JPH07149832A - プロピレン系共重合体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】（ａ）プロピレン単位を９５〜９９.５モル
％、エチレン単位を０.５〜５モル％含んでなり、
（ｂ）頭−尾結合からなるプロピレン単位連鎖部の、¹³
Ｃ-ＮＭＲで測定したトリアドタクティシティーが９０.
０％以上であり、（ｃ） ¹³Ｃ-ＮＭＲで測定した、全プ
ロピレン挿入中のプロピレンモノマーの2,1-挿入に基づ
く位置不規則単位の割合が０.５％以上、かつ、プロピ
レンモノマーの1,3-挿入に基づく位置不規則単位の割合
が０.０５％以下であり、（ｄ）１３５℃、デカリン中
で測定した極限粘度が０.１〜１２ｄｌ／ｇの範囲にあ
ることを特徴とするプロピレン系共重合体。 【効果】 透明性、剛性、表面硬度、耐熱性、ヒートシ
ール性、耐ブロッキング性、耐ブリードアウト性、耐衝
撃強度に優れている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、トリアドタクティシティ
ーが高い新規なプロピレン系共重合体に関するものであ
る。

【０００２】

【発明の技術的背景】少量のエチレン単位を含むプロピ
レン−エチレンランダム共重合体は、透明性、剛性、表
面硬度、耐熱性、ヒートシール性に優れているため、フ
ィルムや容器などの種々の用途に用いられている。

【０００３】しかしながら、従来のプロピレン−エチレ
ンランダム共重合体は、用途によっては透明性、ヒート
シール性、耐ブロッキング性、耐ブリードアウト性、耐
衝撃強度などが必ずしも充分ではなかった。このため、
透明性、剛性、表面硬度、耐熱性、ヒートシール性に優
れると共に、耐ブロッキング性、耐ブリードアウト性、
耐衝撃強度などに優れたプロピレン−エチレンランダム
共重合体の出現が望まれている。

【０００４】本発明者らはこのような状況に鑑みて検討
した結果、特定量のエチレン単位を含んでなり、頭−尾
結合からなるプロピレン連鎖部の¹³Ｃ−ＮＭＲで測定し
たトリアドタクティシティーが高く、かつ位置不規則単
位が特定の割合であり、特定の極限粘度を有するプロピ
レン系共重合体は、上記の特性に優れることを見出して
本発明を完成するに至った。

【０００５】

【発明の目的】本発明は、トリアドタクティシティーが
高い新規なプロピレン系共重合体を提供することを目的
としている。

【０００６】

【発明の概要】本発明に係るプロピレン系共重合体は、
（ａ）プロピレン単位を９５〜９９.５モル％、エチレ
ン単位を０.５〜５モル％含んでなり、（ｂ）頭−尾結
合からなるプロピレン単位連鎖部の、¹³Ｃ-ＮＭＲで測
定したトリアドタクティシティーが９０.０％以上であ
り、（ｃ）¹³Ｃ-ＮＭＲで測定した、全プロピレン挿入
中のプロピレンモノマーの2,1-挿入に基づく位置不規則
単位の割合が０.５％以上、かつ、プロピレンモノマー
の1,3-挿入に基づく位置不規則単位の割合が０.０５％
以下であり、（ｄ）１３５℃、デカリン中で測定した極
限粘度が０.１〜１２ｄｌ／ｇの範囲にあることを特徴
としている。

【０００７】

【発明の具体的説明】以下、本発明のプロピレン系共重
合体について具体的に説明する。本発明のプロピレン系
共重合体は、プロピレン単位を９５〜９９.５モル％、
好ましくは９５〜９９モル％、より好ましくは９５〜９
８モル％、エチレン単位を０.５〜５モル％、好ましく
は１〜５モル％、より好ましくは２〜５モル％含んでな
るプロピレン−エチレンランダム共重合体である。

【０００８】このようなプロピレン系共重合体は、プロ
ピレンおよびエチレン以外のオレフィンから導かれる構
成単位をたとえば５モル％以下の量で含んでいてもよ
い。本発明のプロピレン系共重合体は、頭−尾結合から
なるプロピレン単位連鎖部の、¹³Ｃ-ＮＭＲで測定した
トリアドタクティシティー（ポリマー鎖中の任意のプロ
ピレン単位３連鎖のうち、プロピレン単位中のメチル分
岐の方向が同一で、かつ各プロピレン単位が頭−尾で結
合しているプロピレン単位３連鎖の割合）は９０％以
上、好ましくは９３％以上、より好ましくは９６％以上
であることが望ましい。

【０００９】トリアドタクティシティーは、プロピレン
系共重合体の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルから下記式により
求められる。

【００１０】

【数１】

【００１１】¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルは、試料５０〜７
０ｍｇをＮＭＲサンプル管（５ｍｍφ）中でヘキサクロ
ロブタジエン、o-ジクロロベンゼンまたは1,2,4-トリク
ロロベンゼン約０.５ｍl に約０.０５ｍl のロック溶媒
である重水素化ベンゼンを加えた溶媒中で完全に溶解さ
せた後、１２０℃でプロトン完全デカップリング法で測
定した。測定条件は、フリップアングル４５°、パルス
間隔３.４Ｔ₁ 以上（Ｔ₁ は、メチル基のスピン格子緩
和時間のうち最長の値）を選択する。メチレン基および
メチン基のＴ₁ は、メチル基より短いので、この条件で
は磁化の回復は９９％以上である。ケミカルシフトは、
頭−尾結合しメチル分岐の方向が同一であるプロピレン
単位５連鎖の第３単位目のメチル基を２１.５９ｐｐｍ
として設定した。

【００１２】メチル炭素領域（１６〜２３ｐｐｍ）に係
るスペクトルは、ピーク領域を第１領域（２１.１〜２
１.９ｐｐｍ）、第２領域（２０.３〜２１.０ｐｐｍ）
および第３領域（１９.５〜２０.３ｐｐｍ）、および第
４領域（１６.５〜１７.５ｐｐｍ）に分類できる。な
お、スペクトル中の各ピークは、文献（Polymer,30(198
9)1350）を参考にして帰属した。

