JP2001527560A

JP2001527560A - ブロモニトロメタンの安定化した溶液およびその殺生物剤としての使用

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Publication number: JP2001527560A
Application number: JP54951898A
Authority: JP
Inventors: ダルミアー，アンソニー・ダブリュー; ターマイン，エンリコ・ジェイ; ジョーマン，アラン・エム
Original assignee: Great Lakes Chemical Corp
Current assignee: Great Lakes Chemical Corp
Priority date: 1997-05-15
Filing date: 1998-05-13
Publication date: 2001-12-25
Also published as: US5866511A; CA2290093A1; ZA984037B; EP0998198A1; WO1998051149A1; BR9809635A

Abstract

(57)【要約】ブロモニトロメタンの安定な溶液が調製され、広範囲スペクトルの用途に抗微生物剤として有用であることが示されている。ブロモニトロメタンは安定な水溶液を使用して施用され、またはブロモニトロメタンはブロモニトロメタン供給剤として作用する製品より形成される。ブロモニトロメタン溶液は鉱酸の添加により安定化される。

Description

【発明の詳細な説明】ブロモニトロメタンの安定化した溶液およびその殺生物剤としての使用発明の分野本発明は、概して、殺生物剤に関し、さらに詳細には、細菌、藻類および真菌類に対して抗微生物剤として有効なブロモニトロメタンの安定化した溶液に関する。発明の背景非酸化性抗微生物剤は、水系、パルプおよび紙製造、金属工作液防腐、ラテックス塗料防腐、木材防腐、化粧料防腐、ならびに油田および設備の硬質表面殺菌を含む多くの産業系で有用である。しかし、多くの商業上入手できる非酸化性抗微生物剤にかかわらず、有効性、安全性、環境に受け入れられ、そしてコストに関する問題点のために、すべての用途に完全に適しているものはない。ジェミナルブロモニトロ官能性を含有する化合物が抗微生物活性を有することが示されてきた。それらの化合物のうちで最も単純ものであるブロモニトロメタンは抗微生物作用を有することが報告されているが、商業的用途には不安定でしかも適していないことも知られている。例えば、Clark等は、「脂肪族ニトロ化合物の合成および抗微生物活性」において、「ブロモニトロメタンは、・・・すべての生物を抑制する・・・しかし、相反する結果を与える。これは、この化合物の揮発性に起因すると考えられ、それをさらに試験をしなかった。」と記述する。Clark等、17 J ．Med．Chem.977-81(1974)参照上述より、従来技術は、有効な産業用非酸化性殺生物剤としてブロモニトロメタンの使用について実際的な応用技術を開発するのに失敗したと言うことが分かる。したがって、広範囲のスペクトルの細菌類、藻類および真菌類に対して抗微生物剤として使用できるブロモニトロメタンの安定な溶液のための必要性が存在する。本発明はその必要性に向けられている。発明の概要本発明は、鉱酸の添加により安定化された溶液状態のブロモニトロメタンを提供することにより、ブロモニトロメタンの安定な殺生物剤として有効な溶液を提供することである。このブロモニトロメタンの安定な、酸性化した溶液は広範囲のスペクトルの産業用抗微生物剤として有効であり、水処理、塗料、パルプおよび紙製造、金属工作液、ならびにその他の非酸化性殺生物剤用途に使用することができる。