JPH0714968B2 - ポリプロピレンの精製方法 - Google Patents
ポリプロピレンの精製方法Info
- Publication number
- JPH0714968B2 JPH0714968B2 JP2602986A JP2602986A JPH0714968B2 JP H0714968 B2 JPH0714968 B2 JP H0714968B2 JP 2602986 A JP2602986 A JP 2602986A JP 2602986 A JP2602986 A JP 2602986A JP H0714968 B2 JPH0714968 B2 JP H0714968B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polypropylene
- tower
- temperature
- propylene
- slurry
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明はポリプロピレンの精製方法に関する。詳しくは
特定の方法で塊状重合法で得たポリプロピレンを向流洗
浄することによってポリプロピレンを精製する方法に関
する。
特定の方法で塊状重合法で得たポリプロピレンを向流洗
浄することによってポリプロピレンを精製する方法に関
する。
従来の技術 プロピレン単独或いはプロピレンと他のα−オレフィン
を重合して立体規則性ポリプロピレンを重合するに際し
プロピレン自身を液状媒体とする塊状重合法で重合する
方法はすでに良く知られており、近来の触媒性能の向上
にともない触媒当たり高収率で高立体規則性のポリプロ
ピレンが得られるため、未反応の単量体を単に蒸発除去
することでポリプロピレンを分離し製品化することも可
能となっている。しかしながらフィルム用などの特定の
用途には、触媒残渣或いは低結晶性の低分子量重合体を
除去する必要がある。このためには洗浄効率が良くしか
も構造が簡単であることなどから向流洗浄塔を用いる方
法が有利である。
を重合して立体規則性ポリプロピレンを重合するに際し
プロピレン自身を液状媒体とする塊状重合法で重合する
方法はすでに良く知られており、近来の触媒性能の向上
にともない触媒当たり高収率で高立体規則性のポリプロ
ピレンが得られるため、未反応の単量体を単に蒸発除去
することでポリプロピレンを分離し製品化することも可
能となっている。しかしながらフィルム用などの特定の
用途には、触媒残渣或いは低結晶性の低分子量重合体を
除去する必要がある。このためには洗浄効率が良くしか
も構造が簡単であることなどから向流洗浄塔を用いる方
法が有利である。
発明が解決すべき問題点 向流洗浄塔を用いる方法は簡便でありしかも効果的な方
法であるが、製品に対する高品質化の要望に工業的規模
で答えるためには、ポリプロピレンスラリー中に比較的
高沸点の炭化水素化合物を共存させるとか、向流洗浄塔
での抽出効率を高めるための比較的低温で向流洗浄塔を
運転することが行われている。（例えば特開昭48−9368
5、特公昭59−4107,特開昭61−2708,特開昭61−202な
ど。） 上述の方法によれば高品質のポリプロピレンが極めて高
収率で得られ、品質の点で気相法に優れ又、収率の点で
溶媒法に優れる工業的に望ましい方法であるが、向流洗
浄塔を長期にわたって運転すると向流洗浄塔上部特に洗
浄液の配管が閉塞するという問題があった。
法であるが、製品に対する高品質化の要望に工業的規模
で答えるためには、ポリプロピレンスラリー中に比較的
高沸点の炭化水素化合物を共存させるとか、向流洗浄塔
での抽出効率を高めるための比較的低温で向流洗浄塔を
運転することが行われている。（例えば特開昭48−9368
5、特公昭59−4107,特開昭61−2708,特開昭61−202な
ど。） 上述の方法によれば高品質のポリプロピレンが極めて高
収率で得られ、品質の点で気相法に優れ又、収率の点で
溶媒法に優れる工業的に望ましい方法であるが、向流洗
