JPH01146915A - コポリマー塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、（メタ）アクリレートモノマー、酸モノマー
、および乳化作用のあるスルホアルキルモノマーを重合
した形で含む、改良された塗料組成物に関する。必要に
応じて、本ポリマーはモノビニリデン芳香族モノマーを
含んでもよい０本塗料組成物は、水性分散液として作製
され、そしてスルホアクリレートを含むのが好ましい。

（従来の技術） ポリマーの水性分散液（すなわちラテックス）は塗料と
して広く使用されており、特に紙用塗料、ペイント、お
よび他のタイプの保＃ｌｉ塗料や装飾塗料等の分野で広
く使用されている。ポリマー物質の安定な水性分散液を
得るためには、乳化剤または界面活性剤を加えなければ
ならない、という事実は当技術者にはよく知られている
。ポリマーの製造に際して、親水性部分を存するある特
定のモノマーを使用することができ、しかも水性分散液
における乳化と安定化に役立つ、ということも公知であ
る０例えば、１）Ｅ−Ａ−２，１６０，３８１およびｌ
ｌｌ１！−Ａ−２，２１３，７５６を参照、これらの参
照文献においては、スチレン−（メタ）アクリレートポ
リマー分散液を製造するのに（メタ）アクリルアミドモ
ノマーが使用されている（必要に応じて、この一部がス
ルホアルキルアクリレートモノマーで置き換えられる）
。しかしながら、ＷＷしているアクリルアミドやメタク
リルアミドによる毒性の問題に加えて、上記したタイプ
のポリマーは、イオン安定性が改良されると一般には耐
湿性が低下し、また逆に耐湿性が改良されるとイオン安
定性が低下する、ということが見出されている。イオン
安定性と耐湿性との間のこうした二律背反は、従来から
の石ケン／界面活性剤による安定化分散液においては極
めて顕著である。

ＧＢ　１，４８９．４９４は、感圧接着剤用アクリレー
トベースポリマーの重合において、スルホアクリルアミ
ドモノマー乳化剤を使用することを開示している。　Ｇ
Ｂ　２，１７５，５９４には、コンクリートのラテック
ス変性に使用される（メタ）アクリレートラテックスの
種々の特性を改良するために、広範囲の不飽和スルホン
酸とその誘導体が開示されている。

米国特許第３，６１７．３６８号には、スルホアルキル
−タイプの七ツマ−と親水性モノマー（例えば、酸モノ
マー）を使用することによってバリヤー性、可撓性、ヒ
ートシール性、および接着特性を改良した塩化ビニリデ
ン−タイプのポリマーラテックスが開示されている。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は、水性分散液の形態においては良好なイ
オン安定性を示し、耐摩耗性、耐湿性、耐蝕性、および
耐光性の優れた塗膜を形成するような（メタ）アクリレ
ートポリマー組成物を提供することにある０本発明の他
の目的は、上記の望ましい特性を有する塗料配合物を製
造するのに好適な水性ポリマー分散液を提供することに
ある。

本発明のさらに他の目的は、塗料配合物、塗膜、および
塗被された物品を提供することにある。

（課題を解決するための手段） この点において、本発明に従って水性分散液の形態のと
きのイオン安定性と塗膜にしたときの耐湿性とを同時に
改良したポリマー組成物が作製される。このようなポリ
マー組成物を使用すれば、光沢および／または耐蝕性に
関して改良された塗膜性能が得られる。

ある１つの態様においては、本発明は、（ａ）　０〜９
０重量部の少なくとも１種のモノビニリデン芳香族モノ
マー； （ｂ）　９〜９９重量部の（メタ）アクリレートモノマ
ー； （ｃ）　　０．２〜６重量部の少なくとも１種のエチレ
ン性不飽和カルボン酸；および （ｄ−トー１ｚｃ−ｅ（Ｂｒ）Ｂ（σトドＦｅｗ　Ｓ　
浄Ｆｒ−トーーー−という式■　（式中、Ｒ，は−Ｈま
たはメチル基であり、Ｒ２は１〜５個の炭素原子を有す
る二価のヒドロカルビル基であり、Ｈは塩形成能のある
カチオンである）を有する、０．５〜５重量部の少なく
とも１種のスルホアルキル界面活性剤モノマーを重合し
た形で含み、このとき前記重量部が、（ａ）、（ｂ）、
　　（ｃ）、および（ｄ）を合わせた１００重量部を基
準としている（メタ）アクリレートポリマー組成物であ
る。