ブロモニトロメタンの酸性化溶液は広範囲のスペクトルの細菌類、藻類真菌類に対して有効である。図面の簡単な説明図１は、ＢＮＭ処方中に発生した臭化物イオンのグラフである。好適な実施態様の記述本発明の原理を理解するのを容易にするために、特定の実施態様が引用され、そして、本発明を説明するために、特定の用語が用いられる。それにもかかわらず、それによって、本発明の範囲を限定することを意図するものではないことは理解されるであろうし、本発明における変更とさらなる改良、および、この明細書に説明されているような本発明の原理のさらなる応用は、本発明が関連している技術分野の習熟者なら普通思い付くに違いないと予想される。本発明は、概して、微生物攻撃から水性媒体を保護するための組成物および方法に関する。一実施態様では、微生物の生長を阻止するためにブロモニトロメタンの安定な、酸性化溶液を使用する。本発明の特に好適な実施態様は、塗料、冷却水、製紙用パルプ、ホウ酸塩溶液等中の微生物の生長を阻止する。ブロモニトロメタン溶液は鉱酸の添加により安定化される。この溶液は、好ましくは、HCl、H₂SO₄およびHNO₃のような酸類で酸性化処理される。勿論、当業者により認識されるであろうその他の酸を使用できる。本発明の殺生物剤は、細菌類、藻類および真菌類を含む広範囲の微生物類に対して有効である。例えば、本発明の酸性化ＢＮＭ溶液は、Pseudomonas aerugino sa およびAspergillus niger；硫酸塩還元細菌、例えば、Desulfovibrio desulfuricans 、ならびに藻属(algal genera)、例えば、Anabeana、Chlamydomon as およびChlorellaの生長を阻止するために有効であることが示された。本発明の一実施態様は、抗微生物剤として使用するために水処理系中に導入できる溶液を提供する。従来技術によって得られる相反する結果は、安定化したブロモニトロメタン溶液ではもたらされない。その他の多くの市販非酸化性殺生物剤に関連する溶解性に伴う問題も排除される。幾つかの市販非酸化性殺生物剤は、ブロモニトロメタンを与えることにより作用する。これらの原化合物(parent compound)の減成が制御されるならば、ブロモニトロメタンの殺生物性部分の溶液中への長期間の放出を達成できる。ブロモメタンを放出できる幾つかの市販非酸化性殺生物剤は、2-(2-ブロモ-2-ニトロエテニル)フラン、2-ブロモ-2-ニトロプロパン-1,3-ジオール、および(β-ブロモ- β-ニトロ)スチレンである。今、上述した方法を使用して特定の実施例に言及する。実施例は好適な実施態様をより完全に記載して提供されるが、それにより本発明の範囲に限定を加えることを意図していない。実施例１ブロモニトロメタンの溶液についての増強した処方安定性の決定ＢＮＭの水性濃厚液が殺生物剤として有用な物質を作るのに適切な貯蔵安定性を持って調製されるかどうかを決定するために検討を行った。結果は、強鉱酸を用いてＢＮＭを酸性化することによりＢＮＭを安定化させることができることを示す。最も安定な溶液（Ｈ₂ＳＯ₄でｐＨ２．３に酸性化する）は、５０日でわずか０．４％ＢＮＭの減成率しか示さない。酸性化がもっと低い溶液では減成速度がより速い。ＢＮＭ（４．５８ｇ、定量値９１．４％）を１００ミリリットルの脱イオン水試料１に溶解した。１００ミリリットルの脱イオン水に一滴の硫酸を加え、次いで、４．６０ｇのＢＮＭ試料２を加えることによりｐＨ２．３７の溶液を調製した。１００ミリリットルの脱イオン水に一滴の１０％水性硫酸水素ナトリウムを加え、次いで、４．６０ｇのＢＮＭ試料３を加えることによりｐＨ３．７６の溶液を調製した。１００ミリリットルの脱イオン水中に４．６０ｇのＢＮＭを溶解させることによりｐＨ７．