【００１３】第１領域では、ＰＰＰ（ｍｍ）で示される
プロピレン単位３連鎖中の第２単位目のメチル基が共鳴
する。第２領域では、ＰＰＰ（ｍｒ）で示されるプロピ
レン単位３連鎖の第２単位目のメチル基および、隣接す
る単位がプロピレン単位およびエチレン単位であるプロ
ピレン単位のメチル基（ＰＰＥ−メチル基）が共鳴（２
０.７ｐｐｍ付近）する。

【００１４】第３領域では、ＰＰＰ（ｒｒ）で示される
プロピレン単位３連鎖の第２単位目のメチル基および、
隣接する単位がいずれもエチレン単位であるプロピレン
単位のメチル基（ＥＰＥ−メチル基）が共鳴（１９.８
ｐｐｍ付近）する。

【００１５】さらにプロピレン系共重合体は、位置不規
則ユニットを含む部分構造として、下記構造（ｉ）およ
び（ii）を有する。

【００１６】

【化１】

【００１７】この内、炭素Ａピーク、炭素Ａ’ピークは
第２領域に、炭素Ｂピークは第３領域に現れる。さらに
炭素Ｃピーク、炭素Ｃ’ピークは第４領域に現れる。こ
のように第１〜４領域に現れるピークのうち、頭−尾結
合したプロピレン単位３連鎖に基づかないピークは、Ｐ
ＰＥ−メチル基、ＥＰＥ−メチル基、炭素Ａ、炭素
Ａ’、炭素Ｂ、炭素Ｃおよび炭素Ｃ’に基づくピークで
ある。

【００１８】ＰＰＥ−メチル基に基づくピーク面積は、
ＰＰＥ−メチン基（３０.６ｐｐｍ付近で共鳴）のピー
ク面積より評価でき、ＥＰＥ−メチル基に基づくピーク
面積は、ＥＰＥ−メチン基（３２.９ｐｐｍ付近で共
鳴）のピーク面積より評価できる。炭素Ａに基づくピー
ク面積は、位置不規則部分構造（構造（ｉ））の炭素Ｄ
および炭素Ｅ（３５.６ｐｐｍ付近および３５.４ｐｐｍ
付近で共鳴）のピーク面積の和の１／２より評価でき、
炭素Ａ’に基づくピーク面積は、位置不規則部分構造
（構造（ii））のαβメチレン炭素（３４.３ｐｐｍ付
近および３４.５ｐｐｍ付近で共鳴）のピーク面積の和
の１／２より評価できる。炭素Ｂに基づくピーク面積
は、隣接するメチン炭素（３３.７ｐｐｍ付近で共鳴）
のピーク面積により評価できる。

【００１９】なお、炭素Ｃピークおよび炭素Ｃ’ピーク
の位置は、プロピレン単位３連鎖（ＰＰＰ）のピークと
全く関与しないので考慮する必要はない。したがって、
これらのピーク面積を第２領域および第３領域のピーク
面積より差し引くと、頭−尾結合したプロピレン単位３
連鎖（ＰＰＰ（ｍｒ）およびＰＰＰ（ｒｒ））に基づく
ピーク面積を求めることができる。

【００２０】以上によりＰＰＰ（ｍｍ）、ＰＰＰ（ｍ
ｒ）およびＰＰＰ（ｒｒ）のピーク面積を評価すること
ができるので、上記数式に従って、頭−尾結合からなる
プロピレン単位連鎖部のトリアドタクティシティーを求
めることができる。

【００２１】本発明のプロピレン系共重合体は、¹³Ｃ-
ＮＭＲで測定した、全プロピレン挿入中の2,1-挿入に基
づく位置不規則単位の割合が０.５％以上、好ましくは
０.５〜１.５％であることが望ましい。また、本発明の
プロピレン系共重合体は、プロピレンモノマーの1,2-、
1,3-、1,2-挿入に基づく位置不規則単位の割合が０.０
５％以下、好ましくは０.０４％以下、より好ましくは
０.０３％以下であることが好ましい。

【００２２】重合時、プロピレンモノマーは、1,2-挿入
（メチレン側が触媒と結合する）するが、稀に2,1-挿入
することがある。2,1-挿入したモノマーは、ポリマー中
で、位置不規則ユニットを形成する。全プロピレン挿入
中の2,1-挿入の割合を¹³Ｃ−ＮＭＲを利用して、Polyme
r,30(1989)1350を参考にして下記の式から求めた。

【００２３】

【数２】

【００２４】ここで、ピークの命名は、Carmanらの方法
（Rubber Chem. Technol.,44(1971),781）に従った。ま
た、Ｉαβなどは、αβピークなどのピーク面積を示
す。プロピレンの1,2-、1,3-、1,2-挿入に基づく３連鎖
量は、βγピーク（２７.４ｐｐｍ付近で共鳴）の面積
の１／２を全メチル基ピークとβγピークの１／２の和
で除して１００を乗ずることにより、その割合を％表示
で求めた。

【００２５】本発明のプロピレン系共重合体は、１３５
℃、デカリン中で測定した極限粘度［η］が０.１〜１
２ｄｌ／ｇ、好ましくは０.５〜１２ｄｌ／ｇ、より好
ましくは１〜１２ｄｌ／ｇの範囲にあることが望まし
い。

【００２６】本発明のプロピレン系共重合体は、たとえ
ば、 （Ａ）後述するような遷移金属化合物と、 （Ｂ）(B-1)有機アルミニウムオキシ化合物、および(B-
2)前記遷移金属化合物（Ａ）と反応してイオン対を形成
する化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化
合物と、所望により （Ｃ）有機アルミニウム化合物 からなるオレフィン重合用触媒の存在下にエチレンとプ
ロピレンとを共重合することにより得ることができる。

【００２７】以下、本発明のプロピレン系共重合体の製
造に用いられるオレフィン重合用触媒について説明す
る。本発明で用いられるオレフィン重合触媒を形成する
遷移金属化合物（Ａ）（以下「成分（Ａ）」と記載する
ことがある。）は、下記一般式（Ｉ）で表される遷移金
属化合物である。

【００２８】

【化２】

【００２９】式中、Ｍは周期律表第IVａ、Ｖａ、VIａ族
の遷移金属を示し、具体的には、チタニウム、ジルコニ
ウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、ク
ロム、モリブデン、タングステンであり、好ましくはチ
タニウム、ジルコニウム、ハフニウムであり、特に好ま
しくはジルコニウムである。

