JPH07166124A - 塗料用樹脂組成物 - Google Patents
塗料用樹脂組成物Info
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- JPH07166124A JPH07166124A JP34182193A JP34182193A JPH07166124A JP H07166124 A JPH07166124 A JP H07166124A JP 34182193 A JP34182193 A JP 34182193A JP 34182193 A JP34182193 A JP 34182193A JP H07166124 A JPH07166124 A JP H07166124A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 ポリオルガノシルセスキオキサン系塗料の有
する優れた耐候性を損なわずに、その欠点である顔料分
散性、塗膜の屈曲性、重ね塗りに優れた塗料用樹脂組成
物。 【構成】 側鎖に不飽和基を持つポリオルガノシルセス
キオキサンとビニルモノマーとの共重合体樹脂２０〜９
９重量部と、アクリル樹脂８０〜１重量部とを配合した
塗料用樹脂組成物。
する優れた耐候性を損なわずに、その欠点である顔料分
散性、塗膜の屈曲性、重ね塗りに優れた塗料用樹脂組成
物。 【構成】 側鎖に不飽和基を持つポリオルガノシルセス
キオキサンとビニルモノマーとの共重合体樹脂２０〜９
９重量部と、アクリル樹脂８０〜１重量部とを配合した
塗料用樹脂組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、塗膜形成要素として硬
度が大で、耐候性、耐水性、耐汚染性、密着性等の性能
の優れ、顔料分散が良く、作業性に富む塗料用樹脂組成
物（ビヒクル固形分）に関し、この樹脂組成物をビヒク
ル固形分として使用した塗料は、金属、コンクリート、
セラミックス、ガラス、プラスチック等に塗装して建設
土木、自動車、産業用電気製品、家庭電化製品、建築
材、精密機械等に広く応用することができる。
度が大で、耐候性、耐水性、耐汚染性、密着性等の性能
の優れ、顔料分散が良く、作業性に富む塗料用樹脂組成
物（ビヒクル固形分）に関し、この樹脂組成物をビヒク
ル固形分として使用した塗料は、金属、コンクリート、
セラミックス、ガラス、プラスチック等に塗装して建設
土木、自動車、産業用電気製品、家庭電化製品、建築
材、精密機械等に広く応用することができる。
【０００２】
【従来の技術】耐水性、耐湿性、耐食性、耐候性、耐摩
耗性等の優れた塗膜を作ることのできるいわゆる耐久性
のある屋外用耐候性塗料は、メンテナンスフリーの塗料
として、紫外線、風雨等に対して耐久性を要望される建
物、構築物、車輛等に広く用いられている。この代表的
なものにシリコーン系樹脂塗料があり、ことにラダーシ
リコーン（ポリオルガノシルセスキオキサン）系塗料は
その抜群の硬度、耐水性、耐汚染性、耐候性を生かして
屋外での耐久性を要求される用途に使用されている。
耗性等の優れた塗膜を作ることのできるいわゆる耐久性
のある屋外用耐候性塗料は、メンテナンスフリーの塗料
として、紫外線、風雨等に対して耐久性を要望される建
物、構築物、車輛等に広く用いられている。この代表的
なものにシリコーン系樹脂塗料があり、ことにラダーシ
リコーン（ポリオルガノシルセスキオキサン）系塗料は
その抜群の硬度、耐水性、耐汚染性、耐候性を生かして
屋外での耐久性を要求される用途に使用されている。
【０００３】しかしながら、このポリオルガノシルセス
キオキサン系樹脂塗料は、顔料分散性が悪く、塗膜は屈
曲性に欠け、また重ね塗りが困難であるという欠点があ
った。
キオキサン系樹脂塗料は、顔料分散性が悪く、塗膜は屈
曲性に欠け、また重ね塗りが困難であるという欠点があ
った。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ポリオルガ
ノシルセスキオキサン系塗料の有する耐候性という長所
を生かした上で、ポリオルガノシルセスキオキサン系塗
料の欠点である顔料分散性、塗膜の屈曲性、重ね塗りが
優れた性質を有する塗料用樹脂組成物の開発を目的とす
る。
ノシルセスキオキサン系塗料の有する耐候性という長所
を生かした上で、ポリオルガノシルセスキオキサン系塗
料の欠点である顔料分散性、塗膜の屈曲性、重ね塗りが
優れた性質を有する塗料用樹脂組成物の開発を目的とす
る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、下記一般式
（１）
（１）
【化３】 または（２）
【化４】 で示される不飽和基を側鎖に持つポリオルガノシルセス
キオキサンとビニルモノマーとの共重合体樹脂（固形分
として）２０〜９９重量部とアクリル樹脂（固形分とし
て）８０〜１重量部とを配合した塗料用樹脂組成物を開
発することにより前記の目的を達成した。
キオキサンとビニルモノマーとの共重合体樹脂（固形分
として）２０〜９９重量部とアクリル樹脂（固形分とし
て）８０〜１重量部とを配合した塗料用樹脂組成物を開
発することにより前記の目的を達成した。
【０００６】本発明において重合性の不飽和基を有する
ポリオルガノシルセスキオキサン（以下、単にシリコー
ンオリゴマーという。）は、一般式（１）または一般式
（２）で示される構造を有するシリコーンオリゴマーで
ある。
ポリオルガノシルセスキオキサン（以下、単にシリコー
ンオリゴマーという。）は、一般式（１）または一般式