浄塔を長期にわたって運転すると向流洗浄塔上部特に洗
浄液の配管が閉塞するという問題があった。
問題点を解決するための手段 本発明は上記問題点を解決する方法について鋭意検討し
本発明を完成した。
本発明を完成した。
即ち本発明は、プロピレン自身を液状媒体とする塊状重
合法で重合して得たポリプロピレンスラリーを向流洗浄
塔上部へ装入し該塔下部より洗浄プロピレンを導入し、
該塔下部より洗浄されたポリプロピレンを該塔上部より
洗浄液を抜き出してポリプロピレンを精製する方法にお
いて、塔下部より導入する洗浄プロピレンの温度を向流
洗浄塔に導入するポリプロピレンスラリーより低い温度
とし、しかも塔上部より抜き出す洗浄液の塔上部におけ
る温度が向流洗浄塔に導入するポリプロピレンスラリー
の温度より20℃以上下まわらないように、塔上部より抜
き出す洗浄液を加熱することを特徴とするポリプロピレ
ンの精製方法である。
合法で重合して得たポリプロピレンスラリーを向流洗浄
塔上部へ装入し該塔下部より洗浄プロピレンを導入し、
該塔下部より洗浄されたポリプロピレンを該塔上部より
洗浄液を抜き出してポリプロピレンを精製する方法にお
いて、塔下部より導入する洗浄プロピレンの温度を向流
洗浄塔に導入するポリプロピレンスラリーより低い温度
とし、しかも塔上部より抜き出す洗浄液の塔上部におけ
る温度が向流洗浄塔に導入するポリプロピレンスラリー
の温度より20℃以上下まわらないように、塔上部より抜
き出す洗浄液を加熱することを特徴とするポリプロピレ
ンの精製方法である。
本発明の方法においてポリプロピレンのスラリーを製造
するに際しての条件、重合触媒、重合条件、後処理条件
等、については制限はなく公知の方法が採用できる。例
えば触媒としては、水素、金属、有機アルミニウムなど
で四塩化チタンを還元して得た三塩化チタン或はさらに
粉砕、共粉砕、含酸素化合物などによる接触処理などに
より活性化したもの、又はハロゲン化マグネチウムなど
の担体に必要に応じ含酸素化合物などとともにハロゲン
化チタン好ましくは四塩化チタンを担持したものと、有
機金属化合物、特に有機アルミニウム化合物からなるい
わゆる高立体規則性触媒系が、必要に応じ立体規則性向
上剤とともに用いられる。
するに際しての条件、重合触媒、重合条件、後処理条件
等、については制限はなく公知の方法が採用できる。例
えば触媒としては、水素、金属、有機アルミニウムなど
で四塩化チタンを還元して得た三塩化チタン或はさらに
粉砕、共粉砕、含酸素化合物などによる接触処理などに
より活性化したもの、又はハロゲン化マグネチウムなど
の担体に必要に応じ含酸素化合物などとともにハロゲン
化チタン好ましくは四塩化チタンを担持したものと、有
機金属化合物、特に有機アルミニウム化合物からなるい
わゆる高立体規則性触媒系が、必要に応じ立体規則性向
上剤とともに用いられる。
本発明においてプロピレン自身を液状媒体とする塊状重
合法とは、例えばペンタン、ヘキサン、ヘプタン、ベン
ゼン、トルエン、エチルベンゼンノナンデカン、或はそ
れらの混合物である比較的高沸点の炭化水素化合物を活
性の低下等をまねかない量、例えば20wt％程度以上存在
する条件及び／又はエチレン、ブテン−１、ヘプテン−
１、ヘキセン−１などの他のα−オレフィンが存在する
条件をも含有し、プロピレン単独重合のみならず上記他
のα−オレフィンとのランダム共重合、或いはブロック
共重合をも含有する。
合法とは、例えばペンタン、ヘキサン、ヘプタン、ベン
ゼン、トルエン、エチルベンゼンノナンデカン、或はそ
れらの混合物である比較的高沸点の炭化水素化合物を活
性の低下等をまねかない量、例えば20wt％程度以上存在
する条件及び／又はエチレン、ブテン−１、ヘプテン−
１、ヘキセン−１などの他のα−オレフィンが存在する
条件をも含有し、プロピレン単独重合のみならず上記他
のα−オレフィンとのランダム共重合、或いはブロック
共重合をも含有する。
重合温度としては、常温〜90℃重合圧力としては重合温
度及び上記併用され炭化水素化合物或いは他のα−オレ
