JPH07149808A - 共重合体ラテックス及び耐水性塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 水や塩水などに浸漬した状態で放置しても長
期間白化せず且つ膨れや皺が生じない塗膜を得るための
耐水性塗料組成物及び化学的安定性に優れ且つ該組成物
に好適なラテックスを提供する。 【構成】 オキシエチレン平均重合度が２０のポリオキ
シエチレンノニルフェニルエーテル硫酸ナトリウムを含
有する水性媒体中で、スチレン及びメタクリル酸からな
る単量体（ａ）を重合し、次いでアクリル酸２−エチル
ヘキシル、スチレン、アクリル酸エチル、メタクリル酸
及びＮ−メチロールアクリルアミドを添加重合して共重
合体ラテックスを得る。このラテックスに成膜助剤、消
泡剤などを添加して耐水性塗料組成物を得る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、耐水性塗料組成物及び
これに用いるラテックスに関し、さらに詳しくは、水、
塩水、酸、アルカリなどに浸漬した状態で放置しても長
期間白化せず且つ膨れや皺が生じない塗膜を得るための
耐水性塗料組成物及び化学的安定性に優れ且つ該組成物
に好適なラテックスに関する。

【０００２】

【従来の技術】金属などの基材に被覆される水性塗料組
成物は、生体に与える悪影響が少ないので、従来の溶剤
系塗料に置き換えられつつある。このような水性塗料組
成物の主成分を構成する共重合体ラテックスとしては、
アルキルベンゼンスルホン酸ソーダなどのアニオン性界
面活性剤を用いて得られるものが知られている。しか
し、この組成物を塗布して得られる塗膜の耐水性等が低
く、水などに浸漬した状態で放置すると、塗膜が白化し
又は膨れ、シワなどが発生する。従来、塗膜の耐水性等
を改善するために、界面活性剤の使用量を可能な限り減
量したラテックスを主成分とする塗料組成物が知られて
いるが、この組成物は化学的安定性、機械的安定性や耐
水性等が十分でなかった。また、共重合体のラテックス
に架橋剤を添加して得られる塗料組成物が知られている
が、この組成物は貯蔵安定性や化学的安定性が不十分で
あった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、水や
塩水などに浸漬した状態で放置しても長期間白化せず且
つ膨れや皺が生じない塗膜を得るための耐水性塗料組成
物及び化学的安定性に優れ且つ該組成物に好適なラテッ
クスを提供することにある。本発明者らは、上記目的を
達成すべく鋭意研究した結果、特定組成の単量体を、特
定の界面活性剤の存在下で乳化重合してなるラテックス
を用いることによって、水に浸漬した状態で放置しても
長期間白化せず且つ膨れや皺が生じない塗膜が得られる
ことを見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに
至った。

【０００４】

【課題を解決するための手段】かくして、本発明によれ
ば、２０℃、１気圧における水に対する溶解度が１重量
％以下の疎水性エチレン性不飽和単量体９０〜９９．９
重量％、エチレン性不飽和カルボン酸０．１〜１０重量
％及びこれらと共重合可能なその他の単量体０〜９．９
重量％からなる単量体（ａ）２〜１５重量部を、単量体
（ａ）に対して２〜１５重量％の式２で表される界面活
性剤の存在下で、乳化重合した後、該疎水性エチレン性
不飽和単量体３０〜９９．８重量％、エチレン性不飽和
カルボン酸０．１〜１０重量％、エチレン性不飽和カル
ボン酸アミド０．１〜５重量％及びこれらと共重合可能
なその他の単量体０〜６９．８重量％からなる単量体
（ｂ）９８〜８５重量部（ただし単量体（ａ）と単量体
（ｂ）の合計量は１００重量部）と、単量体（ｂ）に対
して０．１〜２重量％の式２で表される界面活性剤とを
添加し乳化重合して得られる共重合体ラテックスが提供
される。

【０００５】

【化２】

【０００６】（ただし、Ｒはアルキル基又はアリール
基；Ｍは、Ｎａ、Ｋ又はＮＨ₄；ｎは５〜４０であ
る。）

【０００７】また、本発明によれば、前記ラテックスを
必須成分とする耐水性塗料組成物が提供される。

【０００８】以下、本発明について説明する。本発明の
共重合体ラテックスは、式３で表される界面活性剤の存
在下に、疎水性エチレン性不飽和単量体、エチレン性不
飽和カルボン酸及びこれらと共重合可能な単量体（ａ）
を乳化重合した後、該疎水性エチレン性不飽和単量体、
エチレン性不飽和カルボン酸、エチレン性不飽和カルボ
ン酸アミド及びこれらと共重合可能なその他の単量体か
らなる単量体（ｂ）と該界面活性剤とを添加し乳化重合
してなるものである。