（２）で示される構造を有するシリコーンオリゴマーで
ある。
【０００７】この場合、ｍ＋ｎの合計数が４より小さい
ときは、塗膜の硬度、耐汚染性等が不十分となる。また
１，０００より大きくなると溶液粘度が大きくなりす
ぎ、塗料とした場合の作業性が悪化するだけでなく、ゲ
ル化がし易くなる。
ときは、塗膜の硬度、耐汚染性等が不十分となる。また
１，０００より大きくなると溶液粘度が大きくなりす
ぎ、塗料とした場合の作業性が悪化するだけでなく、ゲ
ル化がし易くなる。
【０００８】これらのシリコーンオリゴマーは種々の方
法で合成することができる。例えば一般式（１）のシリ
コーンオリゴマーは、モノアルキル［またはモノフェニ
ル（置換されていても良い。）］−トリアルコキシシラ
ン（または−トリクロルシラン）とヒドロキシアルキル
−トリアルコキシシラン（または−トリクロルシラン）
とを共縮合させ、得られたヒドロキシアルキル基を有す
るシリコーン化合物に（メタ）アクリル酸を反応させる
か、（メタ）アクリロキシアルキル−トリアルコキシシ
ラン（または−トリクロルシラン）を共縮合させれば良
い。この場合の（メタ）アクリロキシアルキル−トリア
ルコキシシランまたは（メタ）アクリロキシアルキル−
トリクロルシランとしては、（メタ）アクリロキシ−メ
チル−トリメトキシシラン、（メタ）アクリロキシ−エ
チル−トリエトキシシラン、（メタ）アクリロキシ−プ
ロピル−トリメトキシシラン、（メタ）アクリロキシ−
エチル−トリクロルシラン、（メタ）アクリロキシ−プ
ロピル−トリクロルシラン等を挙げることができる。
法で合成することができる。例えば一般式（１）のシリ
コーンオリゴマーは、モノアルキル［またはモノフェニ
ル（置換されていても良い。）］−トリアルコキシシラ
ン（または−トリクロルシラン）とヒドロキシアルキル
−トリアルコキシシラン（または−トリクロルシラン）
とを共縮合させ、得られたヒドロキシアルキル基を有す
るシリコーン化合物に（メタ）アクリル酸を反応させる
か、（メタ）アクリロキシアルキル−トリアルコキシシ
ラン（または−トリクロルシラン）を共縮合させれば良
い。この場合の（メタ）アクリロキシアルキル−トリア
ルコキシシランまたは（メタ）アクリロキシアルキル−
トリクロルシランとしては、（メタ）アクリロキシ−メ
チル−トリメトキシシラン、（メタ）アクリロキシ−エ
チル−トリエトキシシラン、（メタ）アクリロキシ−プ
ロピル−トリメトキシシラン、（メタ）アクリロキシ−
エチル−トリクロルシラン、（メタ）アクリロキシ−プ
ロピル−トリクロルシラン等を挙げることができる。
【０００９】また、一般式（２）の場合においては、一
般式（１）の化合物の合成における（メタ）アクリロキ
シアルキル−トリアルコキシシラン（または−トリクロ
ルシラン）に代えて、末端にビニル基を有するアルケニ
ル−トリアルコキシシラン（または−トリクロルシラ
ン）を用いて共縮合させれば良い。これらの化合物とし
ては例えばビニル−トリアルコキシシラン（またはトリ
クロルシラン）、プロペニル−トリアルコキシシラン
（またはトリクロルシラン）を挙げることができる。
般式（１）の化合物の合成における（メタ）アクリロキ
シアルキル−トリアルコキシシラン（または−トリクロ
ルシラン）に代えて、末端にビニル基を有するアルケニ
ル−トリアルコキシシラン（または−トリクロルシラ
ン）を用いて共縮合させれば良い。これらの化合物とし
ては例えばビニル−トリアルコキシシラン（またはトリ
クロルシラン）、プロペニル−トリアルコキシシラン
（またはトリクロルシラン）を挙げることができる。
【００１０】シリコーンオリゴマーと共縮合するビニル
モノマーとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシ
ル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸ブチル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、ス
チレン、アルファメチルスチレン、酢酸ビニル、プロピ
オン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、バーサチック酸ビ
ニル、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、
シリコーンアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレー
ト、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロ
ピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレー
ト、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレー
ト、アミノエチルアクリレート、アミノエチルメタクリ
レート、アクリルアミド、メタクリルアミド、メチロー
ルアクリルアミド、メチロールメタクリルアミド、アル
コキシメチロールアクリルアミド（またはＮ−アルコキ
シメチルアクリルアミド）、アルコキシメチロールメタ
クリルアミド（またはＮ−アルコキシメチルメタクリル
アミド）、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン
酸、イタコン酸等が用いられる。
モノマーとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシ
ル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸ブチル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、ス
チレン、アルファメチルスチレン、酢酸ビニル、プロピ
オン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、バーサチック酸ビ
ニル、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、
シリコーンアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレー
ト、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロ
ピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレー
ト、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレー
ト、アミノエチルアクリレート、アミノエチルメタクリ
レート、アクリルアミド、メタクリルアミド、メチロー
ルアクリルアミド、メチロールメタクリルアミド、アル
コキシメチロールアクリルアミド（またはＮ−アルコキ
シメチルアクリルアミド）、アルコキシメチロールメタ
クリルアミド（またはＮ−アルコキシメチルメタクリル
アミド）、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン
酸、イタコン酸等が用いられる。
【００１１】このシリコーンオリゴマーとビニルモノマ
ーを、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、アゾビス
イソブチロニトリル、過酸化水素、過硫酸アンモニウム
のような過酸、過酸化物、アゾ化合物等のラジカル反応
開始剤を用いて、特に溶液重合法により共重合させ共重
合体樹脂を得ることができる。
ーを、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、アゾビス
イソブチロニトリル、過酸化水素、過硫酸アンモニウム
のような過酸、過酸化物、アゾ化合物等のラジカル反応
開始剤を用いて、特に溶液重合法により共重合させ共重
合体樹脂を得ることができる。
【００１２】この場合、シリコーンオリゴマーとビニル
モノマーの配合比は、３〜９７部：９７〜３部、好まし
くは１０〜６０部：９０〜４０部（合計１００部とす
る。）と相当広範に変えることができる。
モノマーの配合比は、３〜９７部：９７〜３部、好まし
くは１０〜６０部：９０〜４０部（合計１００部とす
る。）と相当広範に変えることができる。
【００１３】シリコーンオリゴマーが１０部より少なく
なるに従い、シリコーンの特徴である硬度、耐食性、耐
汚染性が低下し始め３部より少なくなると、その効果が
全くなくなる。またこれが多くなると重合過程でゲル化
の危険が増し、９７部を越えるとほとんどの場合ゲル化
が避けられなくなる。
なるに従い、シリコーンの特徴である硬度、耐食性、耐
汚染性が低下し始め３部より少なくなると、その効果が
全くなくなる。またこれが多くなると重合過程でゲル化
の危険が増し、９７部を越えるとほとんどの場合ゲル化
が避けられなくなる。
【００１４】シリコーンオリゴマー共重合体に配合する
アクリル樹脂は、前記ビニルモノマーの中のアクリル系
モノマー相互の共重合によって得られるものであり、特
にアクリル酸エステル、メタクリル酸エステルを主体と
し、これにＯＨ、ＣＯＯＨ、ＮＨ2 、ＨＯＣＨ2 ＮＨＣ
Ｏ、グリシジル基等を含むビニル系モノマーを３０重量
％以下の量を共重合したポリマーが好ましい。場合によ
ってはアクリル系モノマー以外に酢酸ビニル、スチレン
等、ほかのビニルモノマーを４０重量％以下の量を共重
合したアクリル樹脂であっても良い。
アクリル樹脂は、前記ビニルモノマーの中のアクリル系
モノマー相互の共重合によって得られるものであり、特
にアクリル酸エステル、メタクリル酸エステルを主体と
し、これにＯＨ、ＣＯＯＨ、ＮＨ2 、ＨＯＣＨ2 ＮＨＣ
Ｏ、グリシジル基等を含むビニル系モノマーを３０重量
％以下の量を共重合したポリマーが好ましい。場合によ
ってはアクリル系モノマー以外に酢酸ビニル、スチレン
等、ほかのビニルモノマーを４０重量％以下の量を共重
合したアクリル樹脂であっても良い。
【００１５】共重合体樹脂とアクリル樹脂の配合比は、
固形分として２０〜９９重量部：８０〜１重量部、好ま
しくは３０〜９０重量部：７０〜１０重量部（合計１０
０重量部）である。
固形分として２０〜９９重量部：８０〜１重量部、好ま
しくは３０〜９０重量部：７０〜１０重量部（合計１０
０重量部）である。
【００１６】共重合体樹脂の配合比が２０重量部より少
ないと塗膜が硬すぎて割れやすく、顔料分散性の性能が
配合比に並行して低下し、不十分となる。
ないと塗膜が硬すぎて割れやすく、顔料分散性の性能が
配合比に並行して低下し、不十分となる。
【００１７】共重合体樹脂とアクリル樹脂との混合は、
それぞれの溶剤または分散媒が共通であればもっとも好
ましいが、異なっても両者の溶剤または分散媒が相溶性
があり、他の溶液と混合してもゲル化を生じないことが
必要である。塗料の配合は、アクリル樹脂単独またはア
クリル樹脂に少量のポリオルガノシルセスキオキサンと
ビニルモノマーとの共重合体を加えたミルベースで顔料
を混練し、得られた顔料分散液を残りの共重合体に配合