フィン、さらには分子量調節剤として利用される水素な
どの系内の量比によって定まる。
度及び上記併用され炭化水素化合物或いは他のα−オレ
フィン、さらには分子量調節剤として利用される水素な
どの系内の量比によって定まる。
上記の方法で得られたポリプロピレンスラリーは必要に
応じアルコール類、環状エーテル類、グリコールエーテ
ル類などにより処理され、触媒を失活可溶化することが
行われ、次いで向流洗浄塔上部に導入される。
応じアルコール類、環状エーテル類、グリコールエーテ
ル類などにより処理され、触媒を失活可溶化することが
行われ、次いで向流洗浄塔上部に導入される。
ここで用いられる向流洗浄塔としては特に制限はなく公
知の種々の形状のものが使用でき中でも撹拌などの手段
をもたない特開昭58−210908に例示されているような装
置が安定性も高く好ましく使用できる。向流洗浄塔に導
入されるスラリーの濃度スラリーの量と洗浄プロピレン
の量比、抜き出されるスラリーの濃度、等についてはポ
リプロピレンの性状、向流洗浄塔の形状等により好まし
い範囲は異なり特定できないが例えば特開昭58−21090
8、特開昭61−2708などで示されている条件を採用する
ことができる。
知の種々の形状のものが使用でき中でも撹拌などの手段
をもたない特開昭58−210908に例示されているような装
置が安定性も高く好ましく使用できる。向流洗浄塔に導
入されるスラリーの濃度スラリーの量と洗浄プロピレン
の量比、抜き出されるスラリーの濃度、等についてはポ
リプロピレンの性状、向流洗浄塔の形状等により好まし
い範囲は異なり特定できないが例えば特開昭58−21090
8、特開昭61−2708などで示されている条件を採用する
ことができる。
本発明において重要なのは、塔下部より導入する洗浄プ
ロピレンの温度を上記導入するポリプロピレンスラリー
より低い温度とししかも塔上部より抜き出す洗浄液の塔
上部における温度が向流洗浄塔に導入するポリプロピレ
ンスラリーの温度より20℃以上下まわらないように、塔
上部より抜き出す洗浄液を加熱することにある。
ロピレンの温度を上記導入するポリプロピレンスラリー
より低い温度とししかも塔上部より抜き出す洗浄液の塔
上部における温度が向流洗浄塔に導入するポリプロピレ
ンスラリーの温度より20℃以上下まわらないように、塔
上部より抜き出す洗浄液を加熱することにある。
導入する洗浄プロピレンの温度としては、ポリプロピレ
ンスラリーの温度に対して１〜80℃、好ましくは５〜40
℃低い温度とされる具体的には０℃〜60℃である。ポリ
プロピレンスラリーの温度より高いと向流洗浄塔の洗浄
効率が低下し、しかも向流洗浄塔での低結晶性の低分子
量の重合体の抽出効率が低下する。又、スラリーの温度
に比較して低すぎると溶解している低結晶性の低分子量
重合体が析出し下から抜き出される洗浄されたポリプロ
ピレン中に混入し好ましくない。
ンスラリーの温度に対して１〜80℃、好ましくは５〜40
℃低い温度とされる具体的には０℃〜60℃である。ポリ
プロピレンスラリーの温度より高いと向流洗浄塔の洗浄
効率が低下し、しかも向流洗浄塔での低結晶性の低分子
量の重合体の抽出効率が低下する。又、スラリーの温度
に比較して低すぎると溶解している低結晶性の低分子量
重合体が析出し下から抜き出される洗浄されたポリプロ
ピレン中に混入し好ましくない。
又、塔上部より抜き出す洗浄液の塔上部における温度
は、導入されるポリプロピレンスラリーの温度に対して
20℃以上下まわらないように、好ましくは10℃以上下ま
わらないように保たれる。好ましくは導入されるスラリ
ーに対し−10℃〜20℃高く具体的には40〜80℃に保たれ
る。加熱は必要に応じ向流洗浄塔のスラリーの導入ノズ
ルより上方も含め、洗浄液の取り出しラインをスチーム
などの熱源で加熱することで行われる。
は、導入されるポリプロピレンスラリーの温度に対して
20℃以上下まわらないように、好ましくは10℃以上下ま
わらないように保たれる。好ましくは導入されるスラリ