【０００９】本発明に用いられる界面活性剤は式３によ
り表されるものである。

【００１０】

【化３】

【００１１】式中、Ｒはアルキル基又はアリール基であ
る。アルキル基としては、通常、炭素数が６〜１２、好
ましくは８〜１０のものが用いられ、アリール基として
は、通常、フェニル基、ナフタレン基が用いられる。Ｍ
は、Ｎａ、Ｋ又はＮＨ₄、好適にはＮａである。ｎは５
〜４０、好ましくは８〜３０、さらに好ましくは１０〜
２５である。なお、ｎはオキシエチレンの平均重合度を
表す値である。

【００１２】界面活性剤の具体例としては、ポリオキシ
エチレンラウリルエーテル硫酸ナトリルム、ポリオキシ
エチレンセチルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエ
チレンステアリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシ
エチレンオレイルエーテル硫酸ナトリウム等のポリオキ
シアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩；ポリオ
キシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸ナトリウム、
ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル硫酸ナト
リウム等のポリオキシアルキレンアリールエーテル硫酸
エステル塩などが挙げられる。これら界面活性剤のう
ち、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸ナ
トリウムが好適であり、特にオキシエチレンの平均重合
度が１８〜２２のポリオキシエチレンノニルフェニルエ
ーテル硫酸ナトリウムが好適である

【００１３】本発明の共重合体ラテックスにおける、単
量体（ａ）は疎水性エチレン性不飽和単量体、エチレン
性不飽和カルボン酸及びこれらと共重合可能なその他の
単量体からなるものである。

【００１４】疎水性エチレン性不飽和単量体は、２０
℃、１気圧における水に対する溶解度が１重量％以下、
好ましくは０．５重量％以下のものである。疎水性エチ
レン性不飽和単量体の具体例としては、スチレン、ジビ
ニルベンゼン等の芳香族ビニル；アクリル酸ブチル、ア
クリル酸２−エチルヘキシル等の炭素数４以上のアルコ
ールとアクリル酸とのエステル；メタクリル酸エチル、
メタクリル酸ブチル等の炭素数２以上のアルコールとメ
タクリル酸とのエステル；塩化ビニル等のハロゲン化ビ
ニルなどが挙げられる。これらの疎水性エチレン性不飽
和単量体のうち、芳香族ビニル及び炭素数４以上のアル
コールとアクリル酸とのエステルは凝集物を発生せずに
重合できるので好適である。

【００１５】疎水性エチレン性不飽和単量体の量は単量
体（ａ）の９０〜９９．９重量％、好ましくは９４〜９
８重量％である。９０重量％未満では重合安定性が低下
して凝集物が発生する。

【００１６】エチレン性不飽和カルボン酸としては、
（メタ）アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸等が挙げ
られる。このエチレン性不飽和カルボン酸のうち、（メ
タ）アクリル酸は、水に対する溶解度が比較的低く、凝
集物を発生せずに重合できるので好適である。

【００１７】エチレン性不飽和カルボン酸の量は単量体
（ａ）の０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜８重
量％である。１０重量％を超えるとラテックスの粘度が
高くなる。

【００１８】疎水性エチレン性不飽和単量体、エチレン
性不飽和カルボン酸及びこれらと共重合可能なその他の
単量体としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸プロピル等炭素数３以下のアルコールと
アクリル酸とのエステル；メタクリル酸メチル；（メ
タ）アクリロニトリル等のエチレン性不飽和ニトリル；
１，３−ブタジエン、イソプレン等の共役ジエン単量
体；酢酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエステル；（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリル
アミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド等のエチレ
ン性不飽和カルボン酸アミドなどが挙げられる。これら
のうち、エチレン性不飽和カルボン酸アミドは、単量体
（ａ）の、通常、０．５重量％以下、好ましくは０重量
％である。エチレン性不飽和カルボン酸アミドが０．５
重量％を超えると凝集物が発生しやすくなる。