９１の溶液を調製した。次いで、総量７．２ｇの１６．４％ＮａＯＨを６分にわたって加え、ｐＨを維持した。この溶液は赤変し、ブロモニトロメチレートアニオンの存在を示し、ゆっくりと酸性になってから最初の臭化物値を決定した。本試料のガスクロマトグラフィーは、９９％以上のＢＮＭが分解したことを示した。その試料を貯蔵すると、ガスの発生（ＣＯ₂）を観察した。イオン選択性電極を使用して５７日間にわたって臭化物イオン濃度について各溶液を測定し、加水分解の程度を決定した。臭化物形成速度は非酸性化溶液の方がより速かった。図１に示されているように臭化物イオン形成対時間の関係をプロットした。５７日間にわたるＢＮＭ分解の指標として臭化物イオン濃度を使用して、広範囲の開始時のｐＨ値についての安定性試験によると、鉱酸の添加はＢＮＭ処方を安定化させた。ｐＨ調整をしていない溶液（試料１）およびNaHSO₄で調整した試料（試料３）は、H2SO4で調整した試料（試料２）に比べ、ｐＨが４以下に下がった後でさえ、より速い速度で分解し続けた。事実、試料１および３の累積分解は近似しており、安定剤として硫酸水素塩は有効でなかったことが示唆される。図１参照。ＢＮＭ水溶液は酸の添加により安定化される。このものは、１０年を超える半減期与える、非常に遅い速度で加水分解する。非酸性化ＢＮＭ溶液は急激に加水分解し、事実、これはこの物質についての処分方法である。実施例２安定な酸性化ブロモニトロメタン溶液の調製方法１００ミリリットルの蒸留水に一滴の硫酸を加え、次に、４．６０ｇのブロモニトロメタン（ＢＮＭ）(定量値９１．４％)を加えることによりＢＮＭの酸性化溶液を調製した。この溶液を、これらの検討の最初と最後にガスクロマトグラフィーについての試料としてＢＮＭ濃度を確認した。鉱酸を用いて酸性のｐＨに酸性化すると、ＢＮＭ水溶液は安定であった。このものは、１０年を超える半減期与える、非常に遅い速度で加水分解する。同様にして、ｐＨが約１．０、１．５、２．０、２．５、３．０、３．５および４．０の酸性化したブロモニトロメタン溶液を調製した。試験は、強酸を用いて約２．０〜約３．０のｐＨに酸性化したＢＮＭ溶液が最も安定であり、最適ｐＨは約２．３であることを示した。実施例３塗料の微生物生長の阻止方法水系塗料は、粘度低下または不快臭を生じさせ得る微生物の攻撃を受けやすい。缶中でこのような分解から塗料を保護するために殺生物剤を添加する。塗料試料を人工的にPseudomonas aeruginosa（腐敗した塗料にしばしば見出される細菌）で汚染させた。この塗料１ミリリットルを用いて、予め細菌のない状態にした加熱塗料５０ｇ試料を汚染させた。熱処理は、塗料中に存在する殺生物剤を不活性化させる。ＢＮＭの酸性化溶液（１．５〜３．５の範囲のｐＨ）を滅菌水で希釈し、種々の濃度で上記塗料に加える。陽性対照は、ＢＮＭ添加をしないことにより作成した。この塗料中に滅菌綿棒を浸け、試料をトリプトングルコース抽出寒天(trypton glucose extract agar:TGEA;Difco，Detroit，MI)上で培養する。２５℃で１、２、３、７、および１４日インキュベート後、続いて汚染した塗料試料を滅菌TG EA上に綿棒で塗る。２５℃で一週間平板をインキュベートする。インキュベート期間中寒天表面上に観察される生長を記録する。すべての陽性対照は細菌の生長を示す。最小阻止濃度（塗料中の細菌生長を防止するＢＮＭの最も低い濃度として定義される）を本発明の溶液について決定した。下に代表的な例を示す。塗料中のPseudomonas Aeruginosaに対するブロモニトロメタンの作用インキュベート期間（日数）最小阻止濃度(ppm) １２−５２２−５３２−５７２−５１４２−５実施例４水性媒体中の硫酸塩還元細菌(SRB)の生長阻止方法硫酸塩還元細菌(SRB)Desulfovibrio desulfuricansをAPI培地(Difco,Detroit, MI)に接種する(10⁴細胞／ミリリットル)。