ーに対し−10℃〜20℃高く具体的には40〜80℃に保たれ
る。加熱は必要に応じ向流洗浄塔のスラリーの導入ノズ
ルより上方も含め、洗浄液の取り出しラインをスチーム
などの熱源で加熱することで行われる。
こうして抜き出される洗浄液は通常さらに加熱すること
でプロピレンを蒸発することでアタクチックポリプロピ
レン等と分離されるため、この加熱処理は熱的にポリプ
ロピレンの製造プロセスを不利にすることなく実施でき
る。
でプロピレンを蒸発することでアタクチックポリプロピ
レン等と分離されるため、この加熱処理は熱的にポリプ
ロピレンの製造プロセスを不利にすることなく実施でき
る。
効 果 本発明の方法を実施することで効率的にラインの閉塞等
の問題なくポリプロピレンを精製することができる工業
的に極めて価値がある。
の問題なくポリプロピレンを精製することができる工業
的に極めて価値がある。
実施例 以下に実施例を挙げ本発明をさらに説明する。実施例及
び比較例に於いて 物性は共重合体に体してフェノール系安定剤を20/10000
重量比、ステアリン酸カルシウム10/10000重量比、滑剤
20/10000重量比添加し250℃で造粒した後、240℃で厚さ
30μ幅25cmのＴダイフィルムを作り評価した。
び比較例に於いて 物性は共重合体に体してフェノール系安定剤を20/10000
重量比、ステアリン酸カルシウム10/10000重量比、滑剤
20/10000重量比添加し250℃で造粒した後、240℃で厚さ
30μ幅25cmのＴダイフィルムを作り評価した。
各測定は メルトフローインデックスg/10min 230℃で荷重2.16Kg
ASTM D−1238−62T ヘイズ（％） ASTM−1003−53 プロキィング（％） フィルムを２枚重ねあわせ2Kgの
錘りを乗せ50℃で24時間後密着面積の割合として算出 ヤング率（Kg/mm） 20mm×220mmのフィルムを用いてイ
ンストロンで測定 引張り強さ（Kg/cm2） AST D882−64Tに準ず インパクト（Kg.cm/mm）５℃でフィルム10mm×10mmのも
のに球形の錘りで衝撃を与え破壊した時の衝撃エネルギ
ーより算出 浮き出し フィルムを50℃で24時間保持の後目視により
判定 ｎ−ヘキサン可溶分 共重合体パウダー100gに対し200m
lのｎ−ヘキサンで撹拌しながら30℃で30分間処理しろ
過しパウダーはさらに100mlのｎ−ヘキサンで洗浄した
後、ろ液と合わせ、ヘキサンを蒸発除去した後残分をさ
らに80℃で60mmHgの減圧下に乾燥し、 として算出した。
ASTM D−1238−62T ヘイズ（％） ASTM−1003−53 プロキィング（％） フィルムを２枚重ねあわせ2Kgの
錘りを乗せ50℃で24時間後密着面積の割合として算出 ヤング率（Kg/mm） 20mm×220mmのフィルムを用いてイ
ンストロンで測定 引張り強さ（Kg/cm2） AST D882−64Tに準ず インパクト（Kg.cm/mm）５℃でフィルム10mm×10mmのも
のに球形の錘りで衝撃を与え破壊した時の衝撃エネルギ
ーより算出 浮き出し フィルムを50℃で24時間保持の後目視により
判定 ｎ−ヘキサン可溶分 共重合体パウダー100gに対し200m
lのｎ−ヘキサンで撹拌しながら30℃で30分間処理しろ
過しパウダーはさらに100mlのｎ−ヘキサンで洗浄した
後、ろ液と合わせ、ヘキサンを蒸発除去した後残分をさ
らに80℃で60mmHgの減圧下に乾燥し、 として算出した。
実施例１ Ａ） 固体触媒の製造 直径12mmの後球9Kgと入った内容積４の粉砕用ポット
を４個装備した振動ミルを用意する。各ポットに窒素雰
囲気下で塩化マグネシウム300g、オルソ酢酸エチル40m
l、1,2−ジクロロエタン60mlを加え40時間粉砕した。充
分に乾燥し窒素雰囲気とした50のオートクレーブに上
記粉砕物3Kg、４塩化チタン20を加え80℃で120分間撹
拌ののに静置し上澄液を除いた後ｎ−ヘプタン35加え
80℃で15分撹拌の後静置し、上澄液を除く洗浄操作を７
