1mlを滴下した後、コンラ
ージ棒で均一によく延ばした。その中心部に置いた滅菌
グラスフィルター上に殺菌処理剤溶液を0.02mlを滴下
し、30℃にて３日間培養した。各殺菌処理剤について、
菌の生育阻止面積を測定した。結果を表３に示す。

【００３０】

【表３】

【００３１】この結果より、有機臭素化合物と次亜塩素
酸ナトリウムを低ｐＨにて混合したものは、有機臭素化
合物単独、あるいは次亜塩素酸ナトリウム単独の場合よ
り、浸透力が大きく、且つ殺菌力も大きいことがわか
る。

【００３２】〔実施例４〕ＰＤＡプレート（田辺製薬
(株)）培養したトリコデルマ ビリデ（Tricohdermaviri
de：カビ類）を滅菌水に入れ、菌数１×10⁸セル／mlの
胞子懸濁液を作った。また、サッカロミセス セレビシ
エ(Saccharomyces cerevisiae：酵母）を対数増殖期に
調整した後１白金耳を滅菌水10mlに入れよく振り混ぜ懸
濁液を作った。これら菌液をＰＤＡプレートに滴下した
後コンラージ棒で均一に延ばした。その中心部に置いた
滅菌グラスフィルター上に殺菌処理剤溶液を0.02mlを滴
下し、25℃にて５日間培養した。各殺菌処理剤につい
て、菌の生育阻止面積を測定した。結果を表４に示す。

【００３３】

【表４】

【００３４】この結果より、有機臭素化合物と次亜塩素
酸ナトリウムを混合したものは、浸透力が大きく、カビ
類、酵母に対しても殺菌力が大きいことがわかる。

【００３５】〔実施例５〕菌体が多糖類で覆われている
菌株ベイジェリンキア インディカ(Beijerinckiaindic
a）、アルカリゲネス レイタスＢ−16（Alcaligenes la
tus B-16）、キサントモナス カンペストリス（Xanthmo
nas campestris）のそれぞれを用いて水中での殺菌試験
を行なった。対照としてエッセレシア コリ(Escherechi
a coli）を使用した。対数増殖期にあるこれら菌株を1
白金耳、100mlの滅菌水に入れ懸濁液を作った。この菌
液をコロニーカウント法にて菌数測定した後、殺菌処理
剤溶液を所定量添加して30℃にて１時間、震盪した後、
再びコロニーカウント法にて菌数を測定した。殺菌処理
剤添加前と後との菌数測定値より生存率（％）を求め、
殺菌処理剤の評価を行った。結果を表５に示す。

【００３６】

【表５】

【００３７】この結果より、次亜塩素酸ナトリウム単独
では、対照として行ったエッセレシア コリはかなり殺
菌されるが、多糖類で覆われている菌株ベイジェリンキ
ア インディカ、アルカリゲネス レイタスＢ−16、キサ
ントモナス カンペストリスには殺菌効果がみられな
い。これは菌が多糖類により守られていることによるも
のである。有機臭素化合物単独ではいずれの菌に対して
も殺菌効果がみられない。ところが、本発明の有機臭素
化合物と次亜塩素酸ナトリウムを組み合わせると、エッ
セレシア コリはもちろん、多糖類で覆われている菌株
ベイジェリキア インディカ、アルカリゲネス レイタス
Ｂ−16、キサントモナス カンペストリスに対しても極
めて強い殺菌効果を示した。

【００３８】

【発明の効果】本発明の方法により少ない殺菌剤の量で
水系において大きな浸透力をもって強い殺菌力を発揮さ
せることができる。その結果、水中にいる微生物を死滅
させ、微生物が分泌した粘質性物質、水中の土砂、鉄
錆、パルプ、その他有機物がからんだスライムに浸透し
て中に生息している微生物を死滅させ、且つ細胞外多糖
や夾膜多糖に浸透してこれら多糖に覆われた微生物に直
接作用して死滅させることができる。また、浸透性が強
いため、既に形成されているスライムにもその凝集性を
失わせ、スライムを分散、消滅させることができる。さ
らに本発明の方法は、従来の塩素系殺菌剤に比べて、高
ｐＨでも殺菌力が大きく、また腐食性も少ないので工業
的な使用に好ましい。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成６年５月１０日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３３】

【表４】

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３５】〔実施例５〕菌体が多糖類で覆われている
菌株ベイジェリンキア インディカ(Beijerinckiaindic
a）、アルカリゲネス レイタスＢ−16（Alcaligenes la
tus B-16）、キサントモナス カンペストリス（Xanthmo
nas campestris）のそれぞれを用いて水中での殺菌試験
を行なった。対照としてエッセレシア コリ(Escherechi
a coli）を使用した。対数増殖期にあるこれら菌株を1
白金耳、100mlの滅菌水に入れ懸濁液を作った。この菌
液をコロニーカウント法にて菌数測定した後、殺菌処理
剤溶液を0.05ml添加して30℃にて１時間、震盪した後、
再びコロニーカウント法にて菌数を測定した。殺菌処理
剤添加前と後との菌数測定値より生存率（％）を求め、
殺菌処理剤の評価を行った。結果を表５に示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０２Ｆ 1/76 Ａ

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 臭素原子に対してα−位及び／またはβ
   −位の炭素原子に、シアノ基、ニトロ基、カルボニル
   基、カルボキシル基、アミド基、アルコキシル基、ヒド
   ロキシル基、スルホン基より選ばれた一種以上を置換基
   として有する脂肪族臭素化合物、並びにＮ−ブロムイミ
   ド化合物よりなる群から選ばれた一種あるいは二種以上
   の有機臭素化合物と、塩素剤を同時に水系に作用させる
   ことを特徴とする水系における殺菌処理方法
2. 【請求項２】 塩素剤が塩素、次亜塩素酸ナトリウム、
   次亜塩素酸カルシウム、二酸化塩素より選ばれた一種あ
   るいは二種以上である請求項１記載の殺菌処理方法
3. 【請求項３】 有機臭素化合物を溶液として、これに塩
   素剤とを予め混合した後、水系に投入することを特徴と
   する請求項１記載の殺菌処理方法