ブロモニトロメタンの安定な酸性化溶液（１．５〜３．６のｐＨ範囲）を種々の濃度のブロモニトロメタンを用意して SRB培養物に加えた。陽性対照を同様な方式でＢＮＭ添加をして構成した。 (Becton Dickinson Microbiology Systems，Cockeysvile，MD)中に各培養物を収容した。三週間の期間の間、毎週、ＳＲＢの目視できる群生長徴候について各培養物を観察する。すべての陽性対照は生長を示す。最小阻止濃度（ＭＩＣ：API 培地試験管中の細菌の生長を防止するＢＮＭの最小濃度として定義される）を決定した。代表的な結果を下に示す。硫酸塩還元細菌Desulfovibrio Desulfuricans(pH=2.37) に対するブロモニトロメタンの活性インキュベート期間（週）最小阻止濃度(ppm) １＜０．１２０．１−０．５３０．１−０．５実施例５水性媒体中の真菌類の生長阻止方法産業水は真菌類の生長に好適な環境を提供する。真菌類は産業系に脱リグニンによる冷却塔木粉およびデッキに対する損傷を含む多くの問題をもたらすことがある。合成水を次の式：０．２ｍＭのＭｇＳＯ₄、１．２ｍＭのＣａＣｌ₂および１．０ｍＭのＮａＨＣＯ₃にしたがって製造した。冷却水は微生物生長の好適な環境を提供する。真菌類は脱リグニンによる冷却塔木粉およびデッキに損傷を与える。合成冷却水（ＣＷ）を次の式：０．２ｍＭのＭｇＳＯ₄、１．２ｍＭのＣａＣｌ₂および１．０ｍＭのＮａＨＣＯ₃にしたがって製造した。ｐＨをＨ₂ＳＯ₄ またはＮａＯＨのいずれかで６または８に調整する。次いで、得られた溶液を０．２ｍμフィルターを通過させることにより滅菌する。滅菌合成水のアリコットに種々の濃度の酸性化ＢＮＭ溶液（１．５〜４．０の範囲のｐＨ）を加える。陽性対照をＢＮＭを含有させないことにより調製する。三日間培養したAspergillus niger(ATCC 9642)の培養物を、酒石酸で補足したジャガイモデキストロース寒天(Difco，Detroit，MI)の表面から採取する。濃度が１０³ＣＦＵ／ミリリットルとなるように各試料にA.niger投与する。これらの試料を周囲温度で一週間インキュベートする。すべての生存カビを回収するためにＰＤＡ上に培養物を平板培養する。周囲温度で三日間これらの平板をインキュベートする。すべての陽性対照は生長を示す。最小阻止濃度(ＭＩＣ：PDA平板上の真菌類の生長を阻止するＢＮＭの最小濃度として定義される)を決定した。代表的な結果を下に示す。 Aspergillus nigerに対するブロモニトロメタンの抗真菌作用ｐＨ最小阻止濃度(ppm) ６＜１８１−５実施例６水性媒体中の藻類の生長阻止方法藻属Anabeana，Chlamydomonas,およびChlorellaの純粋培養物を使用して、最終濃度が１０⁴細胞／ミリリットルとなるようにｐＨ７．５のAllens培地に接種する。すべての試験を純粋培養物で行う。種々の濃度の酸性化ＢＮＭ溶液（各ｐＨが１．５〜３．５のｐＨの範囲）を培養用試験管に加える。陽性対照をＢＮＭを含ませないで構成する。藻類培養物を三週間光箱（４００フィートキャンドル；光源−冷白色蛍光灯；１６時間オン／８時間オフサイクル；２２〜２６℃）中に収納する。培養物を毎週見、陽性の結果を示す培地の濁りおよび緑色に着色するかを記録する。インキュベート中、すべての陽性対照は盛んな藻類生長を示す。最小阻止濃度を決定した。代表例を下に示す。ブロモニトロメタンの抗藻類活性属最小阻止濃度(ppm) Anabeana ０．５−１．０ Chlamydomonas ０．１−０．５ Chlorella ０．５−１．