【００３０】Ｒ¹およびＲ²は水素原子、ハロゲン原子、
炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲ
ン化炭化水素基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含
有基、窒素含有基またはリン含有基を示し、具体的に
は、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などのハロゲン原子；
メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、シクロ
ヘキシル、オクチル、ノニル、ドデシル、アイコシル、
ノルボルニル、アダマンチルなどのアルキル基、ビニ
ル、プロペニル、シクロヘキセニルなどのアルケニル
基、ベンジル、フェニルエチル、フェニルプロピルなど
のアリールアルキル基、フェニル、トリル、ジメチルフ
ェニル、トリメチルフェニル、エチルフェニル、プロピ
ルフェニル、ビフェニル、ナフチル、メチルナフチル、
アントラセニル、フェナントリルなどのアリール基など
の炭素数１〜２０の炭化水素基；前記炭化水素基にハロ
ゲン原子が置換したハロゲン化炭化水素基；メチルシリ
ル、フェニルシリルなどのモノ炭化水素置換シリル、ジ
メチルシリル、ジフェニルシリルなどのジ炭化水素置換
シリル、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリプ
ロピルシリル、トリシクロヘキシルシリル、トリフェニ
ルシリル、ジメチルフェニルシリル、メチルジフェニル
シリル、トリトリルシリル、トリナフチルシリルなどの
トリ炭化水素置換シリル、トリメチルシリルエーテルな
どの炭化水素置換シリルのシリルエーテル、トリメチル
シリルメチルなどのケイ素置換アルキル基、トリメチル
フェニルなどのケイ素置換アリール基、などのケイ素含
有置換基；ヒドロオキシ基、メトキシ、エトキシ、プロ
ポキシ、ブトキシなどのアルコキシ基、フェノキシ、メ
チルフェノキシ、ジメチルフェノキシ、ナフトキシなど
のアリロキシ基、フェニルメトキシ、フェニルエトキシ
などのアリールアルコキシ基などの酸素含有置換基；前
記含酸素化合物の酸素がイオウに置換したイオウ含有
基；アミノ基、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチ
ルアミノ、ジプロピルアミノ、ジブチルアミノ、ジシク
ロヘキシルアミノなどのアルキルアミノ基、フェニルア
ミノ、ジフェニルアミノ、ジトリルアミノ、ジナフチル
アミノ、メチルフェニルアミノなどのアリールアミノ基
またはアルキルアリールアミノ基などの窒素含有基；ジ
メチルフォスフィノ、ジフェニルフォスフィノなどのフ
ォスフィノ基などのリン含有基である。

【００３１】これらのうちＲ¹ は炭化水素基であること
が好ましく、特にメチル、エチル、プロピルの炭素数１
〜３の炭化水素基であることが好ましい。またＲ² は水
素原子、炭化水素基であることが好ましく、特に水素原
子であることが好ましい。

【００３２】Ｒ³は炭素数２〜２０のアルキル基を示
し、Ｒ⁴は炭素数１〜２０のアルキル基を示す。Ｒ³は２
級または３級アルキル基であることが好ましい。また、
Ｒ³、Ｒ ⁴で示されるアルキル基は、ハロゲン原子、ケイ
素含有基で置換されていてもよく、ハロゲン原子、ケイ
素含有基としては、Ｒ¹ 、Ｒ² で例示した置換基が挙げ
られる。

【００３３】Ｒ⁴としては、エチル、n-プロピル、i-プ
ロピル、n-ブチル、i-ブチル、sec-ブチル、tert- ブチ
ル、ペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、ヘプチル、
オクチル、ノニル、ドデシル、アイコシル、ノルボルニ
ル、アダマンチルなどの鎖状アルキル基および環状アル
キル基；ベンジル、フェニルエチル、フエニルプロピ
ル、トリルメチルなどのアリールアルキル基などが挙げ
られ、２重結合、３重結合を含んでいてもよい。

【００３４】Ｒ³としては、メチルおよびＲ⁴で例示した
アルキル基が挙げられる。Ｘ¹およびＸ²は、水素原子、
ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１
〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基またはイオ
ウ含有基を示し、具体的には、前記Ｒ¹ およびＲ² と同
様のハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素
数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基が例示
できる。

【００３５】イオウ含有基としては、前記Ｒ¹ 、Ｒ² と
同様の基、およびメチルスルホネート、トリフルオロメ
タンスルフォネート、フェニルスルフォネート、ベンジ
ルスルフォネート、p-トルエンスルフォネート、トリメ
チルベンゼンスルフォネート、トリイソブチルベンゼン
スルフォネート、p-クロルベンゼンスルフォネート、ペ
ンタフルオロベンゼンスルフォネートなどのスルフォネ
ート基、メチルスルフィネート、フェニルスルフィネー
ト、ベンゼンスルフィネート、p-トルエンスルフィネー
ト、トリメチルベンゼンスルフィネート、ペンタフルオ
ロベンゼンスルフィネートなどスルフィネート基が例示
できる。

【００３６】Ｙは、炭素数１〜２０の２価の炭化水素
基、炭素数１〜２０の２価のハロゲン化炭化水素基、２
価のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含有基、２価の
スズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−
ＳＯ₂ −、−ＮＲ⁵−、−Ｐ（Ｒ⁵）−、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ
⁵ ）−、−ＢＲ⁵ −または−ＡｌＲ⁵ −［ただし、Ｒ⁵
は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素
基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基］を示し、
具体的には、メチレン、ジメチルメチレン、1,2-エチレ
ン、ジメチル-1,2- エチレン、1,3-トリメチレン、1,4-
テトラメチレン、1,2-シクロヘキシレン、1,4-シクロヘ
キシレンなどのアルキレン基、ジフェニルメチレン、ジ
フェニル-1,2- エチレンなどのアリールアルキレン基な
どの炭素数１〜２０の２価の炭化水素基；クロロメチレ
ンなどの上記炭素数１〜２０の２価の炭化水素基をハロ
ゲン化したハロゲン化炭化水素基；メチルシリレン、ジ
メチルシリレン、ジエチルシリレン、ジ（n-プロピル）
シリレン、ジ（i-プロピル）シリレン、ジ（シクロヘキ
シル）シリレン、メチルフェニルシリレン、ジフェニル
シリレン、ジ（p-トリル）シリレン、ジ（p-クロロフェ
ニル）シリレンなどのアルキルシリレン、アルキルアリ
ールシリレン、アリールシリレン基、テトラメチル-1,2
-ジシリル、テトラフェニル-1,2- ジシリルなどのアル
キルジシリル、アルキルアリールジシリル、アリールシ
リル基などの２価のケイ素含有基；上記２価のケイ素含
有基のケイ素をゲルマニウムに置換した２価のゲルマニ
ウム含有基；上記２価のケイ素含有基のケイ素をスズに
置換した２価のスズ含有基置換基などであり、Ｒ⁵ は、
前記Ｒ¹ 、Ｒ² と同様のハロゲン原子、炭素数１〜２０
の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基
である。