して塗料を調合するのが便利である。
それぞれの溶剤または分散媒が共通であればもっとも好
ましいが、異なっても両者の溶剤または分散媒が相溶性
があり、他の溶液と混合してもゲル化を生じないことが
必要である。塗料の配合は、アクリル樹脂単独またはア
クリル樹脂に少量のポリオルガノシルセスキオキサンと
ビニルモノマーとの共重合体を加えたミルベースで顔料
を混練し、得られた顔料分散液を残りの共重合体に配合
して塗料を調合するのが便利である。
【００１８】更に、共重合体樹脂およびアクリル樹脂を
配合した樹脂組成物の塗膜は熱可塑性の樹脂塗膜である
が、該樹脂組成物に含まれるＯＨ、ＣＯＯＨ、ＣＯＮＨ
2 、ＮＨ2 等の官能基を対象に架橋剤を配合し、室温ま
たは加熱により架橋硬化する熱硬化性塗膜とすることも
できる。
配合した樹脂組成物の塗膜は熱可塑性の樹脂塗膜である
が、該樹脂組成物に含まれるＯＨ、ＣＯＯＨ、ＣＯＮＨ
2 、ＮＨ2 等の官能基を対象に架橋剤を配合し、室温ま
たは加熱により架橋硬化する熱硬化性塗膜とすることも
できる。
【００１９】架橋剤としては、ポリイソシアネート化合
物、アミノ樹脂、エポキシ樹脂等、前記官能基と反応
し、常温または加熱により架橋ができる化合物が挙げら
れる。
物、アミノ樹脂、エポキシ樹脂等、前記官能基と反応
し、常温または加熱により架橋ができる化合物が挙げら
れる。
【００２０】このようにして得られた塗料用組成物に紫
外線吸収剤、酸化防止剤、脱泡剤、チクソ付与剤、硬化
剤などを添加してクリヤーコート塗料とするか、または
更に顔料、メタルフレーク、分散安定剤等を添加して着
色塗料をつくることができる。
外線吸収剤、酸化防止剤、脱泡剤、チクソ付与剤、硬化
剤などを添加してクリヤーコート塗料とするか、または
更に顔料、メタルフレーク、分散安定剤等を添加して着
色塗料をつくることができる。
【００２１】本発明の塗料用樹脂組成物の溶剤として
は、共重合体及びアクリル樹脂のポリマーの共通溶剤で
あれば好ましく、溶解性が充分である範囲で少量の一方
または双方に対し非溶解性の溶剤（非溶剤）を加えても
良い。好ましい溶剤はポリマーの組成によっても異なる
が、例えばエタノール、イソプロパノール、ブタノール
等のアルコール類、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸ブチ
ル等のエステル類、メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素類、セロソルブ、メチ
ルセロソルブ、ブチルセロソルブ、セロソルブアセテー
ト、カービトールアセテート、プロピレングリコールエ
チルエーテル、プロピレングリコールエチルエーテルア
セテート等のアルキレングリコール類などが用いられ
る。
は、共重合体及びアクリル樹脂のポリマーの共通溶剤で
あれば好ましく、溶解性が充分である範囲で少量の一方
または双方に対し非溶解性の溶剤（非溶剤）を加えても
良い。好ましい溶剤はポリマーの組成によっても異なる
が、例えばエタノール、イソプロパノール、ブタノール
等のアルコール類、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸ブチ
ル等のエステル類、メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素類、セロソルブ、メチ
ルセロソルブ、ブチルセロソルブ、セロソルブアセテー
ト、カービトールアセテート、プロピレングリコールエ
チルエーテル、プロピレングリコールエチルエーテルア
セテート等のアルキレングリコール類などが用いられ
る。
【００２２】当然ながら架橋剤としてイソシアネートを
使用するときにはＯＨ、ＣＯＯＨ、ＮＨ2 等の活性な水
素を含有する溶剤は使えない。また少量添加することも
ある非溶剤としては水、ノルマルヘキサンがある。
使用するときにはＯＨ、ＣＯＯＨ、ＮＨ2 等の活性な水
素を含有する溶剤は使えない。また少量添加することも
ある非溶剤としては水、ノルマルヘキサンがある。
【００２３】また本発明組成物の性能を損なわぬ範囲
で、アクリル樹脂、ビニル樹脂、アルキッド樹脂、ウレ
タン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリイミド
樹脂、セルロース系樹脂などを例えば本組成物の３０重
量％以下添加することができる。
で、アクリル樹脂、ビニル樹脂、アルキッド樹脂、ウレ
タン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリイミド
樹脂、セルロース系樹脂などを例えば本組成物の３０重
量％以下添加することができる。
【００２４】本組成物から製造した塗料は顔料分散性に
優れ、作業性よく、ロールコート、フローコート、スプ
レーコート、刷毛塗りなど各種の塗装法に適し、塗膜は
耐候性、耐水性、耐湿性、耐光性等に優れ、硬度が高
く、耐汚染性も良好であり、屋内用塗料はもちろん特に
屋外用塗料として有効である。
優れ、作業性よく、ロールコート、フローコート、スプ
レーコート、刷毛塗りなど各種の塗装法に適し、塗膜は
耐候性、耐水性、耐湿性、耐光性等に優れ、硬度が高
く、耐汚染性も良好であり、屋内用塗料はもちろん特に
屋外用塗料として有効である。
【００２５】塗装した後、室温または加熱下で溶剤を蒸
発させ、そのまま室温に放置または加熱して硬化塗膜を
作る。この際共重合体またはアクリル樹脂がＯＨ、ＣＯ
ＯＨ、エポキシ基等の反応基を有しないときには得られ
た塗膜は熱可塑性であるが、アクリル樹脂が自己架橋性