０実施例７水性媒体中の好気性細菌類の生長阻止方法ｐＨ７または８のいずれかにホウ酸塩緩衝液（２５ｍＭ）を調整する。０．２ｍμのフィルターを通過させることによりこの緩衝液を滅菌する。滅菌した緩衝液のアリコットにPseudomonas aeruginosa(ATCC 278853)を加え、最終濃度１０⁶ 細胞／ミリリットルにする。この集団は、滅菌リン酸塩緩衝液（０．３ｍＭ）中で試料を順次希釈し、トリプトングルコース抽出寒天(TGEA;Difco，Detroit，MI )上で平板培養することにより確認される。種々の濃度のブロモニトロメタン酸性化溶液を試験培養物に添加する。１．５〜３．５のｐＨに酸類で酸性化した溶液を調製し、試験する。陽性対照を試験試料からＢＮＭを含有させないで作成する。周囲温度に３および２４時間さらした後、得られる試験懸濁液を前述した通りに希釈し平板培養する。３７℃で２４時間インキュベートに続いてすべての平板を列挙する。最小阻止濃度は、試験期間にわたって少なくとも９０％まで微生物集団を減少させる最低濃度として定義する。下表に結果を示す。ホウ酸緩衝液中におけるPseudomonas Aeruginosaに対するブロモニトロメタンの作用インキュベート最小阻止濃度(ppm) ｐＨ７ｐＨ８３０．６−３．２０．６−３．２２４０．３−０．６０．３−０．６実施例８製紙用パルプのアルカリ性混合物中の微生物生長阻止方法製紙システムの種々の点における微生物生長はスライム層を生じさせることがあり、このスライム層は、製品に損傷をもたらしたり破損のために機械の中断をもたらすペーパーシート上に落ちる可能性がある。系中の微生物生長を抑えるために殺生物剤を添加する。リン酸ナトリウム緩衝液（２００ｍＭ、ｐＨ８）中でパルプスラリー（１．２５％乾燥物換算）を調製した。２０分間１２１℃のオートクレーブによりこのスラリーを滅菌する。滅菌したパルプスラリーにPseudomo nas aeruginosa(ATCC 27853)を加え、最終濃度１０⁶細胞／ミリリットルにする。この集団は、滅菌リン酸塩緩衝液（０．３ｍＭ）中で試料を順次希釈し、トリプトングルコース抽出寒天(TGEA;Difco，Detrolt，MI)上で平板培養することにより確認される。種々の濃度のブロモニトロメタン酸性化溶液を試験培養物に添加する。陽性対照を試験試料からＢＮＭを含有させないで作成する。周囲温度に３および２４時間さらした後、得られる試験懸濁液を前述した通りに希釈し平板培養する。３７℃で２４時間インキュベートに続いてすべての平板を列挙する。最小阻止濃度は、試験期間にわたって少なくとも９０％まで微生物集団を減少させる最低濃度として定義する。下表に代表的な結果を示す。アルカリ性パルプ(pH8)中におけるPseudomonas Aeruginosa に対するブロモニトロメタンの作用インキュベート時間最小阻止濃度(ppm) ３１−５２４＜１実施例９ＣＯ₂ガス発生の阻止本発明の溶液は、溶液の貯蔵中のＣＯ₂ガスの発生を最小限にする追加の利点を提供する。この利点は、非安定化ＢＮＭおよび安定化ＢＮＭを標準的な条件下で貯蔵することにより示される。非安定化溶液と比較すると、安定化したＢＮＭ溶液は実質的にガス発生（ＣＯ₂）を減少させる。図面および上記の記述中で本発明を例証し詳細に記載したが、均等物をその性質において例証的におよび非制限的に考慮すべきであり、好適な実施態様のみが示され且つ記載されており、そして本発明の精神の範囲内にはいるすべての変更および修正に保護されることが求められていると了解される。