【００３７】このうち２価のケイ素含有基、２価のゲル
マニウム含有基、２価のスズ含有基であることが好まし
く、さらに２価のケイ素含有基であることが好ましく、
このうち特にアルキルシリレン、アルキルアリールシリ
レン、アリールシリレンであることが好ましい。

【００３８】以下に上記一般式（Ｉ）で表される遷移金
属化合物の具体的な例を示す。 rac-ジメチルシリル-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-エチル
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリル-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-n-プロピルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-
ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1
-（2,7-ジメチル-4-n-ブチルインデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-（2,7-ジ
メチル-4-sec-ブチルインデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-（2,7-ジメチル-
4-t-ブチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリル-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-n-ペンチ
ルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチ
ルシリル-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-n-ヘキシルインデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル
-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-シクロヘキシルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-
ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-メチルシクロヘキシルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
ル-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-フェニルエチルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-
ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-フェニルジクロルメチルイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リル-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-クロロメチルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-
ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-トリメチルシリルメチルイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リル-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-トリメチルシロキシメ
チルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジエ
チルシリル-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロピルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（i-プロピ
ル）シリルビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロピルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（n-ブチ
ル）シリルビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロピルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（シクロヘ
キシル）シリルビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロピル
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-メチルフ
ェニルシリルビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロピルイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-メチルフェ
ニルシリルビス｛1-（2,7-ジメチル-4-t-ブチルインデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリ
ルビス｛1-（2,7-ジメチル-4-t-ブチルインデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリルビス
｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリルビス｛1-
（2,7-ジメチル-4-エチルインデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジ（p-トリル）シリルビス｛1-（2,7-
ジメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジ（p-クロロフェニル）シリルビス｛1-
（2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリルビス｛1-（2-メチ
ル-4-i-プロピル-7-エチルインデニル）｝ジルコニウム
ジブロミド rac-ジメチルシリル-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロ
ピルインデニル）｝ジルコニウムジメチル、rac-ジメチ
ルシリル-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデ
ニル）｝ジルコニウムメチルクロリド、rac-ジメチルシ
リル-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニ
ル）｝ジルコニウム-ビス（トリフルオロメタンスルホ
ナト）、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-（2,7-ジメチル-
4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウム-ビス（p-フ
ェニルスルフィナト）、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-
（2-エチル-4-i-プロピル-7-メチルインデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-（2
-フェニル-4-i-プロピル-7-メチルインデニル）｝ジル
コニウムジクロリドなど。

【００３９】これらの中で、４位にi-プロピル，sec-ブ
チル，tert-ブチル基などの分岐アルキル基を有するも
のが特に好ましい。本発明では、上記のような化合物に
おいてジルコニウム金属をチタニウム金属、ハフニウム
金属、バナジウム金属、ニオブ金属、タンタル金属、ク
ロム金属、モリブデン金属、タングステン金属に置き換
えた遷移金属化合物を用いることもできる。

【００４０】前記遷移金属化合物は、通常ラセミ体とし
てオレフィン重合用触媒成分として用いられるが、Ｒ型
またはＳ型を用いることもできる。本発明で用いられる
オレフィン重合用触媒を形成する(B-1)有機アルミニウ
ムオキシ化合物（以下「成分(B-1)」と記載することが
ある。）は、従来公知のアルミノキサンであってもよ
く、また特開平２-７８６８７号公報に例示されている
ようなベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物
であってもよい。

【００４１】従来公知のアルミノキサンは、たとえば下
記のような方法によって製造することができる。 （１）吸着水を含有する化合物あるいは結晶水を含有す
る塩類、たとえば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和
物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩
化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、ト
リアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
を添加して、有機アルミニウム化合物と吸着水または結
晶水と反応させる方法。 （２）ベンゼン、トルエン、エチルエーテル、テトラヒ
ドロフランなどの媒体中で、トリアルキルアルミニウム
などの有機アルミニウム化合物に直接水や氷や水蒸気を
作用させる方法。 （３）デカン、ベンゼン、トルエンなどの媒体中でトリ
アルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
に、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシドなど
の有機スズ酸化物を反応させる方法。

【００４２】なお、該アルミノキサンは、少量の有機金
属成分を含有してもよい。また回収された上記のアルミ
ノキサンの溶液から溶媒あるいは未反応有機アルミニウ
ム化合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解あるいは
アルミノキサンの貧溶媒に懸濁させてもよい。

【００４３】アルミノキサンを調製する際に用いられる
有機アルミニウム化合物としては、具体的には、トリメ
チルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロ
ピルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、ト
リn-ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウ
ム、トリsec-ブチルアルミニウム、トリtert- ブチルア
ルミニウム、トリペンチルアルミニウム、トリヘキシル
アルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリデシル
アルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム；トリシ
クロヘキシルアルミニウム、トリシクロオクチルアルミ
ニウムなどのトリシクロアルキルアルミニウム；ジメチ
ルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリ
ド、ジエチルアルミニウムブロミド、ジイソブチルアル
ミニウムクロリドなどのジアルキルアルミニウムハライ
ド；ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチル
アルミニウムハイドライドなどのジアルキルアルミニウ
ムハイドライド；ジメチルアルミニウムメトキシド、ジ
エチルアルミニウムエトキシドなどのジアルキルアルミ
ニウムアルコキシド；ジエチルアルミニウムフェノキシ
ドなどのジアルキルアルミニウムアリーロキシドなどが
挙げられる。

【００４４】これらのうち、トリアルキルアルミニウ
ム、トリシクロアルキルアルミニウムが好ましく、トリ
メチルアルミニウムが特に好ましい。また、アルミノキ
サンを調製する際に用いられる有機アルミニウム化合物
として、下記一般式（II）で表されるイソプレニルアル
ミニウムを用いることもできる。