他の態様においては、本発明は、改良された塗料配合物
および塗膜の作製用に好適な改良された水性ポリマー分
散液である。さらに他の１１様においては、本発明は、
改良された塗料配合物、塗膜、および塗被された物品に
関する。

本発明によるポリマーは、当接術者に公知の重合法によ
って、特に公知のラテックス重合法によって製造するこ
とができる６代表的な重合法としては、米国特許第３．
５７５．９１３および３，５６３，９４６号、およびド
イツ特許公開第１　、９０５．２５６号各明細書（これ
らを参照の形で引用する）に記載の方法がある。必要に
応じてこれらの方法を一部変えて、公知のラテックス重
合原理に基づいて前述のモノマーを重合させることがで
きる。また、開始剤、連鎖移動剤、架橋剤、界面活性剤
、乳化剤、種ラテツクス物質等のような公知のラテック
ス重合助剤を、必要に応じて使用することもできる。

本発明に従って使用するのに適した重合可能なスルホア
ルキル界面活性剤用またば乳化用モノマーは、式■によ
って表されるモノマーである：）１２Ｃ−Ｃ（Ｒ１）−
Ｃ（０）−０−１ｈ−３Ｏｓ−Ｍ　　　　Ｉこのとき、
Ｒ７は−Ｈまたはメチル基であり、Ｒ２は１〜５個の炭
素原子を有する二価のヒドロカルビル基であり、ｄは塩
形成能のあるカチオンである。

これらのモノマーは当接術者には公知である０例えば、
ＧＢ特許８４２，５６３　ｉ　ＪＰ　７７−００１．７
３３．およびＤＥ３．４４０，７９０を参照。

上記したように本発明に従って特定のポリ７−にこれら
のモノマーを使用すると、非重合体である乳化剤成分お
よび／またはアクリルアミドモノマーのようなこれとは
別の重合可能な乳化剤成分を使用して得られる従来の塗
料組成物と比べた場合、イオン安定性、基材に対する湿
潤接着性、および耐湿性がバランスよく改良された塗料
組成物が得られることがわかった。上記式において、Ｒ
ｚが１〜３個の炭素原子を有していて、Ｒ１がメチル基
であるようなモノマーを使用するのが特に好ましいこと
が判明した。Ｒ２がｇｅｍ−プロピル基（プロピル基の
第二炭素上に両方の原子価がある）であるようなスルホ
アルキルモノマーを使用するのが特に好ましい。Ｈにつ
いては、アルカリ金属および／またはアルカリ土類金属
が好ましい塩形成化保有カチオンであり、ナトリウム、
カリウム、またはカルシウムが特に好ましい。

これらのスルホアルキル界面活性剤モノマーは、本ポリ
マーの主要部分を形成するのに使用されるモノマーの１
００重量部を基準として０．５〜５重量部という掻めて
少ない量で使用しなければならない、使用量としては、
好ましくは０．５〜３重量部、さらに好ましくは１〜３
重量部、そして最も好ましくは１〜１．５重量部である
ことが判明している。

ベースポリマー組成物の作製には、当接術者に公知の１
種以上のモノビニリデン芳香族モノマーが使用される。

ここで言うモノビニリデン芳香族モノマーとは、 Ａｒ−Ｃ（Ｒｓ）−ＣＩｈ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　Ｉｆという弐■（式中、Ａｒはフェニル、あ
るいはハロゲンおよび／または１〜４個の炭素原子を有
する１つ以上のヒドロカルビル基で置換されたフェニル
であり、Ｒ１は−Ｈまたは１〜４個の炭素原子を有する
アルキル基である）によって表される化合物である。こ
のようなモノマーの好ましい例としては、α−メチルス
チレンおよびオルト−、メタ−１および／またはバラ−
ビニルトルエン等があり、スチレンが最も好ましいモノ
ビニリデン芳香族モノマーである。