アクリル樹脂のときは塗膜の加熱により架橋し、熱硬化
性樹脂となり、また硬化剤としてアミノ樹脂、イソシア
ネート等の架橋剤を含むときは共重合体及びアクリル樹
脂中に含まれているＯＨ、ＣＯＯＨ、エポキシ基、アミ
ノ基と反応して熱硬化性樹脂膜を形成する。
発させ、そのまま室温に放置または加熱して硬化塗膜を
作る。この際共重合体またはアクリル樹脂がＯＨ、ＣＯ
ＯＨ、エポキシ基等の反応基を有しないときには得られ
た塗膜は熱可塑性であるが、アクリル樹脂が自己架橋性
アクリル樹脂のときは塗膜の加熱により架橋し、熱硬化
性樹脂となり、また硬化剤としてアミノ樹脂、イソシア
ネート等の架橋剤を含むときは共重合体及びアクリル樹
脂中に含まれているＯＨ、ＣＯＯＨ、エポキシ基、アミ
ノ基と反応して熱硬化性樹脂膜を形成する。
【００２６】
【作用】ラダーシリコーン（ポリオルガノシルセスキオ
キサン系塗料用樹脂組成物は、耐候性、硬度、耐水性な
ど優れた特徴を有する反面、顔料分散性が悪く、また塗
膜の屈曲性に劣り、ある分野において要求される重ね塗
り性に乏しいなどの問題点がある。
キサン系塗料用樹脂組成物は、耐候性、硬度、耐水性な
ど優れた特徴を有する反面、顔料分散性が悪く、また塗
膜の屈曲性に劣り、ある分野において要求される重ね塗
り性に乏しいなどの問題点がある。
【００２７】本発明は、これをシリコーンオリゴマーと
ビニルモノマーの共重合体とすると共に、これにアクリ
ル樹脂をブレンドすることにより改質を試みたところ、
意外なことにシリコーン系塗料の特徴である耐候性、硬
度、耐水性などの性能を全く低下させることなく、顔料
分散性、塗面の屈曲クラック発生率、重ね塗り適合性な
どを著しく改良できた。
ビニルモノマーの共重合体とすると共に、これにアクリ
ル樹脂をブレンドすることにより改質を試みたところ、
意外なことにシリコーン系塗料の特徴である耐候性、硬
度、耐水性などの性能を全く低下させることなく、顔料
分散性、塗面の屈曲クラック発生率、重ね塗り適合性な
どを著しく改良できた。
【００２８】
（合成例１） （２）式においてＲ’はＨ、Ｒ1 は単結合であり、Ｒ2
がメチル基とフェニル基（モル比４：１）、Ｒ2 含量８
０モル％である分子量２，５００のシリコーンオリゴマ
ー３０重量部とメタクリル酸メチル３４重量部、アクリ
ル酸ブチル３４重量部、メタクリル酸２重量部とをトル
エン中で溶液重合して固形分５９．２％、分子量３１，
０００の共重合体溶液（Ａ−１）を作った。
がメチル基とフェニル基（モル比４：１）、Ｒ2 含量８
０モル％である分子量２，５００のシリコーンオリゴマ
ー３０重量部とメタクリル酸メチル３４重量部、アクリ
ル酸ブチル３４重量部、メタクリル酸２重量部とをトル
エン中で溶液重合して固形分５９．２％、分子量３１，
０００の共重合体溶液（Ａ−１）を作った。
【００２９】（合成例２） （１）式において、Ｒ’はメチル基、Ｒ1 は−ＣＨ2 −
ＣＨ2 −ＣＨ2 −、Ｒ2 がメチル基で、Ｒ2 含量が２０
モル％である分子量２，１００のシリコーンオリゴマー
３０重量部とメタクリル酸メチル３０重量部、アクリル
酸ブチル３０重量部、ヒドロキシエチルメタクリレート
７重量部、メタクリル酸３重量部とをトルエン中で溶液
重合して固形分５９．０％、分子量２３，０００の共重
合体溶液（Ａ−２）を作った。（Ａ−２）中の固形ポリ
マーのＯＨ含量は０．０５４モル／１００ｇポリマーで
あった。
ＣＨ2 −ＣＨ2 −、Ｒ2 がメチル基で、Ｒ2 含量が２０
モル％である分子量２，１００のシリコーンオリゴマー
３０重量部とメタクリル酸メチル３０重量部、アクリル
酸ブチル３０重量部、ヒドロキシエチルメタクリレート
７重量部、メタクリル酸３重量部とをトルエン中で溶液
重合して固形分５９．０％、分子量２３，０００の共重
合体溶液（Ａ−２）を作った。（Ａ−２）中の固形ポリ
マーのＯＨ含量は０．０５４モル／１００ｇポリマーで
あった。
【００３０】（合成例３） （１）式においてＲ’はメチル基、Ｒ1 は−ＣＨ2 −Ｃ
Ｈ2 −ＣＨ2 −であり、Ｒ2 がメチル基とフェニル基
（モル比４：１）、Ｒ2 含量８０モル％である分子量
２，５００のシリコーンオリゴマー３０重量部とメタク
リル酸メチル３０重量部、アクリル酸２エチルヘキシル
２５重量部、ブトキシメチロールアクリルアミド７重量
部、ヒドロキシプロピルメタクリレート５重量部、メタ
クリル酸３重量部とを酢酸ブチルとトルエンとの混合液
（重量比１：１）中で溶液重合して、固形分５８．４
％、分子量４０，５００の共重合体溶液（Ａ−３）を作
った。
Ｈ2 −ＣＨ2 −であり、Ｒ2 がメチル基とフェニル基
（モル比４：１）、Ｒ2 含量８０モル％である分子量
２，５００のシリコーンオリゴマー３０重量部とメタク
リル酸メチル３０重量部、アクリル酸２エチルヘキシル
２５重量部、ブトキシメチロールアクリルアミド７重量
部、ヒドロキシプロピルメタクリレート５重量部、メタ
クリル酸３重量部とを酢酸ブチルとトルエンとの混合液
（重量比１：１）中で溶液重合して、固形分５８．４
％、分子量４０，５００の共重合体溶液（Ａ−３）を作
った。
【００３１】合成例１（Ａ−１）は官能基として酸基の
み、合成例２（Ａ−２）は水酸基と酸基、合成例３（Ａ
−３）は水酸基、酸基、メチロール基を含有する共重合
体である。
み、合成例２（Ａ−２）は水酸基と酸基、合成例３（Ａ
−３）は水酸基、酸基、メチロール基を含有する共重合
体である。
【００３２】（合成例４）メタクリル酸メチル４０重量
部、アクリル酸ブチル４０重量部、スチレン１８重量
部、メタクリル酸２重量部をトルエン１００重量部中で