【００４５】 （i-Ｃ₄Ｈ₉）_x Ａｌ_y （Ｃ₅ Ｈ₁₀）_z … （II） （式中、ｘ、ｙ、ｚは正の数であり、ｚ≧２ｘであ
る。）上記のような有機アルミニウム化合物は、単独で
あるいは組合せて用いられる。

【００４６】アルミノキサンの溶液または懸濁液に用い
られる溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、
クメン、シメンなどの芳香族炭化水素、ペンタン、ヘキ
サン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘキサ
デカン、オクタデカンなどの脂肪族炭化水素、シクロペ
ンタン、シクロヘキサン、シクロオクタン、メチルシク
ロペンタンなどの脂環族炭化水素、ガソリン、灯油、軽
油などの石油留分あるいは上記芳香族炭化水素、脂肪族
炭化水素、脂環族炭化水素のハロゲン化物とりわけ、塩
素化物、臭素化物などの炭化水素溶媒が挙げられる。そ
の他、エチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエー
テル類を用いることもできる。これらの溶媒のうち特に
芳香族炭化水素または脂肪族炭化水素が好ましい。

【００４７】本発明で用いられるオレフィン重合用触媒
を形成する(B-2)前記遷移金属化合物（Ａ）と反応して
イオン対を形成する化合物（以下「成分(B-2)」と記載
することがある。）としては、特表平１−５０１９５０
号公報、特表平１−５０２０３６号公報、特開平３−１
７９００５号公報、特開平３−１７９００６号公報、特
開平３−２０７７０３号公報、特開平３−２０７７０４
号公報、ＵＳ−５４７７１８号公報などに記載されたル
イス酸、イオン性化合物およびカルボラン化合物を挙げ
ることができる。

【００４８】ルイス酸としては、トリフェニルボロン、
トリス（4-フルオロフェニル）ボロン、トリス（p-トリ
ル）ボロン、トリス（o-トリル）ボロン、トリス（3,5-
ジメチルフェニル）ボロン、トリス（ペンタフルオロフ
ェニル）ボロン、ＭｇＣｌ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂-Ａｌ₂
Ｏ₃ などが例示できる。

【００４９】イオン性化合物としては、トリフェニルカ
ルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレ
ート、トリn-ブチルアンモニウムテトラキス（ペンタフ
ルオロフェニル）ボレート、N,N-ジメチルアニリニウム
テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、フェ
ロセニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート
などが例示できる。

【００５０】カルボラン化合物としては、ドデカボラ
ン、1-カルバウンデカボラン、ビスn-ブチルアンモニウ
ム（1-カルベドデカ）ボレート、トリn-ブチルアンモニ
ウム（7,8-ジカルバウンデカ）ボレート、トリn-ブチル
アンモニウム（トリデカハイドライド-7-カルバウンデ
カ）ボレートなどが例示できる。

【００５１】上記のような前記遷移金属化合物（Ａ）と
反応してイオン対を形成する化合物(B-2)は、２種以上
混合して用いることができる。本発明で用いられるオレ
フィン重合用触媒を形成する（Ｃ）有機アルミニウム化
合物（以下「成分（Ｃ）」と記載することがある。）と
しては、例えば下記一般式（III）で表される有機アル
ミニウム化合物を例示することができる。

【００５２】Ｒ⁹ _nＡｌＸ_3-n … （III） （式中、Ｒ⁹ は炭素数１〜１２の炭化水素基であり、Ｘ
はハロゲン原子または水素原子であり、ｎは１〜３であ
る。）上記一般式（III）において、Ｒ⁹ は炭素数１〜
１２の炭化水素基例えばアルキル基、シクロアルキル基
またはアリール基であるが、具体的には、メチル基、エ
チル基、n-プロピル基、イソプロピル基、イソブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、シクロペン
チル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリル基など
である。

【００５３】このような有機アルミニウム化合物（Ｃ）
としては、具体的には以下のような化合物が挙げられ
る。 トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、ト
リイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニ
ウム、トリオクチルアルミニウム、トリ(2-エチルヘキ
シル)アルミニウム、トリデシルアルミニウムなどのト
リアルキルアルミニウム；イソプレニルアルミニウムな
どのアルケニルアルミニウム；ジメチルアルミニウムク
ロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジイソプロピ
ルアルミニウムクロリド、ジイソブチルアルミニウムク
ロリド、ジメチルアルミニウムブロミドなどのジアルキ
ルアルミニウムハライド；メチルアルミニウムセスキク
ロリド、エチルアルミニウムセスキクロリド、イソプロ
ピルアルミニウムセスキクロリド、ブチルアルミニウム
セスキクロリド、エチルアルミニウムセスキブロミドな
どのアルキルアルミニウムセスキハライド；メチルアル
ミニウムジクロリド、エチルアルミニウムジクロリド、
イソプロピルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニ
ウムジブロミドなどのアルキルアルミニウムジハライ
ド；ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチル
アルミニウムハイドライドなどのアルキルアルミニウム
ハイドライドなど。

【００５４】また有機アルミニウム化合物（Ｃ）とし
て、下記一般式（IV）で表される化合物を用いることも
できる。 Ｒ⁹ _nＡlＬ_3-n … （IV） （式中、Ｒ⁹ は上記と同様であり、Ｌは−ＯＲ¹⁰基、−
ＯＳiＲ¹¹ ₃基、−ＯＡｌＲ¹² ₂基、−ＮＲ¹³ ₂基、−Ｓi
Ｒ¹⁴ ₃基または−Ｎ(Ｒ¹⁵)ＡlＲ¹⁶ ₂基であり、ｎは１〜
２であり、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²およびＲ¹⁶はメチル基、エ
チル基、イソプロピル基、イソブチル基、シクロヘキシ
ル基、フェニル基などであり、Ｒ¹³は水素原子、メチル
基、エチル基、イソプロピル基、フェニル基、トリメチ
ルシリル基などであり、Ｒ¹⁴ およびＲ¹⁵ はメチル基、
エチル基などである。）このような有機アルミニウム化
合物のなかでは、Ｒ⁷ _nＡl(ＯＡｌＲ¹⁰ ₂)_3-n で表される
化合物、例えばＥt₂ＡlＯＡlＥt₂ 、（iso-Ｂu)₂ＡlＯ
Ａl(iso-Ｂu)₂ などが好ましい。