【００１９】単量体（ａ）を重合する際の、前記界面活
性剤の量は、単量体（ａ）に対して２〜１５重量％、好
ましくは５〜１２重量％である。２重量％未満では、重
合安定性が低下し、１５重量％を超えると塗膜の耐水性
等が低下する。

【００２０】単量体（ａ）の量は、単量体（ａ）と単量
体（ｂ）との合計量１００重量部に対して、２〜１５重
量部、好ましくは３〜１０重量部である。２重量部未満
では、反応時間が長くなり工業的生産に適しない傾向に
なる。逆に１５重量部を超えるとラテックスの粘度が高
くなり又は凝集物が生じやすくなる。

【００２１】本発明の共重合体ラテックスにおける、単
量体（ｂ）は、疎水性エチレン性不飽和単量体、エチレ
ン性不飽和カルボン酸、エチレン性不飽和カルボン酸ア
ミド及びこれらと共重合可能なその他の単量体からなる
ものである。

【００２２】単量体（ｂ）に用いる疎水性エチレン性不
飽和単量体としては前記のものと同じものが挙げられ、
これらのうち、芳香族ビニル及び炭素数４以上のアルコ
ールとアクリル酸とのエステルを併用すると凝集物を発
生せずに重合できるので、好適である。単量体（ｂ）に
おける、疎水性エチレン性不飽和単量体の量は単量体
（ｂ）の３０〜９９．８重量％、好ましくは６０〜９
９．４重量％である。３０重量％未満では塗膜の耐水性
等が低下する。

【００２３】単量体（ｂ）に用いるエチレン性不飽和カ
ルボン酸は前記のものと同じものが挙げられ、これらの
うち、（メタ）アクリル酸は、凝集物の発生が少ないの
で好適である。エチレン性不飽和カルボン酸の量は単量
体（ｂ）の０．１〜１０重量％、好ましくは０．３〜５
重量％である。０．１重量％未満ではラテックスの化学
的安定性が低下し、また塗膜の耐水性等が低下する。逆
に１０重量％を超えるとラテックスの粘度が上昇して実
用に適しなくなる。

【００２４】単量体（ｂ）に用いるエチレン性不飽和カ
ルボン酸アミドとしては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ
−メチロール（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メ
タ）アクリルアミド等が挙げられる。このエチレン性不
飽和カルボン酸アミドのうち、Ｎ−メチロール（メタ）
アクリルアミドは、耐水性、耐湿性などの塗膜特性が高
くなるので好適である。エチレン性不飽和カルボン酸ア
ミドの量は単量体（ｂ）の０．１〜５重量％、好ましく
は０．３〜４重量％である。０．１重量％未満ではラテ
ックスの化学的安定性が低下し、また塗膜の耐水性等が
低下する。逆に５重量％を超えるとラテックスの粘度が
上昇して実用に適しなくなる。

【００２５】単量体（ｂ）に用いる疎水性エチレン性不
飽和単量体、エチレン性不飽和カルボン酸及びエチレン
性不飽和カルボン酸アミドと共重合可能なその他の単量
体としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸プロピル等炭素数３以下のアルコールとアクリ
ル酸とのエステル；メタクリル酸メチル；（メタ）アク
リロニトリル等のエチレン性不飽和ニトリル；１，３−
ブタジエン、イソプレン等の共役ジエン単量体；酢酸ビ
ニルなどのカルボン酸ビニルエステルなどが挙げられ
る。

【００２６】単量体（ｂ）を重合する際に添加する前記
界面活性剤の量は、単量体（ａ）を重合する際に使用し
た界面活性剤とは別に、単量体（ｂ）に対して０．１〜
２重量％、好ましくは０．２〜１重量％である。０．１
重量％未満では、重合安定性が低下し、２重量％を超え
ると塗膜の耐水性等が低下する。

【００２７】本発明の共重合体ラテックスに含まれる該
界面活性剤の全量は、単量体（ａ）と単量体（ｂ）との
合計量１００重量部に対して、０．２〜４重量部、好ま
しくは０．４〜３重量部である。０．２重量部未満で
は、ラテックスの重合安定性が低下し、凝集物が生じや
すくなる。４重量部を超えると塗膜の耐水性、耐塩水
性、耐湿性などが低下傾向になる。

【００２８】本発明の共重合体ラテックスは、２０℃、
１気圧における静的表面張力が、通常、４０〜６５ｄｙ
ｎ／ｃｍ、好ましくは４５〜６５ｄｙｎ／ｃｍである。
４０ｄｙｎ／ｃｍ未満では塗膜の耐水性、耐塩水性が低
下傾向になる。６５ｄｙｎ／ｃｍを超えるとラテックス
の化学的安定性が低下傾向になる。なお、静的表面張力
は後記の方法で得られる値である。

【００２９】本発明の共重合体ラテックスは、それを構
成する共重合体のガラス転移温度が、通常、−５０〜＋
１００℃、好ましくは−４０〜＋１００℃である。−５
０℃未満では塗膜の耐水性等が低下傾向になる。＋１０
０℃を超えると成膜性が低下傾向になる。なお、ガラス
転移温度は後記の方法で得られる値である。

【００３０】本発明の共重合体ラテックスは、それを構
成する共重合体粒子の平均粒子径が、通常、５０〜５０
０ｎｍ、好ましくは１００〜４００ｎｍである。５０ｎ
ｍ未満ではラテックスの粘度が上昇して実用に適しない
傾向になる。５００ｎｍを超えると耐水性等が低下傾向
になる。なお、平均粒子径は後記の方法で得られる値で
ある。

【００３１】本発明の共重合体ラテックスは、２０℃に
おけるｐＨが、通常、７〜１１、好ましくは７．５〜１
０に調製する。ｐＨ７未満では機械的安定性が低下傾向
になり、ｐＨ１１を超えると塗膜の耐水性等の低下又は
刺激臭の発生しやすくなる。ｐＨの調整剤としては、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、アミン
などが挙げられる。これらのうちアンモニアは、塗膜の
耐水性、耐塩水性及び耐酸性が高くなるので好適に用い
られる。

【００３２】本発明の共重合体ラテックスの製法は、前
記の界面活性剤の存在下で前記の疎水性エチレン性不飽
和単量体、エチレン性不飽和カルボン酸及びこれらと共
重合可能なその他の単量体からなる単量体（ａ）を乳化
重合した後、疎水性エチレン性不飽和単量体、エチレン
性不飽和カルボン酸、エチレン性不飽和カルボン酸アミ
ド及びこれらと共重合可能なその他の単量体からなる単
量体（ｂ）と該界面活性剤とを添加し乳化重合するもの
である。

【００３３】前記の界面活性剤の存在下に単量体（ａ）
を乳化重合する方法としては、該界面活性剤を溶解した
水性媒体中に単量体（ａ）を添加して重合するか、該界
面活性剤と単量体（ａ）とを混合しエマルジョンにした
後、水性媒体中又は該界面活性剤を溶解した水性媒体中
に添加して重合する。ここで、水性媒体とは、水を主成
分とするものである。共重合体ラテックスの表面張力が
上記範囲内になるものであれば、アルコール、ケトンな
どの親水性有機溶剤を含有していてもよい。

【００３４】単量体（ａ）の重合に用いる重合開始剤と
しては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫
酸塩；過酸化水素水；クメンハイドロパーオキサイド、
ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、メチ
ルシクロヘキシルハイドロパーオキサイド、ｐ−メンタ
ンハイドロパーオキサイド等の過酸化物などが挙げられ
る。単量体（ａ）の重合に用いる重合開始剤の量は、単
量体（ａ）に対して、通常、２〜１０重量％、好ましく
は４〜８重量％である。１０重量％を超えると塗膜の耐
水性等が低下傾向になる。単量体（ａ）の重合転化率
は、通常、７０％以上、好ましくは９０％以上にする。
７０％未満では凝集物の発生や粘度の上昇が生じやすく
なる。

【００３５】単量体（ａ）の重合転化率が７０％以上に
なった後、単量体（ｂ）と前記界面活性剤とを添加し乳
化重合する。単量体（ａ）の重合転化率が７０％以上に
なってから、単量体（ｂ）の重合を開始するまでの間
は、重合反応系の温度を、通常、４０〜９０℃、好まし
くは５０〜８０℃に維持することが好ましい。４０℃未
満に温度を下げると、ラテックスを塗被して得られる塗
膜の耐水性等が低下傾向になる。

【００３６】単量体（ｂ）と界面活性剤との添加方法
は、単量体（ｂ）と、界面活性剤をそのまま又は界面活
性剤の水溶液とを別々に添加してもよいし、単量体
（ｂ）と界面活性剤と水とを混合しエマルジョンにした
後、添加してもよい。単量体（ｂ）と、界面活性剤をそ
のまま又は界面活性剤の水溶液とを別々に添加する場
合、それらを同時に添加してもよいし、またどちらか一
方を先に添加し他方を後に添加してもよい。