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項【提出日】平成１１年６月２日（１９９９．６．２）【補正内容】（請求の範囲第１項〜第８項を削除。請求の範囲第９、１３、１７、２１、２５、２９項および第３３項を補正。）請求の範囲９．ブロモニトロメタンの酸性化した溶液を、水性媒体中の微生物の生長を阻止するのに足る量で、微生物を含有する水性媒体に加えることを含む、水性媒体中の微生物の生長を阻止する方法。１０．前記加える工程が、鉱酸を用いて約４．０未満のｐＨに酸性化されたブロモニトロメタンの溶液を水性媒体に加えることを含む請求の範囲第９項に記載の方法。１１．前記加える工程が、鉱酸を用いて約１．５〜約３．５のｐＨに酸性化されたブロモニトロメタンの溶液を水性媒体に加えることを含む請求の範囲第１０項に記載の方法。１２．前記加える工程が、鉱酸を用いて約２．０〜約３．０のｐＨに酸性化されたブロモニトロメタンの溶液を水性媒体に加えることを含む請求の範囲第１１項に記載の方法。１３．ブロモニトロメタンの酸性化した溶液を、水性塗料中の微生物の生長を阻止するのに足る量で、水性塗料に加えることを含む、水系塗料中の微生物の生長を阻止する方法。１４．前記加える工程が、鉱酸を用いて約４．０未満のｐＨに酸性化されたブロモニトロメタンの溶液を水性塗料に加えることを含む請求の範囲第１３項に記載の方法。１５．前記加える工程が、鉱酸を用いて約１．５〜約３．５のｐＨに酸性化されたブロモニトロメタンの溶液を水性塗料に加えることを含む請求の範囲第１４項に記載の方法。１６．前記加える工程が、鉱酸を用いて約２．０〜約３．０のｐＨに酸性化されたブロモニトロメタンの溶液を水性塗料に加えることを含む請求の範囲第１５項に記載の方法。１７．ブロモニトロメタンの酸性化した溶液を、水性媒体中の微生物の生長を阻止するのに足る量で、硫酸塩還元細菌を含有する水性媒体に加えることを含む、水性媒体中の硫酸塩還元細菌の生長を阻止する方法。１８．前記加える工程が、鉱酸を用いて約４．０未満のｐＨに酸性化されたブロモニトロメタンの溶液を水性媒体に加えることを含む請求の範囲第１７項に記載の方法。１９．前記加える工程が、鉱酸を用いて約１．５〜約３．５のｐＨに酸性化されたブロモニトロメタンの溶液を水性媒体に加えることを含む請求の範囲第１８項に記載の方法。２０．前記加える工程が、鉱酸を用いて約２．０〜約３．０のｐＨに酸性化されたブロモニトロメタンの溶液を水性媒体に加えることを含む請求の範囲第１９項に記載の方法。２１．ブロモニトロメタンの酸性化した溶液を、冷却水中の微生物の生長を阻止するのに足る量で、冷却水に加えることを含む、冷却水中の微生物の生長を阻止する方法。２２．前記加える工程が、鉱酸を用いて約４．０未満のｐＨに酸性化されたブロモニトロメタンの溶液を冷却水に加えることを含む請求の範囲第２１項に記載の方法。２３．前記加える工程が、鉱酸を用いて約１．５〜約３．５のｐＨに酸性化されたブロモニトロメタンの溶液を冷却水に加えることを含む請求の範囲第２２項に記載の方法。２４．前記加える工程が、鉱酸を用いて約２．０〜約３．０のｐＨに酸性化されたブロモニトロメタンの溶液を冷却水に加えることを含む請求の範囲第２３項に記載の方法。２５．ブロモニトロメタンの酸性化した溶液を、水性媒体中の藻類の生長を阻止する量で、藻類含有水性媒体に加えることを含む、水性媒体中の藻類の生長を阻止する方法。２６．前記加える工程が、鉱酸を用いて約４．０未満のｐＨに酸性化されたブロモニトロメタンの溶液を水性媒体に加えることを含む請求の範囲第２５項に記載の方法。２７．前記加える工程が、鉱酸を用いて約１．５〜約３．５のｐＨに酸性化されたブロモニトロメタンの溶液を水性媒体に加えることを含む請求の範囲第２６項に記載の方法。２８．前記加える工程が、鉱酸を用いて約２．０〜約３．０のｐＨに酸性化されたブロモニトロメタンの溶液を水性媒体に加えることを含む請求の範囲第２７項に記載の方法。２９．