本発明のポリマー組成物は、さらに（メタ）アクリレー
トモノマーを重合した形で含む、ここで言う（メタ）ア
クリレートモノマーとは、アクリル酸および／またはメ
タクリル酸のアルキルエステル（このときアルキル基は
１〜２０個の炭素原子を有する）である、これらのモノ
マーはラテックスポリマーの製造に対して公知の七ツマ
−であり、ＣＨｙａＧ（Ｒ４）−Ｃ（０）−０−Ｒｓ　
　　　　　　ｍという式■（式中、Ｒ４は−Ｈまたはメ
チル基であり、Ｒ３は１〜２０個の炭素原子を有する直
鎖状または技分かれ鎖状のアルキル基である）によって
表される。　Ｒｓは好ましくは２〜８個の、さらに好ま
しくは４〜８個の炭素原子を含み、ｎ−ブチル基および
／またはエチルヘキシル基が最も好ましい、　Ｒ４は好
ましくは−Ｈである。好ましいモノマーとしては、ｎ−
ブチルアクリレートおよびエチルヘキシルアクリレート
等があり、ｎ−ブチルアクリレートが最も好ましい。

本発明によるポリマーはさらに、少量の少なくとも１種
のエチレン性不飽和カルボン酸モノマーを重合した形で
含む、このようなエチレン性不飽和カルボン酸モノマー
としては、イタコン酸、フマール酸、アクリル酸および
／またはメタクリル酸等のような公知の重合可能な酸モ
ノマーがあり、ラテックス重合においてこれらの酸モノ
マーを使用することはよく知られている。メタクリル酸
および／またはアクリル酸（ここでは（メタ）アクリル
酸と記載する）をスルホアルキルモノマーと組み合わせ
て使用すると、水性分散液としてのイオン安定性と、こ
の水性分散液から作製される皮膜／塗膜の光沢、耐蝕性
、耐湿性との極めて良好なバランスが得られることが判
明した。従来技術による分散液では、通常これらの特性
のうちの１つが向上すると、他の特性の１つ以上が悪化
する。

メタクリル酸を使用するのが特に好ましい、なぜならメ
タクリル酸を使用すると、これらの塗料用ポリマーのイ
オン安定性と塗膜性能の最も改良されたバランスが得ら
れることが見出されているからである モノビニリデン芳香族モノマーおよび（メタ）アクリレ
ートモノマーが選定され、（メタ）アクリル酸およびス
ルホアルキル乳化用モノマーとの共重合によって大幅に
改良された分散安定性と物理的特性を有する所望の塗料
用ポリマーを作製するのに必要な量で使用される。得ら
れたポリマー組成物が、−３０〜＋１００°Ｃの、好ま
しくは一３０〜＋４０°Ｃの、さらに好ましくは０〜＋
３０℃のガラス転移温度（示差熱分析法により測定）を
有するように、モノビニリデン芳香族モノマーと（メタ
）アクリレートモノマーを選定するのが好ましい。

本ポリマーの製造において、モノビニリデン芳香族モノ
マーの使用量は、好ましくは０〜９０重量部、さらに好
ましくは２０〜６０重量部、そして最も好ましくは４０
〜５０重量部であり；　（メタ）アクリレートの使用量
は、好ま争くは９〜９９重量部、さらに好ましくは３８
．５〜７８．５重量部、そして最も好ましくは４８〜５
８重量部であり；　（メタ）アクリル酸の使用量は、好
ましくは０．２〜６重量部、さらに好ましくは０．５〜
３Ｍ量部、そして最も好ましくは１〜２重量部である。

これらの重量部は、モノビニリデン芳香族モノマー、（
メタ）アクリレートモノマー、（メタ）アクリル酸モノ
マー、およびスルホアルキルモノマーが重合して最終的
に得られるポリマーの１００重量部を基準としている。

本発明によるポリマーの製造に対しては、１種以上の少
量のエチレン性不飽和モノマーをさらに加えることもで
きる。このようなモノマーとしては、アクリロニトリル
やメタクリロニトリルのような不飽和脂肪族ニトリル；
および／または塩化ビニルおよび／または塩化ビニリデ
ン等がある。

しかしながら、これらのモノマーの使用量は、これらが
重合して組み込まれるポリマーの１００重量部を基準と
してごく少量、すなわち通常は３０重量部未満、好まし
くは２０重量部未満、そして最も好ましくは１０重量部
未満である。上記したように、本発明によれば、アクリ
ルアミドモノマーは本ポリマー組成物中に組み込むべき
ではない、毒性の問題および／または特性の二律背反と
いう問題が起こる限り、アクリルアミド−タイプのモノ
マーの使用も避けるべきである。いずれにしても、本発
明によるポリマーの製造用に選定される七ノマ−は、−
３０〜＋１００°Ｃの、好ましくは−３０〜＋４゜°Ｃ
の、さらに好ましくは０〜＋３０°Ｃのガラス転移温度
（示差熱分析法により測定）を有する重合体組成物を与
えるようなものでなければならない。