【００５５】上記一般式（III）および（IV）で表され
る有機アルミニウム化合物の中では、一般式Ｒ⁷ ₃Ａlで
表される化合物が好ましく、特にＲがイソアルキル基で
ある化合物が好ましい。

【００５６】本発明で用いられるオレフィン重合用触媒
は、成分（Ａ）、成分(B-1)（または成分(B-2)）および
所望により成分（Ｃ）を不活性炭化水素溶媒中またはオ
レフィン溶媒中で混合することにより調製することがで
きる。

【００５７】オレフィン重合用触媒の調製に用いられる
不活性炭化水素溶媒として具体的には、プロパン、ブタ
ン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカ
ン、ドデカン、灯油などの脂肪族炭化水素；シクロペン
タン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタンなどの脂
環族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳
香族炭化水素；エチレンクロリド、クロルベンゼン、ジ
クロロメタンなどのハロゲン化炭化水素あるいはこれら
の混合物などを挙げることができる。

【００５８】オレフィン重合用触媒を調製する際の各成
分の混合順序は任意であるが、成分(B-1)（または成分
(B-2)）と成分（Ａ）とを混合するか、成分(B-1)と成分
（Ｃ）とを混合し、次いで成分（Ａ）を混合するか、成
分（Ａ）と成分(B-1)（または成分(B-2)）とを混合し、
次いで成分（Ｃ）を混合するか、あるいは、成分（Ａ）
と成分（Ｃ）とを混合し、次いで成分成分(B-1)（また
は成分(B-2)）を混合することが好ましい。

【００５９】上記各成分を混合するに際して、成分(B-
1)中のアルミニウムと、成分（Ａ）中の遷移金属との原
子比（Ａｌ／遷移金属）は、通常１０〜１００００、好
ましくは２０〜５０００であり、成分（Ａ）の濃度は、
約１０^-8〜１０^-1モル／リットル、好ましくは１０^-7〜
５×１０^-2モル／リットルの範囲である。

【００６０】成分(B-2)を用いる場合、成分（Ａ）と成
分(B-2)とのモル比（成分（Ａ）／成分(B-2)）は、通常
０.０１〜１０、好ましくは０.１〜５の範囲であり、成
分（Ａ）の濃度は、約１０^-8〜１０^-1モル／リットル、
好ましくは１０^-7〜５×１０ ^-2モル／リットルの範囲で
ある。

【００６１】成分（Ｃ）を用いる場合は、成分（Ｃ）中
のアルミニウム原子（Ａｌ_C）と成分(B-1)中のアルミニ
ウム原子（Ａｌ_B-1）との原子比（Ａｌ_C／Ａｌ_B-1）
は、通常０.０２〜２０、好ましくは０.２〜１０の範囲
である。

【００６２】上記各触媒成分は、重合器中で混合しても
よいし、予め混合したものを重合器に添加してもよい。
予め混合する際の混合温度は、通常−５０〜１５０℃、
好ましくは−２０〜１２０℃であり、接触時間は１〜１
０００分間、好ましくは５〜６００分間である。また、
混合接触時には混合温度を変化させてもよい。

【００６３】本発明で用いられるオレフィン重合用触媒
は、無機あるいは有機の、顆粒状ないしは微粒子状の固
体である微粒子状担体に、上記成分（Ａ）、成分（Ｂ）
および成分（Ｃ）のうち少なくとも一種の成分が担持さ
れた固体状オレフィン重合用触媒であってもよい。

【００６４】このような固体状オレフィン重合用触媒を
用いることにより、有機アルミニウムオキシ化合物の使
用量が低減でき、かつ高い重合活性で分子量の高いポリ
マーが製造でき、しかも粒度の揃った、嵩密度の高いポ
リマーが得られる。

【００６５】すなわち、本発明の製造方法によれば、嵩
密度が０．３５ｇ／ｃｍ³以上のポリマーも得ることが
できる。

【００６６】無機担体としては多孔質酸化物が好まし
く、たとえばＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃ などを例示することが
できる。有機化合物の顆粒状ないしは微粒子状固体とし
ては、エチレン、プロピレン、1-ブテンなどのα-オレ
フィン、もしくはスチレンを主成分として生成される重
合体または共重合体を例示することができる。

【００６７】このようなオレフィン重合用触媒は、上記
微粒子状担体、成分（Ａ）、成分(B-1)（または成分(B-
2)）、および所望により水とを不活性炭化水素溶媒中ま
たはオレフィン溶媒中で混合接触させることにより調製
することができる。また各成分を混合接触させるに際し
て、さらに成分（Ｃ）を添加することもできる。

【００６８】この際の混合順序は任意に選ばれるが、好
ましくは微粒子状担体と成分(B-1)（または成分(B-2)）
とを混合接触させ、次いで成分（Ａ）を混合接触させ、
さらに所望により水を混合接触させるか、成分(B-1)
（または成分(B-2)）と成分（Ａ）との混合物と、微粒
子状担体とを混合接触させ、次いで所望により水を混合
接触させるか、あるいは、微粒子状担体と成分(B-1)
（または成分(B-2)）と水とを混合接触させ、次いで成
分（Ａ）を混合接触させることが選ばれる。

【００６９】上記各成分を混合するに際して、成分
（Ａ）は、該成分（Ａ）に由来する遷移金属原子に換算
して微粒子状担体１ｇあたり、通常１０^-6〜５×１０^-3
モル、好ましくは３×１０^-6〜１０^-3モルの量で用いら
れ、成分（Ａ）の濃度は、該成分（Ａ）に由来する遷移
金属原子に換算して約５×１０^-6〜２×１０^-2モル／リ
ットル（溶媒）、好ましくは１０^-5〜１０^-2モル／リッ
トル（溶媒）の範囲である。成分(B-1)中のアルミニウ
ムと、成分（Ａ）中の遷移金属との原子比（Ａｌ／遷移
金属）は、通常１０〜３０００、好ましくは２０〜２０
００である。成分(B-2)を用いる場合、成分（Ａ）と成
分(B-2)とのモル比（成分（Ａ）／成分(B-2)）は、通常
０．０１〜１０、好ましくは０．１〜５の範囲である。