ブロモニトロメタンの酸性化した溶液を、ホウ酸塩緩衝溶液中の微生物の生長を阻止するのに足る量で、ホウ酸塩緩衝溶液に加えることを含む、ホウ酸塩緩衝溶液中の微生物の生長を阻止する方法。３０．前記加える工程が、鉱酸を用いて約４．０未満のｐＨに酸性化されたブロモニトロメタンの溶液をホウ酸塩緩衝溶液に加えることを含む請求の範囲第２９項に記載の方法。３１．前記加える工程が、鉱酸を用いて約１．５〜約３．５のｐＨに酸性化されたブロモニトロメタンの溶液をホウ酸塩緩衝溶液に加えることを含む請求の範囲第３０項に記載の方法。３２．前記加える工程が、鉱酸を用いて約２．０〜約３．０のｐＨに酸性化されたブロモニトロメタンの溶液をホウ酸塩緩衝溶液に加えることを含む請求の範囲第３１項に記載の方法。３３．ブロモニトロメタンの酸性化した溶液を、製紙用パルプ中の微生物の生長を阻止するのに足る量で、製紙用パルプに加えることを含む、製紙用パルプ中の微生物の生長を阻止する方法。３４．前記加える工程が、鉱酸を用いて約４．０未満のｐＨに酸性化されたブロモニトロメタンの溶液を製紙用パルプに加えることを含む請求の範囲第３３項に記載の方法。３５．前記加える工程が、鉱酸を用いて約１．５〜約３．５のｐＨに酸性化されたブロモニトロメタンの溶液を製紙用パルプに加えることを含む請求の範囲第３４項に記載の方法。３６．前記加える工程が、鉱酸を用いて約２．０〜約３．０のｐＨに酸性化されたブロモニトロメタンの溶液を製紙用パルプに加えることを含む請求の範囲第３５項に記載の方法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｄ２１Ｈ 17/11 Ｄ２１Ｈ 17/11 21/04 21/04 (72)発明者ターマイン，エンリコ・ジェイアメリカ合衆国ルイジアナ州70810，バトン・ルージュ，ハイ・プレインズ・アベニュー 715 (72)発明者ジョーマン，アラン・エムアメリカ合衆国ジョージア州30136，ダルース，オーク・ハンプトン・ウェイ 3230

Claims

【特許請求の範囲】１．ブロモニトロメタンの酸性化した溶液を含む、殺生物剤。２．前記溶液が、鉱酸を用いて約４．０未満のｐＨに酸性化されている請求の範囲第１項に記載の殺生物剤。３．前記溶液が、鉱酸を用いて約１．５〜約３．５のｐＨに酸性化されている請求の範囲第２項に記載の殺生物剤。４．前記溶液が、鉱酸を用いて約２．０〜約３．０のｐＨに酸性化されている請求の範囲第３項に記載の殺生物剤。５．前記殺生物剤が本質的にブロモニトロメタンの酸性化した溶液からなる請求の範囲第１項に記載の殺生物剤。６．前記溶液が、鉱酸を用いて約４．０未満のｐＨに酸性化されている請求の範囲第５項に記載の殺生物剤。７．前記溶液が、鉱酸を用いて約１．５〜約３．５のｐＨに酸性化されている請求の範囲第６項に記載の殺生物剤。８．前記溶液が、鉱酸を用いて約２．０〜約３．０のｐＨに酸性化されている請求の範囲第７項に記載の殺生物剤。９．ブロモニトロメタンの酸性化した溶液を水性媒体に加えることを含む、水性媒体中の微生物の生長を阻止する方法。１０．前記加える工程が、鉱酸を用いて約４．０未満のｐＨに酸性化されたブロモニトロメタンの溶液を水性媒体に加えることを含む請求の範囲第９項に記載の方法。１１．前記加える工程が、鉱酸を用いて約１．５〜約３．５のｐＨに酸性化されたブロモニトロメタンの溶液を水性媒体に加えることを含む請求の範囲第１０項に記載の方法。１２．前記加える工程が、鉱酸を用いて約２．０〜約３．０のｐＨに酸性化されたブロモニトロメタンの溶液を水性媒体に加えることを含む請求の範囲第１１項に記載の方法。１３．ブロモニトロメタンの酸性化した溶液を水性塗料に加えることを含む、水系塗料中の微生物の生長を阻止する方法。１４．前記加える工程が、鉱酸を用いて約４．０未満のｐＨに酸性化されたブロモニトロメタンの溶液を水性塗料に加えることを含む請求の範囲第１３項に記載の方法。