溶液重合して、固形分４８．９％、分子量２７，０００
のアクリル樹脂溶液（Ｂ−１）を作った。
部、アクリル酸ブチル４０重量部、スチレン１８重量
部、メタクリル酸２重量部をトルエン１００重量部中で
溶液重合して、固形分４８．９％、分子量２７，０００
のアクリル樹脂溶液（Ｂ−１）を作った。
【００３３】（合成例５）メタクリル酸メチル４５重量
部、アクリル酸ブチル４５重量部、ヒドロキシエチルメ
タクリレート７重量部、アクリル酸３重量部をトルエン
１００重量部中で溶液重合して固形分４９．１％、分子
量３１，０００のアクリル樹脂溶液（Ｂ−２）を作っ
た。Ｂ−２中の固形ポリマーのＯＨ含量は、０．０５４
モル／１００ｇポリマーであった。
部、アクリル酸ブチル４５重量部、ヒドロキシエチルメ
タクリレート７重量部、アクリル酸３重量部をトルエン
１００重量部中で溶液重合して固形分４９．１％、分子
量３１，０００のアクリル樹脂溶液（Ｂ−２）を作っ
た。Ｂ−２中の固形ポリマーのＯＨ含量は、０．０５４
モル／１００ｇポリマーであった。
【００３４】（合成例６）メタクリル酸メチル４５重量
部、アクリル酸２エチルヘキシル４０重量部、ブトキシ
メチロールアクリルアミド５重量部、ヒドロキシプロピ
ルメタクリレート７重量部、メタクリル酸３重量部とを
酢酸ブチルとトルエンとの混液１００重量部（重量比
１：１）中で溶液重合して、固形分４９．６％、分子量
３６，０００のアクリル樹脂溶液（Ｂ−３）を作った。
部、アクリル酸２エチルヘキシル４０重量部、ブトキシ
メチロールアクリルアミド５重量部、ヒドロキシプロピ
ルメタクリレート７重量部、メタクリル酸３重量部とを
酢酸ブチルとトルエンとの混液１００重量部（重量比
１：１）中で溶液重合して、固形分４９．６％、分子量
３６，０００のアクリル樹脂溶液（Ｂ−３）を作った。
【００３５】合成例４（Ｂ−１）は官能基として酸基の
み、合成例５（Ｂ−２）は水酸基と酸基、合成例６（Ｂ
−３）は水酸基、酸基、メチロール基を含有するポリマ
ーである。
み、合成例５（Ｂ−２）は水酸基と酸基、合成例６（Ｂ
−３）は水酸基、酸基、メチロール基を含有するポリマ
ーである。
【００３６】（実施例１）顔料分散性 共重合体溶液（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−３）、ア
クリル樹脂溶液（Ｂ−１）、（Ｂ−２）、（Ｂ−３）の
単独ポリマー溶液及び（Ａ−１）と（Ｂ−１）、（Ａ−
２）と（Ｂ−２）、（Ａ−３）と（Ｂ−３）の等量混合
物それぞれ１００重量部にチタン白（石原産業製タイペ
ークＣＲ−９７）を５０重量部加え、ペイントシェーカ
ーに１時間かけてチタン白を分散した後、ＪＩＳ Ｋ
５４００に従い、つぶゲージにより分散程度を調べた。
表１にその結果を示す。表からわかるようにシリコーン
オリゴマー共重合物（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−
３）の単独ポリマー溶液よりもアクリル樹脂（Ｂ−
１）、（Ｂ−２）、（Ｂ−３）の単独溶液の方が分散に
優れており、また驚くべきことはＡシリーズにＢシリー
ズを混合することにより更に分散性が向上することであ
る。
クリル樹脂溶液（Ｂ−１）、（Ｂ−２）、（Ｂ−３）の
単独ポリマー溶液及び（Ａ−１）と（Ｂ−１）、（Ａ−
２）と（Ｂ−２）、（Ａ−３）と（Ｂ−３）の等量混合
物それぞれ１００重量部にチタン白（石原産業製タイペ
ークＣＲ−９７）を５０重量部加え、ペイントシェーカ
ーに１時間かけてチタン白を分散した後、ＪＩＳ Ｋ
５４００に従い、つぶゲージにより分散程度を調べた。
表１にその結果を示す。表からわかるようにシリコーン
オリゴマー共重合物（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−
３）の単独ポリマー溶液よりもアクリル樹脂（Ｂ−
１）、（Ｂ−２）、（Ｂ−３）の単独溶液の方が分散に
優れており、また驚くべきことはＡシリーズにＢシリー
ズを混合することにより更に分散性が向上することであ
る。
【００３７】
【表１】
【００３８】（実施例２）クリヤ塗膜 （Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−３）、（Ｂ−１）、
（Ｂ−２）および（Ｂ−３）のそれぞれの単独ポリマー
溶液、重量比がＡシリーズ８に対してＢシリーズ２の割
合で配合した、（Ａ−１）＋（Ｂ−１）、（Ａ−２）＋
（Ｂ−２）および（Ａ−３）＋（Ｂ−３）の混合溶液の
おのおの１００重量部にベンゾトリアゾール系紫外線吸
収剤１．５部、ヒンダードアミノ系光安定剤１％を加
え、クリヤ塗料を作った。該塗料をウレタンプライマー
により前処理した鋼板上に乾燥膜厚１００μｍにスプレ
ー塗装し、８０℃で３０分乾燥した後、１３０℃で２０
分加熱した。塗膜はいずれも平滑であった。塗膜の性能
は表２に示す。
（Ｂ−２）および（Ｂ−３）のそれぞれの単独ポリマー
溶液、重量比がＡシリーズ８に対してＢシリーズ２の割
合で配合した、（Ａ−１）＋（Ｂ−１）、（Ａ−２）＋
（Ｂ−２）および（Ａ−３）＋（Ｂ−３）の混合溶液の
おのおの１００重量部にベンゾトリアゾール系紫外線吸
収剤１．５部、ヒンダードアミノ系光安定剤１％を加
え、クリヤ塗料を作った。該塗料をウレタンプライマー
により前処理した鋼板上に乾燥膜厚１００μｍにスプレ
ー塗装し、８０℃で３０分乾燥した後、１３０℃で２０
分加熱した。塗膜はいずれも平滑であった。塗膜の性能
は表２に示す。
【００３９】促進耐候性：サンシャインウエザーメータ