回繰り返した後さらにｎ−ヘプタン20を追加して固体
触媒スラリーとした。
を４個装備した振動ミルを用意する。各ポットに窒素雰
囲気下で塩化マグネシウム300g、オルソ酢酸エチル40m
l、1,2−ジクロロエタン60mlを加え40時間粉砕した。充
分に乾燥し窒素雰囲気とした50のオートクレーブに上
記粉砕物3Kg、４塩化チタン20を加え80℃で120分間撹
拌ののに静置し上澄液を除いた後ｎ−ヘプタン35加え
80℃で15分撹拌の後静置し、上澄液を除く洗浄操作を７
回繰り返した後さらにｎ−ヘプタン20を追加して固体
触媒スラリーとした。
固体触媒スラリーの１部をサンプリングしｎ−ヘプタン
を蒸発させ分析したところ固体触媒中に1.62重量％のTi
を含有していた。
を蒸発させ分析したところ固体触媒中に1.62重量％のTi
を含有していた。
Ｂ） 重合反応 充分に乾燥し窒素で置換しさらにプロピレンで置換した
ジャケット付きの100のオートクレーブ（オートクレ
ーブＡ）にプロピレンを15Kg装入し次いで昇温して70℃
とした。一方５のフラスコにｎ−ヘプタン2500ml、ジ
エチルアルミニウムクロライド96ml、ｐ−トルエン酸メ
チル56ml、上記固体触媒20gを入れ室温で撹拌ちながら
プロピレンを100g装入した。この触媒スラリーをオート
クレーブＡに固体触媒として1g/h、又トリエチルアルミ
ニウムを3ml/hで装入しながらプロピレンを12Kg/h水素
及びエチレンを気相の濃度がそれぞれ3.7％、2.6％に保
たれるように装入しオートクレーブＡからはスラリーを
12Kg/hでオートクレーブＢに抜き出した。一方オートク
レーブＢは、ｎ−ヘプタン2.5Kg、ジエチレングリコー
ルモノイソプロピルエーテル10ml、プロピレン12Kg入れ
55℃に昇温した後、オートクレーブＡよりスラリーを受
入た。受入れ開始と同時にオートクレーブＢにはｎ−ヘ
プタン2.5Kg/h、ジエチレングリコールモノイソプロピ
ルエーテル10ml/hを装入し又オートクレーブＢより温度
52℃スラリーを14.5Kg/hで細い部分の内径が10cm、上部
の太い部分の内径が30cm、細い部分の長さが10m、上部
の太い部分の長さが2mの向流洗浄塔の上部に、装入し下
部より、プロピレン90％、プロパン５％、エチレン１
％、ｎ−ヘプタン４％の組成で20℃に冷却された洗浄液
を40Kg/hで導入し、上方より、洗浄液44Kg/h、下部より
28℃洗浄されたスラリーを26Kg/hで取り出し、取り出さ
れたスラリーは、内径3/4インチ、長さ60mの２重管を経
て大気圧に保たれた。サイクロンに放出した２重管には
1Kg−Ｇスチームを通じ加熱してある。
ジャケット付きの100のオートクレーブ（オートクレ
ーブＡ）にプロピレンを15Kg装入し次いで昇温して70℃
とした。一方５のフラスコにｎ−ヘプタン2500ml、ジ
エチルアルミニウムクロライド96ml、ｐ−トルエン酸メ
チル56ml、上記固体触媒20gを入れ室温で撹拌ちながら
プロピレンを100g装入した。この触媒スラリーをオート
クレーブＡに固体触媒として1g/h、又トリエチルアルミ
ニウムを3ml/hで装入しながらプロピレンを12Kg/h水素
及びエチレンを気相の濃度がそれぞれ3.7％、2.6％に保
たれるように装入しオートクレーブＡからはスラリーを
12Kg/hでオートクレーブＢに抜き出した。一方オートク
レーブＢは、ｎ−ヘプタン2.5Kg、ジエチレングリコー
ルモノイソプロピルエーテル10ml、プロピレン12Kg入れ
55℃に昇温した後、オートクレーブＡよりスラリーを受
入た。受入れ開始と同時にオートクレーブＢにはｎ−ヘ
プタン2.5Kg/h、ジエチレングリコールモノイソプロピ
ルエーテル10ml/hを装入し又オートクレーブＢより温度
52℃スラリーを14.5Kg/hで細い部分の内径が10cm、上部
の太い部分の内径が30cm、細い部分の長さが10m、上部
の太い部分の長さが2mの向流洗浄塔の上部に、装入し下
部より、プロピレン90％、プロパン５％、エチレン１