１５．前記加える工程が、鉱酸を用いて約１．５〜約３．５のｐＨに酸性化されたブロモニトロメタンの溶液を水性塗料に加えることを含む請求の範囲第１４項に記載の方法。１６．前記加える工程が、鉱酸を用いて約２．０〜約３．０のｐＨに酸性化されたブロモニトロメタンの溶液を水性塗料に加えることを含む請求の範囲第１５項に記載の方法。１７．ブロモニトロメタンの酸性化した溶液を水性媒体に加えることを含む、水性媒体中の硫酸塩還元細菌の生長を阻止する方法。１８．前記加える工程が、鉱酸を用いて約４．０未満のｐＨに酸性化されたブロモニトロメタンの溶液を水性媒体に加えることを含む請求の範囲第１７項に記載の方法。１９．前記加える工程が、鉱酸を用いて約１．５〜約３．５のｐＨに酸性化されたブロモニトロメタンの溶液を水性媒体に加えることを含む請求の範囲第１８項に記載の方法。２０．前記加える工程が、鉱酸を用いて約２．０〜約３．０のｐＨに酸性化されたブロモニトロメタンの溶液を水性媒体に加えることを含む請求の範囲第１９項に記載の方法。２１．ブロモニトロメタンの酸性化した溶液を冷却水に加えることを含む、冷却水中の微生物の生長を阻止する方法。２２．前記加える工程が、鉱酸を用いて約４．０未満のｐＨに酸性化されたブロモニトロメタンの溶液を冷却水に加えることを含む請求の範囲第２１項に記載の方法。２３．前記加える工程が、鉱酸を用いて約１．５〜約３．５のｐＨに酸性化されたブロモニトロメタンの溶液を冷却水に加えることを含む請求の範囲第２２項に記載の方法。２４．前記加える工程が、鉱酸を用いて約２．０〜約３．０のｐＨに酸性化されたブロモニトロメタンの溶液を冷却水に加えることを含む請求の範囲第２３項に記載の方法。２５．ブロモニトロメタンの酸性化した溶液を水性媒体に加えることを含む、水性媒体中の藻類の生長を阻止する方法。２６．前記加える工程が、鉱酸を用いて約４．０未満のｐＨに酸性化されたブロモニトロメタンの溶液を水性媒体に加えることを含む請求の範囲第２５項に記載の方法。２７．前記加える工程が、鉱酸を用いて約１．５〜約３．５のｐＨに酸性化されたブロモニトロメタンの溶液を水性媒体に加えることを含む請求の範囲第２６項に記載の方法。２８．前記加える工程が、鉱酸を用いて約２．０〜約３．０のｐＨに酸性化されたブロモニトロメタンの溶液を水性媒体に加えることを含む請求の範囲第２７項に記載の方法。２９．ブロモニトロメタンの酸性化した溶液をホウ酸塩緩衝溶液に加えることを含む、ホウ酸塩緩衝溶液中の微生物の生長を阻止する方法。３０．前記加える工程が、鉱酸を用いて約４．０未満のｐＨに酸性化されたブロモニトロメタンの溶液をホウ酸塩緩衝溶液に加えることを含む請求の範囲第２９項に記載の方法。３１．前記加える工程が、鉱酸を用いて約１．５〜約３．５のｐＨに酸性化されたブロモニトロメタンの溶液をホウ酸塩緩衝溶液に加えることを含む請求の範囲第３０項に記載の方法。３２．前記加える工程が、鉱酸を用いて約２．０〜約３．０のｐＨに酸性化されたブロモニトロメタンの溶液をホウ酸塩緩衝溶液に加えることを含む請求の範囲第３１項に記載の方法。３３．ブロモニトロメタンの酸性化した溶液を製紙用パルプに加えることを含む、製紙用パルプ中の微生物の生長を阻止する方法。３４．前記加える工程が、鉱酸を用いて約４．０未満のｐＨに酸性化されたブロモニトロメタンの溶液を製紙用パルプに加えることを含む請求の範囲第３３項に記載の方法。３５．前記加える工程が、鉱酸を用いて約１．５〜約３．５のｐＨに酸性化されたブロモニトロメタンの溶液を製紙用パルプに加えることを含む請求の範囲第３４項に記載の方法。３６．前記加える工程が、鉱酸を用いて約２．０〜約３．０のｐＨに酸性化されたブロモニトロメタンの溶液を製紙用パルプに加えることを含む請求の範囲第３５項に記載の方法。