従来のポリマー塗料材料から作製される塗料組成物およ
び塗料と比較すると、本発明によるポリマー組成物を含
んだ塗料組成物および塗料は、分散液の形態においては
極めて安定であり、水性分散液として塗布したときに基
材に良く接着し、そして光沢、耐湿性、耐蝕性、および
耐光性の改良された塗膜が得られる。ペイントや工業用
塗料等の分野においては、こうした特性バランスは明ら
かに有利な点であり、既存のラテックスからは得られな
いものである。配合作製された塗料材料は保存寿命が長
く、塗布して得られる塗膜は金属または他のタイプの基
材に強固に接着し、保護塗膜の耐湿性および耐塩水性も
極めて高い。紙用塗料に関し、塗被された紙がオフセッ
ト印刷プロセスや他の印刷プロセスにおいて受ける処理
を考慮すると、本塗料材料の靭性および耐水性は極めて
大きな利点となる。

本発明に従って作製されるポリマー組成物の意図する用
途に応じ、光波術者には公知の他の種々の添加剤や成分
を組み込んで塗料組成物を作製することができる。しか
しながら、既存のポリマー塗料材料を使用するのに通常
必要とされる界面活性剤および／または乳化剤は不必要
であるか、あるいはその使用量を大幅に減らして同程度
の分散安定性を得ることができる。高レベルの乳化剤お
よび／または界蘭活性剤を使用すると（既存の塗料材料
では、分散液をイオン安定化するために多量に使用され
る）、塗膜の耐湿性が大きく低下する。

紙用塗料に使用される代表的な成分としては、カオリン
、炭酸カルシウム、タルク、石膏、二酸化チタン、モン
モリロナイト、および／またはベントナイト等のような
顔料；ポリアクリレート、ビロリン酸塩、および／また
はへキサメチルリン酸塩等のような分散剤；消泡剤；蛍
光増白剤：剥離剤；コバインダー；および／または合成
増粘剤などがある。

代表的なペイント配合物および／または工業用塗料配合
物としては、炭酸カルシウム、タルク、および／または
カオリンのような塗料用フィラー；ｐＨＩＭ街液；消泡
剤；殺カビ剤；および／または二酸化チタン、酸化鉄、
およびリン酸亜鉛のような顔料などがある。

１施± 本発明は、以下に記載する実施例によってさらに詳細に
説明することができる。特に明記しない限り、量は全て
重量部、温度は全て°Ｃである。

下記の表に記載・評価されているサンプル組成物を作製
するために、予め窒素をパージして加熱・撹拌されてい
るラテックス重合容器に、表に明記されている量のモノ
マーを順次供給した。先ず、容器にＭ留水、バーセノー
ル（Ｖｅｒｓｅｎｏｌ）　１２０キレート化剤（０，０
２重量部）、および平均粒径が３０ナノメートルのスチ
レンポリマーラテックス（モノマーを基準として０．１
重量部）を仕込んだ、内容物の温度を９０゛Ｃに加熱し
てから供給を開始し、４時間で供給を終えた。供給流れ
の１つは０．２重量部の過硫酸アンモニウム開始剤を含
有した水性供給流れである。指示量のスルホアルキルモ
ノマーを別の水性流れにて供給した。指示量のその他の
モノマーを、別の供給流れとして重合容器中に加えた。

バーセノールはダうケミカル・カンパニーの登録商標で
ある。

４時間の供給・重合時間中、反応混合物の温度９０°Ｃ
に保持した。その後、さらに９０分間、９０’Ｃに保持
してから冷却した。この時点でソリッドレベルは約５０
％であった。アンモニアでラテックスのｐＨを６〜９に
調整して所望の粘度にした。特に明記した場合を除き、
得られたラテックスの平均粒径は均一であった（約０．
１４マイクロメートルの光散乱により測定）。