【００７０】また、触媒成分として水を用いる場合に
は、成分(B-1)中のアルミニウム原子（Ａｌ_B-1）と水
（Ｈ₂Ｏ）とのモル比（Ａｌ_B-1／Ｈ₂Ｏ）は０．５〜５
０、好ましくは１〜４０の範囲である。

【００７１】上記各成分を混合する際の混合温度は、通
常−５０〜１５０℃、好ましくは−２０〜１２０℃であ
り、接触時間は１〜１０００分間、好ましくは５〜６０
０分間である。また、混合接触時には混合温度を変化さ
せてもよい。

【００７２】また、本発明で用いられるオレフィン重合
触媒は、上記の微粒子状担体、成分（Ａ）、成分
（Ｂ）、予備重合により生成するオレフィン重合体およ
び、所望により成分（Ｃ）から形成されるオレフィン重
合触媒であってもよい。

【００７３】予備重合に用いられるオレフィンとして
は、プロピレン、エチレン、1-ブテンなどのオレフィン
が用いられるが、これらと他のオレフィンとの混合物で
あってもよい。

【００７４】なお、本発明に係るオレフィン重合用触媒
は、上記のような各成分以外にもオレフィン重合に有用
な他の成分、たとえば、触媒成分としての水なども含む
ことができる。

【００７５】本発明のプロピレン系共重合体は、上記の
オレフィン重合用触媒の存在下にプロピレンとエチレン
との共重合を行うことによって製造することができる。
共重合は懸濁重合、溶液重合などの液相重合法あるいは
気相重合法いずれにおいても実施できる。

【００７６】液相重合法では上述した触媒調製の際に用
いた不活性炭化水素溶媒と同じものを用いることがで
き、プロピレンおよび／またはエチレンを溶媒として用
いることもできる。

【００７７】プロピレンとエチレンとの共重合温度は、
懸濁重合法を実施する際には、通常−５０〜１００℃、
好ましくは０〜９０℃の範囲であることが望ましく、溶
液重合法を実施する際には、通常０〜２５０℃、好まし
くは２０〜２００℃の範囲であることが望ましい。ま
た、気相重合法を実施する際には、共重合温度は通常０
〜１２０℃、好ましくは２０〜１００℃の範囲であるこ
とが望ましい。共重合圧力は、通常、常圧〜１００ｋｇ
／ｃｍ²、好ましくは常圧〜５０ｋｇ／ｃｍ²の条件下で
あり、共重合反応は、回分式、半連続式、連続式のいず
れの方法においても行うことができる。さらに共重合を
反応条件の異なる２段以上に分けて行うことも可能であ
る。

【００７８】得られるプロピレン系共重合体の分子量
は、共重合系に水素を存在させるか、あるいは共重合温
度、共重合圧力を変化させることによって調節すること
ができる。

【００７９】

【発明の効果】本発明のプロピレン系共重合体は、トリ
アドタクティシティーが高い。このようなプロピレン系
共重合体は、透明性、剛性、表面硬度、耐熱性、ヒート
シール性、耐ブロッキング性、耐ブリードアウト性、耐
衝撃強度に優れており、フィルム、シート、容器、延伸
糸、不織布などに好適に使用できる。

【００８０】

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。

【００８１】なおヒートシール開始温度および熱処理後
のヒートシール開始温度は、下記のようにして測定し
た。ヒートシール開始温度 得られたポリマーを用いて、Ｔダイを取り付けた３０ｍ
ｍφの一軸押出機により幅３０ｃｍ、厚さ５０μｍのフ
ィルムを形成した。

【００８２】成形条件は、樹脂温度：２１０℃（押出機
ダイス部）、引き取り速度：３ｍ／粉、冷却ロール：２
５℃とした。得られたフィルムを２枚重ね合わせ、幅５
ｍｍのシールバーを用い２ｋｇ／ｃｍ²の圧力で１秒
間、種々の異なる温度でヒートシールした後、放冷し
た。この試料から幅１５ｍｍの試験片を切り取り、２３
℃の温度下でヒートシール部を剥離速度２００ｍｍ／
分、剥離角度１８０℃の条件で剥離した際の剥離抵抗力
が３００ｇ／２５ｍｍになるシールバーの温度をヒート
シール開始温度（℃）とした。

【００８３】熱処理後のヒートシール開始温度 上記と同様の条件でヒートシールした２枚のフィルムを
５０℃で、７日間熱処理した後に、上記と同様にして剥
離抵抗力を測定し、剥離抵抗力が３００ｇ／２５ｍｍに
なるヒートシーラーの温度を熱処理後のヒートシール開
始温度とした。

【００８４】

【実施例１】充分に窒素置換した２リットルのオートク
レーブに、ヘキサンを７５０ｍl仕込み、プロピレン／
エチレン混合ガス（エチレン：２.９モル％）雰囲気下
におき、２５℃で２０分間攪拌した。反応系にトリイソ
ブチルアルミニウム０.２５ミリモル、メチルアルミノ
キサン０.５ミリモル、rac-ジフェニルシリルビス｛1-
（2,7-ジメチル-4-イソプロピルインデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリドをＺｒ原子に換算して０.００１５ミ
リモル加え、５０℃に昇温し全圧を２ｋｇ／ｃｍ²-Gに
保ちながら１時間重合を行った。重合後、脱気して大量
のメタノール中でポリマーを回収し、８０℃で１０時間
減圧乾燥した。

【００８５】得られたポリマーは２６.９ｇであり、重
合活性は１７.９ｋｇポリマー／ミリモルＺｒ、極限粘
度［η］＝２.２ｄｌ／ｇ、エチレン含量＝３.０モル
％、頭−尾結合からなるプロピレン単位連鎖部のトリア
ドタクティシティー＝９７.３％、プロピレンモノマー
の2,1-挿入に基づく位置不規則単位の割合は０.９％、
プロピレンモノマーの1,3-挿入に基づく位置不規則単位
の割合は０.０４％であった。また、得られたポリマー
から成形されたフィルムのヒートシール開始温度は１１
８℃であり、熱処理後のヒートシール開始温度は１２０
℃であった。