％、ｎ−ヘプタン４％の組成で20℃に冷却された洗浄液
を40Kg/hで導入し、上方より、洗浄液44Kg/h、下部より
28℃洗浄されたスラリーを26Kg/hで取り出し、取り出さ
れたスラリーは、内径3/4インチ、長さ60mの２重管を経
て大気圧に保たれた。サイクロンに放出した２重管には
1Kg−Ｇスチームを通じ加熱してある。
このようにして、サイクロンからホッパーを経て取り出
されたパウダーは揮発分として0.5％含有していた。
されたパウダーは揮発分として0.5％含有していた。
得られたパウダーは、さらに50℃、50mmHgで10時間乾燥
したところ11.2Kgであり、一方、向流洗浄塔上部及び洗
浄液取り出しラインは第１図に示すようにジャケット付
きの構造とし温水を通じることで洗浄液を加熱した。又
流量計及びコントロールバルブはスチームトレースして
加熱した。この結果向流洗浄塔上部は45℃清浄液取り出
しラインは55℃に保たれた。洗浄液の液組成はプロピレ
ン85wt％、プロパン4.2wt％、ｎ−ヘプタン10wt％、エ
チルン0.8wt％であり、これらの成分を蒸発除去するこ
とで0.6Kg/hで可溶性ポリマーが得られた。重合反応を4
0時間にわたって行ったがまったく問題は生じなかっ
た。得られたパウダーな前述の条件で造粒製膜し物性を
測定した。
したところ11.2Kgであり、一方、向流洗浄塔上部及び洗
浄液取り出しラインは第１図に示すようにジャケット付
きの構造とし温水を通じることで洗浄液を加熱した。又
流量計及びコントロールバルブはスチームトレースして
加熱した。この結果向流洗浄塔上部は45℃清浄液取り出
しラインは55℃に保たれた。洗浄液の液組成はプロピレ
ン85wt％、プロパン4.2wt％、ｎ−ヘプタン10wt％、エ
チルン0.8wt％であり、これらの成分を蒸発除去するこ
とで0.6Kg/hで可溶性ポリマーが得られた。重合反応を4
0時間にわたって行ったがまったく問題は生じなかっ
た。得られたパウダーな前述の条件で造粒製膜し物性を
測定した。
比較例１ 導入する洗浄液の温度を55℃とし52℃で洗浄した他は実
施例１の同様にした。運転上のトラブルはなかったが物
性が不良であった。
施例１の同様にした。運転上のトラブルはなかったが物
性が不良であった。
比較例２ 向流洗浄塔上部及び洗浄液取り出しラインを加熱するこ
となく向流洗浄塔上部32℃、洗浄液取り出しラインは30
℃で運転したところ運転開始後約10時間で流量計の指示
が大きく変動し流量制御が困難となり12時間後に洗浄液
の抜き出し量が大幅に減少したので運転を中断した。そ
れまでに生産されたランダム共重合体の物性は良好であ
った。
となく向流洗浄塔上部32℃、洗浄液取り出しラインは30
℃で運転したところ運転開始後約10時間で流量計の指示
が大きく変動し流量制御が困難となり12時間後に洗浄液
の抜き出し量が大幅に減少したので運転を中断した。そ
れまでに生産されたランダム共重合体の物性は良好であ
った。
実施例２ 固体触媒として、東邦チタニウム（株）製高活性三塩化
チタン触媒（TAC−Ｓ−21）をトルエン（対TAC−Ｓ−21
100gに対し500ml）で３回洗浄したものを用い固体触媒
2.5g/h、ジエチルアルミニウムクロライド20ml/hからな
る触媒を用いオートクレーブＡへのプロピレンの装入速
度を8Kg/h、オートクレーブＢへのスラリーの抜き出し
を8Kg/h、オートクレーブＢからの抜き出しを10.5Kg/
h、オートクレーブＡの気相の水素濃度10.6％とした他
は実施例１と同様にしたところ40時間の運転中何らトラ
ブルはなく物性も良好であった。なおパウダーは10.6Kg
/hで得られ、収率95.5wt％であった。
チタン触媒（TAC−Ｓ−21）をトルエン（対TAC−Ｓ−21
100gに対し500ml）で３回洗浄したものを用い固体触媒
2.5g/h、ジエチルアルミニウムクロライド20ml/hからな
る触媒を用いオートクレーブＡへのプロピレンの装入速
度を8Kg/h、オートクレーブＢへのスラリーの抜き出し