【００３７】単量体（ｂ）の重合に用いる重合開始剤
は、前記単量体（ａ）の重合の際に用いるものと同じも
のが挙げられる。単量体（ｂ）の重合に用いる重合開始
剤の量は、単量体（ａ）の重合の際に用いた重合開始剤
とは別に、単量体（ｂ）に対して、通常、１重量％以
下、好ましくは０．８重量％以下である。１重量％を超
えると塗膜の耐水性等が低下する。また、単量体（ａ）
と単量体（ｂ）との重合に用いる重合開始剤の全量は、
単量体（ａ）と単量体（ｂ）との合計量１００重量部に
対して、通常、０．１〜２重量部、好ましくは０．２〜
１．５重量部、さらに好ましくは０．２〜１．２重量部
である。２重量部を超えると塗膜の耐水性等が低下す
る。単量体（ｂ）の重合転化率は、通常、９０％以上、
好ましくは９５％以上である。単量体（ａ）及び単量体
（ｂ）の重合における重合温度は、通常、４０〜９０
℃、好ましくは５０〜８０℃である。

【００３８】本発明の耐水性塗料組成物は、前記ラテッ
クスを必須成分とするものであり、必要に応じて消泡
剤、防腐剤、成膜助剤、湿潤剤、防錆剤、顔料などの塗
料用配合副資材を他の成分とするものである。

【００３９】本発明の耐水性塗料組成物は水性分散液で
ある。その固形分濃度は、通常、５０〜９０重量％であ
る。５０重量％未満では塗膜にひび割れが生じやすくな
り、逆に９０重量％を超えると塗料組成物の粘度が高く
なって、実用に適しない傾向になる。

【００４０】本発明の耐水性塗料組成物は、通常、ニー
ダー、ディスパー等の分散機を用いて、共重合体ラテッ
クスに塗料用配合副資材を添加し攪拌するか、又は塗料
用配合副資材に共重合体ラテックスを添加し攪拌するか
して調製する。

【００４１】本発明の耐水性塗料組成物は、基材に塗布
し使用される。基材としては、ステンレス、鋼板、錫メ
ッキ鋼板、アルミニウムメッキ鋼板、鉛メッキ鋼板等の
メッキ鋼板に代表される鉄、アルミニウム、亜鉛などの
金属板；ガラス板；プラスチック板などが挙げられる。
これらのうち鉄板が好適である。

【００４２】基材に対する組成物の塗布量は、通常、乾
燥塗膜厚が５０〜４００μｍ、好ましくは１００〜２５
０μｍになる範囲である。５０μｍ未満では塗膜の耐水
性等が低下し、４００μｍを超えると乾燥に時間がかか
るので塗装作業性が低下する。

【００４３】塗布の方法としては、通常、エアスプレー
塗布、エアレススプレー塗布、刷毛塗り、ロール塗り等
が採用される。エアスプレー又はエアレススプレー塗布
が好適に用いられる。乾燥の方法としては、通常、２０
〜７０℃の温度条件下に放置して乾燥する。

【００４４】本発明の共重合体ラテックスの好適な態様
を以下に示す。 （１）疎水性エチレン性不飽和単量体が、芳香族ビニル
及び炭素数４以上のアルコールとアクリル酸とのエステ
ルである本発明の共重合体ラテックス。 （２）エチレン性不飽和カルボン酸が（メタ）アクリル
酸である本発明の共重合体ラテックス。 （３）エチレン性不飽和カルボン酸アミドがＮ−メチロ
ール（メタ）アクリルアミドである本発明の共重合体ラ
テックス。 （４）疎水性エチレン性不飽和単量体が、芳香族ビニル
及び炭素数４以上のアルコールとアクリル酸とのエステ
ルであり、エチレン性不飽和カルボン酸が（メタ）アク
リル酸であり且つエチレン性不飽和カルボン酸アミドが
Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミドである本発明の
共重合体ラテックス。 （５）界面活性剤がオキシエチレンの平均重合度が１８
〜２２のポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫
酸ナトリウムである本発明の共重合体ラテックス。 （６）共重合体ラテックスを構成する共重合体のガラス
転移温度が−５０〜＋１００℃である本発明の共重合体
ラテックス。 （７）共重合体ラテックスを構成する共重合体の平均粒
子径が５０〜５００ｎｍである本発明の共重合体ラテッ
クス。 （８）疎水性エチレン性不飽和単量体が、芳香族ビニル
及び炭素数４以上のアルコールとアクリル酸とのエステ
ルであり、エチレン性不飽和カルボン酸が（メタ）アク
リル酸であり、エチレン性不飽和カルボン酸アミドがＮ
−メチロール（メタ）アクリルアミドであり、界面活性
剤がオキシエチレンの平均重合度が１８〜２２のポリオ
キシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸ナトリウムで
あり、共重合体ラテックスを構成する共重合体のガラス
転移温度が−５０〜＋１００℃で且つ平均粒子径が５０
〜５００ｎｍである本発明の共重合体ラテックス。

【００４５】

【発明の効果】本発明の共重合体ラテックスは、化学的
安定性に優れ、このラテックスを塗布して得られる塗膜
は耐水性、耐塩水性などに優れるので、塗料組成物に好
適に用いられる。また、本発明のラテックスは含浸紙、
ビーターシート、建材などにも適用できる。

【００４６】

【実施例】以下、本発明について、実施例を挙げて具体
的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。なお、これらの例中の部および％は重量基準であ
る。

【００４７】共重合体ラテックス及び塗膜の評価方法を
以下に説明する。 ［静的表面張力］固形分濃度３０％の共重合体ラテック
スについて、オートテンションメーター（Ｔｙｐｅ６８
０１ＥＳ：離合社製）を用いて、２０℃の条件で測定し
た。

【００４８】［ガラス転移温度］共重合体ラテックスを
硝子板に流延し、２０℃で５日間乾燥してフィルムを得
た後、ＳＳＣ５２００熱分析計（セイコー電子工業社
製）を用いて、−５０〜２００℃の範囲について昇温速
度１０℃／分の条件で測定した。

【００４９】［化学的安定性］固形分濃度５０％の共重
合体ラテックス１００部に、濃度５、１０、１５、２
０、２５、３０または３５％の塩化カルシウム水溶液を
１００部添加し攪拌して、一晩２０℃下に放置後、１０
０メッシュ金網で濾過し、金網に固形物が有るか否か観
察し、固形物が観察できなかった塩化カルシウム濃度の
うち最も高い塩化カルシウム水溶液の濃度を指標として
示した。

【００５０】［平均粒子径］レーザー散乱型粒子径測定
装置（ＮＩＣＯＭＰ ＭＯＤＥＬ３７０：ＰＡＣＩＦＩ
Ｃ ＳＣＩＥＮＴＩＦＩＣ社製）を用いて測定し、粒子
径の体積平均値を求めた。

【００５１】［Ｂ型粘度］固形分濃度５０％の共重合体
ラテックスをＢＭ型粘度計を用いて、Ｎｏ．３ローター
で、２０℃、６０ｒｐｍの条件で測定した。

【００５２】［耐水性］脱脂したＳＰＣＣ−ＳＢ鋼板に
塗料組成物をエアスプレーを用いて乾燥膜厚が１５０μ
ｍになるように塗装後、８０℃で１時間乾燥し塗膜を
得、この塗装鋼板を、一カ月間水道水に浸漬した後、塗
膜面の状態を観察した。 ◎・・変化なし ○・・膨れ又は皺の発生面積が全体の０．５％以下であ
る △・・膨れ又は皺の発生面積が全体の０．５超５％以下
である ×・・膨れ又は皺の発生面積が全体の５％超である

【００５３】［耐塩水性］水道水に代えて、濃度５％の
食塩水を用いた他は耐水性の評価方法と同様に行った。

【００５４】［耐酸性］水道水に代えて、濃度５％の硫
酸水溶液を用いた他は耐水性の評価方法と同様に行っ
た。

【００５５】［耐アルカリ性］水道水に代えて、濃度５
％の水酸化カリウム水溶液を用いた他は耐水性の評価方
法と同様に行った。

【００５６】［成膜性］脱脂したＳＰＣＣ−ＳＢ鋼板に
塗料組成物をエアスプレーを用いて乾燥膜厚が１５０μ
ｍになるように塗装後、１２０℃で１時間乾燥し塗膜を
得、この塗膜面の状態を耐水性の評価方法と同じ基準で
評価した。