ーに２０００時間暴露した後の塗膜の状態を目視 折り曲げ試験：ＪＩＳ Ｋ ５４００による 硬度 ：鉛筆硬度 ＪＩＳ Ｋ ５４００による 耐水性 ：ＪＩＳ Ｋ ５４００による 重ね塗り適合性：ＪＩＳ Ｋ ５４００による
ーに２０００時間暴露した後の塗膜の状態を目視 折り曲げ試験：ＪＩＳ Ｋ ５４００による 硬度 ：鉛筆硬度 ＪＩＳ Ｋ ５４００による 耐水性 ：ＪＩＳ Ｋ ５４００による 重ね塗り適合性：ＪＩＳ Ｋ ５４００による
【００４０】
【表２】
【００４１】（実施例３）顔料を加えた塗膜 実施例２で用いたポリマー溶液に、固形分と同量のチタ
ン白を加え良く混合した後、紫外線吸収剤、光安定剤を
加えて塗料を作った。ウレタンプリマーにより前処理し
た鋼板に乾燥膜厚１５０μｍにスプレー塗装し、８０
℃、３０分乾燥後、１３０℃で３０分加熱した。塗膜は
いずれも平滑であった。塗膜の性能を表３に示す。
ン白を加え良く混合した後、紫外線吸収剤、光安定剤を
加えて塗料を作った。ウレタンプリマーにより前処理し
た鋼板に乾燥膜厚１５０μｍにスプレー塗装し、８０
℃、３０分乾燥後、１３０℃で３０分加熱した。塗膜は
いずれも平滑であった。塗膜の性能を表３に示す。
【００４２】
【表３】
【００４３】（実施例４）イソシアネートによる硬化塗
膜 ＯＨ基を含有する（Ａ−２）、（Ｂ−２）の単独ポリマ
ー溶液及び（Ａ−２）と（Ｂ−２）の混合物（重量比
８：２）について、チタン白及び紫外線吸収剤、光安定
剤を実施例３と同じ割合に添加し塗料を調合した。この
塗料のＯＨ等量の１．２倍のＮＣＯ等量のヘキサメチレ
ンジイソシアネートの３量体を添加した。ウレタンプラ
イマーにより前処理した鋼板に乾燥膜厚１５０μｍにス
プレー塗装し、６０℃で３０分乾燥後、８０℃で６０分
硬化した。塗膜はいずれも平滑であった。試験結果を表
４に示す。
膜 ＯＨ基を含有する（Ａ−２）、（Ｂ−２）の単独ポリマ
ー溶液及び（Ａ−２）と（Ｂ−２）の混合物（重量比
８：２）について、チタン白及び紫外線吸収剤、光安定
剤を実施例３と同じ割合に添加し塗料を調合した。この
塗料のＯＨ等量の１．２倍のＮＣＯ等量のヘキサメチレ
ンジイソシアネートの３量体を添加した。ウレタンプラ
イマーにより前処理した鋼板に乾燥膜厚１５０μｍにス
プレー塗装し、６０℃で３０分乾燥後、８０℃で６０分
硬化した。塗膜はいずれも平滑であった。試験結果を表
４に示す。
【００４４】
【表４】
【００４５】
【発明の効果】本発明は、シリコーンオリゴマーとビニ
ルモノマーの共重合体樹脂とアクリル樹脂を配合した塗
料用樹脂組成物であって、シリコーン系塗料の有する耐
候性、硬度、耐水性に耐汚染性等の性能を低下させず
に、シリコーン系塗料の有する顔料分散性、塗膜の屈曲
性、重ね塗り性の改善に成功したものである。特に顔料
分散性は驚くべきことに配合するアクリル樹脂そのもの
より更に改善され、シリコーン系塗料用樹脂組成物とし
てはまさに画期的なことである。
ルモノマーの共重合体樹脂とアクリル樹脂を配合した塗
料用樹脂組成物であって、シリコーン系塗料の有する耐
候性、硬度、耐水性に耐汚染性等の性能を低下させず
に、シリコーン系塗料の有する顔料分散性、塗膜の屈曲
性、重ね塗り性の改善に成功したものである。特に顔料
分散性は驚くべきことに配合するアクリル樹脂そのもの
より更に改善され、シリコーン系塗料用樹脂組成物とし
てはまさに画期的なことである。
【００４６】またアクリル樹脂に熱硬化性組成物を用い
るか、あるいは共重合体樹脂、アクリル樹脂に官能基を
導入し、これと反応する多官能性架橋剤を配合すること
により塗膜を熱硬化性とすることにより耐熱性、耐薬品
性などを大幅に改善も可能な樹脂であり屋内用品はもち
ろん、その耐候性を利用して建物、車輛、構築物その他
広範な屋外用耐候性塗料用樹脂組成物として使用でき
る。
るか、あるいは共重合体樹脂、アクリル樹脂に官能基を
導入し、これと反応する多官能性架橋剤を配合すること
により塗膜を熱硬化性とすることにより耐熱性、耐薬品
性などを大幅に改善も可能な樹脂であり屋内用品はもち
ろん、その耐候性を利用して建物、車輛、構築物その他
広範な屋外用耐候性塗料用樹脂組成物として使用でき
る。
Claims (3)
- 【請求項１】 下記一般式（１） 【化１】 または（２） 【化２】 で示される不飽和基を側鎖に持つポリオルガノシルセス
キオキサンとビニルモノマーとの共重合体樹脂（固形分
として）２０〜９９重量部とアクリル樹脂（固形分とし
て）８０〜１重量部とを配合したことを特徴とする塗料
用樹脂組成物。 - 【請求項２】 共重合体樹脂がポリオルガノシルセスキ
オキサン３〜９７重量部及びビニルモノマー９７〜３重
量部を共重合した樹脂である請求項１記載の塗料用樹脂
組成物。 - 【請求項３】 請求項１〜２記載の塗料用樹脂組成物に
架橋剤を添加したことを特徴とする熱硬化性塗料用樹脂
組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34182193A JPH07166124A (ja) | 1993-12-13 | 1993-12-13 | 塗料用樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34182193A JPH07166124A (ja) | 1993-12-13 | 1993-12-13 | 塗料用樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07166124A true JPH07166124A (ja) | 1995-06-27 |
Family