表には、ラテックスの粘度がミリパスカル・秒（ｍＰａ
、ｓ）で記載されており、これはブルックフィールド粘
度針を使用しく４号スピンドル、１００ｒ、ｐ、ｎ＋）
、ラテックスのｐＨ８にて測定したときの値である。ラ
テックスの最低皮膜形成温度（ＭＰＦＴ）が・Ｃで記載
しである。皮膜の水吸収度は、約１５０マイクロメート
ル（８Ｍ）の厚さの皮膜を室温で蒸留水中に浸漬し、吸
収した水によるｆ（量増加のパーセンテージを測定する
ことによって試験した。

特に明記した場合を除き、機械的安定性試験はｐＨ３の
ラテックスにて行った０本試験においては、ハミルトン
ビーチ（Ｈａｍｉｌｔｏｎ　Ｂｅａｃｈ）ブランドのミ
キサーを使用し、３０分間高速撹拌した。ラテックスが
、３０分間の撹拌中安定のままであれば、合格とした。

凝固が起きた場合は、このときまでの時間（ｍｉｎ）を
記載した。

セメント安定性の評価は、３３重量部のラテックスと６
６重量部のポルトランドセメントを混合し、本混合物が
全く乾燥するまでの、および／または極めて高粘度とな
るまでの所要時間（ｈｒ）を調べることによって行った
。本試験は、種々のラテックスポリマー組成物を使用し
て作製したペイント配合物のイオン安定性を予測するた
めに、業界で広く利用されている。セメント組成物は、
ペイント配合物中における高濃゛度のイオン性フィラー
材料を表すのに使用される。

表に記載の湿潤皮膜曇り価は、１５０マイクロメートル
の厚さの皮膜に対して目視で測定して求める。測定値の
範囲は、Ｏ（透明皮膜の場合）〜６（白色皮膜の場合）
である、アクロナル（Ａｃｒｏｎａｌ）２９０Ｄブラン
ドのラテックスから作製した皮膜を対照標準（曇り価３
）として使用した。アクロナル２９００　（登録商標）
はＢＡＳＦ社から市販されている、標準的なペイント配
合用ラテックスである。

第１表に記載のペイント特性値は、下記のペイント配合
物について試験して得られたデータである。”ｐｖｃ’
という用語は、！ｉ量％で表した“′顔料容積含有量；
　ｐｉｇｍｅｎｔ　ｖｏｌｕｍｅ　ｃｏｎｔｅ、ｎｔ）
を意味する。

上記配合物中、ボルチゲｊＬｚ（Ｂｏｒｃｈｌｇｅｌ）
　０Ｐ−４０はＧｅｂｒ、ボルチャーズ（Ｂｏｒｃｈｅ
ｒｓ）　（独）の商標であり；ディスペックス（Ｄｉｓ
ｐｅｘ）Ａ−４０はアライド・コロイド（Ａｌｌｉｅｄ
　Ｃｏ１１ｏｉｄｓ）（英）の商標であり；Ｂｙｋ−０
４０はａｙｋケミ−（独）の商標であり；チオナ（Ｔｉ
ｏｎａ）５３５はラボルテ（Ｌａｐｏｒｔｅ）　（英）
の商標であり；マイクロマイカ（Ｍｉｃｒｏ　Ｍｉｃａ
）はノルウニジアンタルク（Ｎｏｒｗｅｇｉａｎ　Ｔａ
１ｅ）　（ノルウェー）の商標であり；そしてアエロゾ
ル（Ａｅｒｏｓｏｌ）ＯＴ−７５はアメリカン・シアナ
ミド（Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｙａｎａｍｌｄ）の商標で
ある。清浄な冷間圧延鋼基材に、上記のような配合処方
で作製したペイントを厚さ３０〜４０μＭの下塗および
厚さ３０〜４０μＭの仕上室として塗布した。第１表か
られかるように、実験番号４に従って作製されるラテッ
クスを使用して得られるポリマー組成物を配合した本発
明によるペイント配合物は、従来の塗料用ポリマーを使
用して作製されるペイント配合物より明らかに優れてい
る。

塩水噴霧抵抗の評価はＤＩＮ　５００２１に従って行っ
た。評価結果が第１表に“塩霧（Ｓａｌｔ　Ｆｏｇ）”
として記載されており、これは腐蝕が起こり始めるまで
の塩水噴霧時間（ｈｒ）を示す、光沢は、ＤＩＮ　６７
５３０に従って％表示で測定した。湿潤接着性（ＭＷ水
水中２晴 ３３５９−７８に従って測定し、その結果を１〜５の等
級（１は極めて不良；５は極めて良好）で示した。

表では、次のような略記を使用するｓ　　ＢｕＡｃはｎ
−ブチルアクリレート、　　ＥＨＡはエチルヘキシルア
クリレートｉ　　ｓｔｙはスチレン、　　ＭＡはメタク
リル酸ｉ　　ＡＡはアクリル酸．　　ＳＰＭはスルホプ
ロピルメタクリレート；そしてＳＥＭはスルホエチルメ
タクリレートを表す。

千ツマ− ＢｕＡｃ　　　　　　　　　　　５０　　　５０　　　
５０　　　５０　　　５０活性剤の添７ＩＯを必デごし
た。

１ラテツクスのｐ）ｌ　７．５で機械的安定性試験を行
った。

本発明に従って得られるポリマー組成物が紙用塗料向け
として適していることを実証するため、２種の紙用塗料
顔料組成物を作製した．＊１１４＆Ｉｌ成物Ａは、１０
０１１１部のｓｐｓクレー（イングリッシュチアイナ・
クレー（Ｅｎｇｌｉ３ｈ　Ｃｈｉｎａ　Ｃ１ａｙ）　（
英）の商標）を、０．１重量部のポリアクリル酸ナトリ
ウムと０．２重量部のメタリン酸ナトリウムを分散剤と
して含む若干アルカリ性の水溶液中に分散して作製した
．！Ｉ料組成物Ｂは、４０重量部の上記クレーと同量の
上記分散剤を、６０重量部の炭酸カルシウムスラリー（
プラス・ストラフツー（ＰｌｕｓｓＳｔａｕｆ４ｅｒ）
からハイドロカーブ（Ｒｙｄｒｏｃａｒｂ）　９０　（
商１）として市販されている）と併用して同様に作製し
た。

これらの顔料組成物に、０．６重量部の合成ポリマー増
粘剤（ダウケミカル・カンパニーからＸｚ８６４９０と
して市販されている）　、０．５重量部のバコーテ（Ｂ
ａｃｏｔｅ）２０　（商標）炭酸アンモニウムジルコニ
ウム（マグネシウム・エレクトロンから市販されている
）、および明記した組成のラテックスポリマーの１０重
量部のラテックスソリッドを加えた。水酸化ナトリウム
を加えることによりてｐＨを８．５にｉＪＩ整した。こ
うして得られた紙用塗料配合物はソリッド分が６０重量
％で、粘度は約１１００ミリパスカル・秒（Ｒ料組成吻
Ａ）、および６５０ミリパスカル・秒（顔料組成物Ｂ）
（ブルックフィールド粘度計ＲＶＴを使用し、１００　
ｒｐｍで測定）であった。

従来のナイフ塗布法を使用し、各配合物を８４８／がの
ウッド−フリー（ｗｏｏｄ−ｆｒｅｅ）原紙に塗布して
、１４　ｇ／ＩＩ″の塗膜Ｎ量（乾燥塗膜重量）を得た
。

次いで、ム度６０°Ｃ１圧力１００キロニュートンノ論
にて、ニップロールを使用して塗布された紙をカレンダ
ーに通した。

これらの塗布紙の湿潤ピック抵抗および乾燥ピック抵抗
を試験した。ｙＡ準化されたＴＡＰＰＩ試験法を使用し
、ピッキングが起こるまでの印刷表面に沿った距離を測
定することによって乾燥ピック抵抗を求めた。

湿潤ピック抵抗は、標準ブルフバウ（Ｐｒｕｆｂａｕ）
試験機と標準ツーバー（）ｔｕｂｅｒ）　インキを使用
し、以下に記載の試験手順に従って測定した。２つの標
準的な祇試験片を使用した。先ず、少量の水を中央部（
エリアＢ）につけ、端部（エリアＡ）は乾燥状態のまま
にした０次いで、ブルフバウ試験機により、インキを使
用して試験片に印刷した。

湿潤部分（エリアＢ）はインキ濃度が低かったが、これ
は、水によ２て弱められた塗膜の一部が１はがれる”と
いう事実だけでなく、乾燥した紙に比較して湿潤された
紙が部分的にインキをはじくという事実によるものであ
る。第１の試験片を印刷した後、プルフバウ試験機によ
り、印刷する表面を乾燥、洗浄、もしくは再インキ付け
することなく同じ方法で、直ちに第２の試験片（十分に
乾燥した試験片）に印刷した。

第２の試験片におけるインキ濃度は、端部（エリアＣ）
と中央部（エリアＤ）とで異なった。これは、端部（中
央部エリアＤにおいて第２の試験片と接触した印刷表面
）の印刷に比べて、部分的に湿潤された試験片が依然と
して；　（ａ）エリアＢから除去された湿潤ピック塗膜
の部分＝　（ｂ）印刷エリアＢから除去された水；およ
び（Ｃ）エリアＢが印刷を受けたときにはじかれた余分
のインキを有したからである。標準的な反射光強度測定
装置によりインキ濃度を測定し、エリアＡ、Ｂ。

Ｃ９およびＤに関して平均濃度値を求めた。これらの濃
度値を次の関係式に適用して、湿潤ピンク抵抗値を算出
した。

Ｘ　（インキ転写率Ｘ）　−（Ｂ／Ａ）Ｘ　１００Ｙ　
（インキはじき率Ｘ） −（［１０００−（ＸＸＣ）］　／１００Ａ　）　Ｘ１
００ｚ　（温潤ピッ’）　Ｘ）　＝　１００−Ｘ　−Ｙ
これらの弐かられかるように、Ｘ値が高いと印刷適性が
良好であり；Ｙ値が低いとインキはじき率が低レベルで
あり；そしてＺ値が低いと湿潤ビック抵抗が良好である
０種々の塗料配合物を塗布した紙に関する試験結果を第
■表に示す。

第■表に示されているように、本発明によるポリマー組
成物を使用すると、極めて望ましい紙用塗料組成物が得
られる。スルホアルキルモノマーを使用すると、アクリ
ル酸またはメタクリル酸を含んだポリマー組成物に対し
て、湿潤ピック抵抗と乾燥ピック抵抗の非常に良いバラ
ンスが得られることがわかる。

代　理　人　　弁理士　　湯　浅　恭　三ニー、−ｊｌ
（外４名）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）０〜９０重量部の少なくとも１種のモノビニ
   リデン芳香族モノマー； （ｂ）９〜９９重量部の（メタ）アクリレートモノマー
   ； （ｃ）０．２〜６重量部の少なくとも１種のエチレン性
   不飽和カルボン酸；および （ｄ）Ｈ＿２Ｃ＝Ｃ（Ｒ＿１）−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ＿２
   −ＳＯ＿３−Ｍ I という式（式中、Ｒ＿１は−Ｈまた
   はメチル基であり、Ｒ＿２は１〜５個の炭素原子を有す
   る二価のヒドロカルビル基であり、Ｍは塩形成能のある
   カチオンである）を有する、０．５〜５重量部の少なく
   とも１種のスルホアルキル界面活性剤モノマー を重合した形で含み、このとき前記重量部が、（ａ）、
   （ｂ）、（ｃ）、および（ｄ）を合わせた１００重量部
   を基準としている（メタ）アクリレートポリマー。 ２、水性ラテックス分散液の形態となっている、請求項
   第１項に記載のポリマー。 ３、成分（ｄ）がスルホエチル（メタ）アクリレートま
   たはスルホプロピル（メタ）アクリレートである、請求
   項第１項または第２項に記載のポリマー。 ４、成分（ｄ）がスルホプロピルメタクリレート（ＳＰ
   Ｍ）である、請求項第３項に記載のポリマー。 ５、成分（ｃ）がメタクリル酸である、請求項第１項に
   記載のポリマー。 ６、成分（ａ）として２０〜６０重量部のスチレンを重
   合した形で含む、請求項第１項に記載のポリマー。 ７、成分（ｂ）がｎ−ブチルアクリレートまたはエチル
   ヘキシルアクリレートである、請求項第１項に記載のポ
   リマー。 ８、（ａ）２０〜６０重量部のスチレン； （ｂ）３８．５〜７８．５重量部のｎ−ブチルアクリレ
   ート； （ｃ）０．５〜３重量部のメタクリル酸；および （ｄ）１〜３重量部のＳＰＭ を重合した形で含む、請求項第１項に記載のポリマー。 ９、請求項第１項に記載の重合体を含んだ水性塗料配合
   物。 １０、請求項第１項に記載の重合体を紙用塗料に使用す
   ること。 １１、請求項第１項に記載の重合体をペイントに使用す
   ること。