【００５７】［耐湿性］脱脂したＳＰＣＣ−ＳＢ鋼板に
塗料組成物をエアスプレーを用いて乾燥膜厚が１５０μ
ｍになるように塗装後、８０℃で１時間乾燥し塗膜を
得、この塗装鋼板を、湿度９５％、温度５０℃の恒温恒
湿器に一カ月間放置して、塗膜面の状態を耐水性の評価
方法と同じ基準で評価した。

【００５８】［白化性］ＳＰＣＣ−ＳＢ鋼板に代えて厚
さ０．８ｍｍのガラス板を用い、以下の評価基準に従っ
た他は耐水性の評価方法と同様に行った。 ◎・・該ガラス板を新聞紙の上に静置し、該ガラス板を
通して新聞の活字が肉眼で判読できる。 ×・・該ガラス板を新聞紙の上に静置し、該ガラス板を
通して新聞の活字が肉眼で判読できない。

【００５９】実施例１ 軟水２９部に、アクリル酸２−エチルヘキシル２８．５
部、スチレン６０．２５部、アクリル酸エチル３．８
部、メタクリル酸０．９５部、Ｎ−メチロールアクリル
アミド１．５部及びオキシエチレン平均重合度が２０の
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸ナトリ
ウム０．４部を添加混合して、単量体（ｂ）乳化物を得
た。一方、反応器に軟水５８部及びオキシエチレン平均
重合度が２０のポリオキシエチレンノニルフェニルエー
テル硫酸ナトリウム０．３部を添加し、さらにスチレン
４．８部及びメタクリル酸０．２部からなる単量体
（ａ）を添加して乳化分散させた後、温度を８０℃に昇
温し、８０℃を維持した状態で、過硫酸アンモニウムの
１０％水溶液２部を添加して重合を開始させた。重合開
始から１時間後、過硫酸アンモニウムの１０％水溶液４
部を添加し、次に前記単量体乳化物を３時間かけて添加
した。単量体乳化物添加終了後、さらに２時間重合し、
次いで、残留単量体を除去し、固形分濃度５０％に調整
した後、温度を２０℃に冷却して、本発明の共重合体ラ
テックスを得た。単量体（ｂ）添加時の単量体（ａ）の
重合転化率及び単量体（ｂ）の重合転化率は共に９８％
以上であった。

【００６０】このラテックスに成膜助剤（ＣＳ−１２：
チッソ社製）２部及び消泡剤（フォーマスターＶＬ：サ
ンノプコ社製）０．２部を添加し混合して、耐水性塗料
組成物を得た。この評価結果を表１に示した。

【００６１】実施例２〜６及び比較例１〜４ 実施例１において単量体、界面活性剤の組成を表１又は
表２の処方のものに変えた他は実施例１と同様にして共
重合体ラテックス及び塗料組成物を得た。これらの評価
結果を表１又は表２に示した。

【００６２】

【表１】

【００６３】

【表２】

【００６４】表１及び表２から、本発明の共重合体ラテ
ックスを必須成分とする塗料組成物は、耐水性、耐塩水
性、耐酸性、耐アルカリ性、耐湿性及び成膜性に優れた
塗膜を得ることができることがわかる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ２０℃、１気圧における水に対する溶解
   度が１重量％以下の疎水性エチレン性不飽和単量体９０
   〜９９．９重量％、エチレン性不飽和カルボン酸０．１
   〜１０重量％及びこれらと共重合可能なその他の単量体
   ０〜９．９重量％からなる単量体（ａ）２〜１５重量部
   を、単量体（ａ）に対して２〜１５重量％の式１で表さ
   れる界面活性剤の存在下で、乳化重合した後、 該疎水性エチレン性不飽和単量体３０〜９９．８重量
   ％、エチレン性不飽和カルボン酸０．１〜１０重量％、
   エチレン性不飽和カルボン酸アミド０．１〜５重量％及
   びこれらと共重合可能なその他の単量体０〜６９．８重
   量％からなる単量体（ｂ）９８〜８５重量部（ただし単
   量体（ａ）と単量体（ｂ）の合計量は１００重量部）
   と、単量体（ｂ）に対して０．１〜２重量％の式１で表
   される界面活性剤とを添加し乳化重合して得られる共重
   合体ラテックス。 【化１】 （ただし、Ｒはアルキル基又はアリール基；Ｍは、Ｎ
   ａ、Ｋ又はＮＨ₄；ｎは５〜４０である。）
2. 【請求項２】 請求項１記載のラテックスを必須成分と
   する耐水性塗料組成物。