【００８６】

【実施例２】充分に窒素置換した２リットルのオートク
レーブに、ヘキサンを９００ｍl仕込み、トリイソブチ
ルアルミニウムを１ミリモル加え、７０℃に昇温した
後、エチレンをフィードして１.５ｋｇ／ｃｍ²に加圧
し、プロピレンをフィードして全圧を８ｋｇ／ｃｍ²-G
にし、メチルアルミノキサン０.３ミリモル、rac-ジメ
チルシリルビス｛1-（2,7-ジメチル-4-イソプロピルイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリドをＺｒ原子に換算
して０.００１ミリモル加え、プロピレンを連続的にフ
ィードして全圧を８ｋｇ／ｃｍ²-Gに保ちながら２０分
間重合を行った。重合後、脱気して大量のメタノール中
でポリマーを回収し、１１０℃で１０時間減圧乾燥し
た。

【００８７】得られたポリマーは２１.２ｇであり、重
合活性は２１ｋｇポリマー／ミリモルＺｒ、極限粘度
［η］＝１.５ｄｌ／ｇ、エチレン含量＝４.７モル％、
頭−尾結合からなるプロピレン連鎖部のトリアドタクテ
ィシティー＝９６.９％、プロピレンモノマーの2,1-挿
入に基づく位置不規則単位の割合は１.１％、プロピレ
ンモノマーの1,3-挿入に基づく位置不規則単位の割合は
０.０４％以下であった。また、得られたポリマーから
成形されたフィルムのヒートシール開始温度は１０７℃
であり、熱処理後のヒートシール開始温度は１１１℃で
あった。

【００８８】

【実施例３】 ［固体触媒成分（ａ）の調製］充分に窒素置換した５０
０ｍｌの反応器に２００℃で４時間乾燥したシリカ（富
士デヴィソン社製Ｆ−９４８）２５ｇ、トルエン３１０
ｍｌを仕込み、攪拌しながら系を０℃とした。ここへ有
機アルミニウムオキシ化合物（シェリング社製メチルア
ルミノキサンをトルエンで希釈したもの）をアルミニウ
ム原子に換算して１９０ミリモルをトルエンで希釈した
もの）をアルミニウム原子に換算して１９０ミリモルを
窒素雰囲気下６０分かけて滴下した。次いでこの温度で
３０分間、９０℃で４時間反応させた。反応系を放冷
し、６０℃になった時点で上澄み溶液をデカンテーショ
ンにより取り除き、続いて、室温下トルエン１５０ｍｌ
で３回洗浄した。この結果、シリカ１ｇに対してアルミ
ニウムを６．８ミリモル有する固体触媒成分（ａ）を得
た。

【００８９】［固体触媒成分（ｂ−１）の調製］充分に
窒素置換した２００ｍｌの反応器にn-ヘキサン５０ｍｌ
を仕込み、上記固体触媒成分（ａ）をアルミニウム原子
に換算して１０．５ミリモル、rac-ジメチルシリルビス
｛1-（2,7-ジメチル-4-イソプロピルインデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリドをＺｒ原子に換算して０．０３ミ
リモル加え２０分間攪拌した。n-ヘキサン１００ｍｌを
加え、続いてトリイソブチルアルミニウムを０．９ミリ
モル加えて１０分間攪拌した後、プロピレンガス（２．
２リットル／ｈｒ）を４時間、２０℃で流通させ、プロ
ピレンの予備重合を行った。上澄み溶液をデカンテーシ
ョンにより取り除き、続いて、デカン１５０ｍｌで３回
洗浄した。この結果、固体触媒１ｇ当たりジルコニウム
が０．０１１ミリモル、アルミニウムが４．４８ミリモ
ル担持された固体触媒成分（ｂ−１）を得た。

【００９０】［重合］充分に窒素置換した２リットルの
ステンレス製オートクレーブに、精製したn-ヘキサン７
５０ｍｌを入れ、プロピレンとエチレンとの混合ガス
（エチレン；３．６モル％）雰囲気下、２５℃で２０分
間攪拌した。反応系にトリイソブチルアルミニウムを
１．０ミリモル、固体触媒成分（ｂ−１）をジルコニウ
ム原子に換算して０．００２ミリモル加え、５０℃に昇
温し全圧を２ｋｇ／ｃｍ² -Gとして１時間重合を行っ
た。重合後、濾過により溶媒を取り除き、ヘキサンで洗
浄した後、８０℃で１０時間乾燥した。

【００９１】得られたポリマー（パウダー）は７５ｇで
あり、溶媒中に溶け出したポリマー（ＳＰ）は１．９ｇ
（２．５重量％）であり、重合活性は３８．５ｋｇポリ
マー／ミリモルＺｒ、パウダーのＭＦＲは６．０ｇ／10
分であり、Ｍｗ／Ｍｎは２．６であり、エチレン含量は
２．９モル％であり、融点は１２６℃であり、嵩密度は
０．４４ｇ／ｃｍ³ であった。

【００９２】

【実施例４】充分に窒素置換した２リットルのオートク
レーブに、プロピレン４００ｇ、エチレン５リットルを
仕込み、５０℃に昇温してトリイソブチルアルミニウム
を２．０ミリモル、固体触媒成分（ｂ−１）をジルコニ
ウム原子に換算して０．００２ミリモル加え、６０℃で
１時間重合を行った。

【００９３】得られたポリマーは１３８ｇであり、重合
活性は６９．０ｋｇポリマー／ミリモルＺｒ、ＭＦＲは
４．８ｇ／10分であり、融点は１３２℃であり、嵩密度
は０．４２ｇ／ｃｍ³ であった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 伊牟田 淳 一 山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号 三井石油化学工業株式会社内 (72)発明者 木 曽 佳 久 山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号 三井石油化学工業株式会社内 (72)発明者 橋 本 幹 夫 山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号 三井石油化学工業株式会社内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（ａ）プロピレン単位を９５〜９９.５モ
   ル％、エチレン単位を０.５〜５モル％含んでなり、
   （ｂ）頭−尾結合からなるプロピレン単位連鎖部の、¹³
   Ｃ-ＮＭＲで測定したトリアドタクティシティーが９０.
   ０％以上であり、（ｃ）¹³Ｃ-ＮＭＲで測定した、全プ
   ロピレン挿入中のプロピレンモノマーの2,1-挿入に基づ
   く位置不規則単位の割合が０.５％以上、かつ、プロピ
   レンモノマーの1,3-挿入に基づく位置不規則単位の割合
   が０.０５％以下であり、（ｄ）１３５℃、デカリン中
   で測定した極限粘度が０.１〜１２ｄｌ／ｇの範囲にあ
   ることを特徴とするプロピレン系共重合体。