を8Kg/h、オートクレーブＢからの抜き出しを10.5Kg/
h、オートクレーブＡの気相の水素濃度10.6％とした他
は実施例１と同様にしたところ40時間の運転中何らトラ
ブルはなく物性も良好であった。なおパウダーは10.6Kg
/hで得られ、収率95.5wt％であった。
比較例３ 向流洗浄塔上部及び洗浄液取り出しラインを加熱するこ
となく向流洗浄塔上部32℃、洗浄液取り出しラインは30
℃で運転したところ運転開始後約７時間で流量計の指示
が大きく変動したので運転を中断した。
となく向流洗浄塔上部32℃、洗浄液取り出しラインは30
℃で運転したところ運転開始後約７時間で流量計の指示
が大きく変動したので運転を中断した。
以上実施例比較例より、抽出は低温で行うことで効率良
く行われる（特開昭48−93685第１表）が、フィルム物
性には比較的高い温度（実施例オートクレーブＢ）で抽
出される部分を除去することも必要でありその部分は低
温プロピレンには溶解しないため単に向流洗浄塔を低温
で運転すると、バルブの閉塞等の運転上のトラブルが生
すると推定できる。したがって本発明の方法が製品の物
性を良好にしかも運転上のトラブルをたくするために極
めて効果的であると思われる。
く行われる（特開昭48−93685第１表）が、フィルム物
性には比較的高い温度（実施例オートクレーブＢ）で抽
出される部分を除去することも必要でありその部分は低
温プロピレンには溶解しないため単に向流洗浄塔を低温
で運転すると、バルブの閉塞等の運転上のトラブルが生
すると推定できる。したがって本発明の方法が製品の物
性を良好にしかも運転上のトラブルをたくするために極
めて効果的であると思われる。
図面（第一図）は本発明の実施に用いられる装置の概念
図であり、 ＡはオートクレーブＡを、 ＢはオートクレーブＢを、 Ｃは向流洗浄塔を、 Ｄは２重管を、 Ｅはサイクロンを、 Ｆはホッパーを、 ａは洗浄液抜き出しを、 ｂは洗浄液導入を、 ｃは媒体蒸気を、 ｄはパウダー取り出しをそれぞれ示す。 ｅは流量計及びコントロールバルブ ｆは加熱用２重管である。
図であり、 ＡはオートクレーブＡを、 ＢはオートクレーブＢを、 Ｃは向流洗浄塔を、 Ｄは２重管を、 Ｅはサイクロンを、 Ｆはホッパーを、 ａは洗浄液抜き出しを、 ｂは洗浄液導入を、 ｃは媒体蒸気を、 ｄはパウダー取り出しをそれぞれ示す。 ｅは流量計及びコントロールバルブ ｆは加熱用２重管である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭48−93685（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−202（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−2708（ＪＰ，Ａ) 特公 昭53−4107（ＪＰ，Ｂ２)
Claims (1)
- 【請求項１】プロピレン自身を液状媒体とする塊状重合
法で重合して得たポリプロピレンスラリーを向流洗浄塔
上部へ装入し該塔下部より洗浄プロピレンを導入し、該
塔下部より洗浄されたポリプロピレンを該塔上部より洗
浄液を抜き出してポリプロピレンを精製する方法におい
て、塔下部より導入する洗浄プロピレンの温度を向流洗
浄塔に導入するプロピレンスラリーより低い温度とし、
しかも塔上部より抜き出す洗浄液の塔上部における温度
が向流洗浄塔に導入するポリプロピレンスラリーの温度
より20℃以上下まわらないように、塔上部より抜き出す
洗浄液を加熱することを特徴とするポリプロピレンの精
製方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2602986A JPH0714968B2 (ja) | 1986-02-10 | 1986-02-10 | ポリプロピレンの精製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2602986A JPH0714968B2 (ja) | 1986-02-10 | 1986-02-10 | ポリプロピレンの精製方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62185703A JPS62185703A (ja) | 1987-08-14 |