ID=18349018
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34182193A Pending JPH07166124A (ja) | 1993-12-13 | 1993-12-13 | 塗料用樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07166124A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003507522A (ja) * | 1999-08-16 | 2003-02-25 | ビーエーエスエフ コーティングス アクチェンゲゼルシャフト | 高い耐引っかき性の多層透明塗膜を製造するための被覆材料およびその使用 |
| US6635351B2 (en) | 2000-07-31 | 2003-10-21 | Nissan Motor Co., Ltd. | Clear coating composition, method of forming a coating film and multilayer coating film |
| WO2010067742A1 (ja) * | 2008-12-11 | 2010-06-17 | Dic株式会社 | 硬化性樹脂組成物および塗料、それを積層してなるプラスチック成形体 |
| WO2011142393A1 (ja) * | 2010-05-13 | 2011-11-17 | 日産化学工業株式会社 | 熱硬化性樹脂組成物及びディスプレイ装置 |
| JP2014167098A (ja) * | 2013-01-19 | 2014-09-11 | Rohm & Haas Electronic Materials Llc | ハードマスク表面処理 |
| JP2014184634A (ja) * | 2013-03-22 | 2014-10-02 | Seiko Epson Corp | 流路ユニット、液体噴射ヘッド、液体噴射装置、及び、流路ユニットの製造方法 |
| JP2019111774A (ja) * | 2017-12-26 | 2019-07-11 | 小島プレス工業株式会社 | 加飾樹脂成形品 |
-
1993
- 1993-12-13 JP JP34182193A patent/JPH07166124A/ja active Pending
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003507522A (ja) * | 1999-08-16 | 2003-02-25 | ビーエーエスエフ コーティングス アクチェンゲゼルシャフト | 高い耐引っかき性の多層透明塗膜を製造するための被覆材料およびその使用 |
| US6635351B2 (en) | 2000-07-31 | 2003-10-21 | Nissan Motor Co., Ltd. | Clear coating composition, method of forming a coating film and multilayer coating film |
| US7125936B2 (en) | 2000-07-31 | 2006-10-24 | Nissan Motor Co., Ltd. | Clear coating composition, method of forming a coating film and multilayer coating film |
| WO2010067742A1 (ja) * | 2008-12-11 | 2010-06-17 | Dic株式会社 | 硬化性樹脂組成物および塗料、それを積層してなるプラスチック成形体 |
| CN102171265A (zh) * | 2008-12-11 | 2011-08-31 | Dic株式会社 | 固化性树脂组合物和涂料、层叠其而形成的塑料成形体 |
| US8946344B2 (en) | 2008-12-11 | 2015-02-03 | Dic Corporation | Curable resin compositions, coatings, and laminated plastics including the same |
| WO2011142393A1 (ja) * | 2010-05-13 | 2011-11-17 | 日産化学工業株式会社 | 熱硬化性樹脂組成物及びディスプレイ装置 |
| JPWO2011142393A1 (ja) * | 2010-05-13 | 2013-07-22 | 日産化学工業株式会社 | 熱硬化性樹脂組成物及びディスプレイ装置 |
| JP5765538B2 (ja) * | 2010-05-13 | 2015-08-19 | 日産化学工業株式会社 | 熱硬化性樹脂組成物及びディスプレイ装置 |
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| JP2014184634A (ja) * | 2013-03-22 | 2014-10-02 | Seiko Epson Corp | 流路ユニット、液体噴射ヘッド、液体噴射装置、及び、流路ユニットの製造方法 |
| JP2019111774A (ja) * | 2017-12-26 | 2019-07-11 | 小島プレス工業株式会社 | 加飾樹脂成形品 |
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