| JPH0714968B2 true JPH0714968B2 (ja) | 1995-02-22 |
Family
ID=12182277
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2602986A Expired - Fee Related JPH0714968B2 (ja) | 1986-02-10 | 1986-02-10 | ポリプロピレンの精製方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0714968B2 (ja) |
-
1986
- 1986-02-10 JP JP2602986A patent/JPH0714968B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62185703A (ja) | 1987-08-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4331561A (en) | Catalysts for polymerizing alpha-olefins and process for polymerizing alpha-olefins in contact with said catalysts | |
| JPH03252407A (ja) | ポリオレフィンの製造方法 | |
| JPH0714968B2 (ja) | ポリプロピレンの精製方法 | |
| JPS63238109A (ja) | プロピレンの重合方法 | |
| US3207734A (en) | Method for producing polypropylene in the presence of titanium trichloride, an aluminum trialkyl and an antimony trihalide | |
| JPH0725832B2 (ja) | プロピレン重合法 | |
| JPH0432085B2 (ja) | ||
| JPS612708A (ja) | プロピレン／エチレンランダム共重合体の製造方法 | |
| JP2683363B2 (ja) | プロピレンの重合方法 | |
| JPS6340805B2 (ja) | ||
| JPS6354723B2 (ja) | ||
| JPS591406B2 (ja) | 改良されたオレフイン系重合体を製造する方法 | |
| JPS5928572B2 (ja) | α−オレフインの重合方法 | |
| JPH0333167B2 (ja) | ||
| JPS5928332B2 (ja) | α−オレフイン重合体の製法 | |
| JPS58136607A (ja) | エチレン／プロピレンランダム共重合体の製造方法 | |
| JPH0319850B2 (ja) | ||
| JPH0794489B2 (ja) | プロピレンの重合方法 | |
| JPS63305115A (ja) | プロピレンのブロック共重合体の製造方法 | |
| JPS63256603A (ja) | プロピレンの重合方法 | |
| JPS6138927B2 (ja) | ||
| JPS62275109A (ja) | プロピレンの重合方法 | |
| JPS58120615A (ja) | エチレン−プロピレンランダム共重合体の製造方法 | |
| JPS648004B2 (ja) | ||
| JPS63314213A (ja) | プロピレンの重合方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |