JPH07146588A - トナーの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 優れた顔料分散性と狭いＧＳＤを有し、且
つ、粒子形態を広い範囲で制御しうるトナー組成物を、
直接、簡単に、高収率で経済的に製造する。 【構成】 顔料、イオン性界面活性剤で構成された顔
料分散体を水中で製造し、該顔料分散体を、サブミクロ
ンサイズの樹脂、前記イオン性界面活性剤と逆の電荷極
性を有する対イオン性界面活性剤及び非イオン性界面活
性剤とを含むポリマーラテックスと共に剪断して、顔
料、樹脂で形成された粒子を凝集又はヘテロ凝固させて
固形分の均一な配合分散物を形成し、配合物を攪拌且つ
加熱して、静電気的に結合した凝集体を形成させ、前記
凝集体粒子を樹脂のガラス転移温度より高い温度に加熱
して融合したトナー粒子を形成する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は一般的には、トナー処理
法に関し、より詳細には所望の形態を有するトナー組成
物を製造するための凝集及び融合法に向けられる。各具
体例において本発明は、公知の微粉末化及び／又は分級
の各方法を用いないトナーの経済的製造に関し、約１〜
約２５μｍ、好ましくは約１〜約１０μｍの平均体積直
径と、例えば、コールター・カンウタで測定して約１．
１６〜約１．３０の狭いＧＳＤとを有するトナー組成物
が得られる。さらに、トナー粒子の形態が、ぶどうの房
の形状から、カリフラワー状、ラズベリー状、ポテト
状、そして、完全に球状の粒子にいたるまで、調整又は
予め選択しうる。得られたトナーは、カラープロセスや
リソグラフィーを含む公知の電子写真式画像形成及び印
刷のために選択しうる。具体例においては、本発明は以
下の工程を含むプロセスに関する。即ち、顔料及び任意
的に荷電制御剤又は電荷調整添加剤を、イオン性界面活
性剤を約０．０１％（以下、特に表示しないかぎり重量
％を表す）から約１０％の量で含む水性混合物に分散す
ること、及び、この混合物を高剪断力で、例えば、約
０．０１μｍから約２μｍの体積平均径の樹脂粒子を、
前記顔料分散体のイオン性界面活性剤と逆の電荷をもつ
対イオン性界面活性剤約０．０１％〜約１０％及び非イ
オン性界面活性剤０％〜約５％を含む水溶液中に懸濁し
て構成したラテックス混合物と混合し、これによって、
樹脂粒子、顔料粒子及び任意的な電荷調整粒子を凝集さ
せ、次に、（ａ）２５０ｒｐｍ〜６００ｒｐｍで攪拌す
るか、又は（ｂ）樹脂のＴｇ（ガラス転移温度）の約４
０℃から約５℃より低い温度、好ましくはＴｇの約２０
℃から約５℃より低い温度に加熱しながら攪拌するか、
又は（ｃ）凝集した混合物を、例えば、２０ｒｐｍ〜４
００ｒｐｍで摩擦することにより剪断力を加える（剪断
する）、又は（ｄ）凝集した混合物を加熱しながら剪断
力を加える。ここで、前記凝集した混合物は、約１〜約
１０μｍの体積平均粒径で、樹脂、顔料及び付加的な電
荷調整粒子を含んだ静電気的に結合した凝集体と考えら
れる。前記静電気的に結合した凝集粒子の形態は、凝集
段階での温度（樹脂のＴｇ未満）、凝集の時間及び剪断
力を調整することによって制御しうる。凝集の時間を長
くすること及び／又は温度を上昇すること及び／又は剪
断力を加えることにより、凝集した粒子内にサブミクロ
ン粒子がより密に詰まり、その結果、より均一なトナー
粒子を形成する。その逆では粒子はより高いフラクタル
寸法の（ゆるく詰まった）形状となり、加熱することで
いくつかの空隙や孔を有する粒子を形成することにな
る。静電気的に結合した凝集体の形成物は、次に樹脂Ｔ
ｇを超える加熱により融合物となる。加熱段階におい
て、凝集した粒子の成分は互いに融着して複合体トナー
粒子を形成すると考えられる。該融合ステップ（iv）
は、トナー粒子の形態に影響を有する。融合温度、加熱
時間の如きファクターは、ポリマー樹脂の溶融流動特性
と同様に、トナー粒子の形態に寄与する。融合温度の上
昇及び／又は加熱時間の延長によって、トナー粒子の形
態は、「でこぼこ」の構造から滑らかな表面へと調整す
ることができる。形態はさらに、樹脂の溶融流動特性に
も依存し、該特性は、樹脂のタイプ、その分子量、Ｔ
ｇ、架橋度、可塑剤の存在等と密接に関連している。さ
らに、ポリマー樹脂の溶融流動特性を増加することによ
り、ここに述べた如く、粒子の形態は「でこぼこ」から
滑らかな、且つ、球状へと変化しうる。他の具体例にお
いては、本発明は、初めにヘリオゲンブルー（ＨＥＬＩ
ＯＧＥＮ ＢＬＵＥ：商標）やホスタパームピンク（Ｈ
ＯＳＴＡＰＥＲＭ ＰＩＮＫ：商標）の如き顔料をベン
ザルコニウムクロライド〔サニゾールＢ−５０（ＳＡＮ
ＩＺＯＬ Ｂ−５０：商標）〕の如きカチオン界面活性
剤を含む水性混合物中に、ブリンクマン ポリトロン
（Brinkmann Polytron）、マイクロ流動化装置（microf
luidizer）又はソニケーター（sonicator ）の如き高剪
断力デバイスを用いて分散すること、その後、この混合
物を、ポリ（スチレン−ブタジエン−アクリル酸）、ポ
リ（スチレン−ブチルアクリレート−アクリル酸）又は
プリオトーン（ＰＬＩＯＴＯＮＥ：商標）即ち、ポリ
（スチレン−ブタジエン）の如き樹脂粒子であって、例
えば、ブロックハーベンナノサイザー（Brookenhaven N
anosizer）で測定した体積平均粒径が約０．０１〜約
０．５μｍであるようなものを、ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム、例えば、ネオゲン Ｒ（ＮＥＯＧＥ
Ｎ Ｒ：商標）又はネオゲン ＳＣ（商標）の如きアニ
オン界面活性剤及びアルキルフェノキシポリ（エチレン
オキシ）エタノール、例えば、イゲパール ＣＡ８９７
（ＩＧＥＰＡＬ ＣＡ８９７：商標）又はアンタロック
ス ８９７（ＡＮＴＡＲＯＸ ８９７：商標）の如き非
イオン界面活性剤溶液を含む水性界面活性剤溶液中に懸
濁したラテックスとともに剪断力を加え、それによっ
て、樹脂粒子と顔料粒子とが凝集又はヘテロ凝固する；
そして、１〜約２４時間さらに剪断力を加えるか、又
は、加熱しながらさらに剪断力を加えるか、又は、例え
ば、磨砕機（アトリッター）を用いて剪断力を加える
か、又は、例えば、約２５℃〜約５０℃に加熱しながら
さらに剪断力を加える等により、サイズが、コールター
カウンター（マルチサイザーII）〔Coulter Counter (M
ultisizer II) 〕で測定した平均粒径が約０．５μｍ〜
約１０μｍの範囲であり、形態が、ぶどうの房状からゆ
るやかに又は密に集合した薄片状までの範囲である。こ
こに、その凝集体の形態を温度、剪断力、時間で制御す
ることができる静電気的に結合した凝集体を形成するも
のである。その後、樹脂Ｔｇ（Ｔｇは約５０℃〜約８０
℃の範囲である）を約５℃〜約５０℃超えるように加熱
して、融合温度、融合時間及び樹脂の溶融流動特性によ
って制御された形態を有する重合体と顔料粒子との粒子
合体又は融合が起こる。それに引き続き、界面活性剤を
除去するために、例えば、温水で洗浄し、そして、トナ
ー粒子を乾燥して、例えば、平均堆積粒径にて１〜１２
μｍの如き様々な粒子径を有する、樹脂と顔料とから構
成されたトナー粒子を得ることができる。前記トナー
は、特に、優れた線及びべた解像度を有し、カラー画像
の現像に有用であり、実質的にバックグラウンド汚染が
ない。

【０００２】理論に限定されることは望まないが、融合
やヘテロ凝固は、顔料及び顔料上に吸着したカチオン界
面活性剤を含む顔料混合物と、樹脂粒子及び樹脂粒子上
に吸着したアニオン界面活性剤を含む樹脂混合物との中
和によって起こると考えられる。時間、剪断力及び温度
の如き融合段階の条件に依存して、サブミクロン樹脂粒
子及び含量粒子は、凝集体中で一層に密に又はゆるく充
填され、これは凝集体の最終形態に寄与する因子とな
る。その後、凝集体を、例えば、その樹脂Ｔｇを約５℃
〜約８０℃超えるように加熱し、凝集した粒子を溶融す
るか又は融合して、トナーをポリマー、顔料及び任意的
な荷電制御剤の複合体にさせる。凝集した粒子をそのＴ
ｇ以上に加熱する（ステップiv）、時間と同様にその融
合温度が、ぶどうの房型の形態から完全な球状にいたる
範囲のトナー粒子の最終的な形態に影響するであろう。
さらには、他の具体例では、イオン性の界面活性剤を、
顔料混合物が顔料粒子とアニオン界面活性剤を含み、懸
濁された樹脂粒子混合物が樹脂粒子とカチオン界面活性
剤を含むように、換えうる；次いで、ここに記載された
如き確定されたステップを行って、剪断力を付与しなが
ら電荷の中和による融合をさせ、それによって攪拌と加
熱（樹脂Ｔｇ未満）により静電気的に結合した凝集粒子
を形成し、その後、凝集体が形成された時に、樹脂Ｔｇ
を超える加熱を行い、安定したトナー複合粒子を形成す
る。

【０００３】具体例において本発明の方法に関する重要
な点は、剪断時間、剪断速度並びに剪断温度、及び、凝
集温度並びに時間を制御することである。なぜならば、
これのファクターは凝集した粒子の形態に主に寄与しう
るものであり、一層密に或いはゆるく充填された凝集体
を生起するからである。融合若しくは樹脂のＴｇを超え
る加熱（ステップiv）の温度及び時間の制御は重要であ
る。なぜなら、これらファクターは最終的なトナー粒子
の形態に多大な影響を与える。即ち、樹脂のＴｇを約５
℃〜約５０℃超えて加熱する時間を約１時間から約４時
間に増加すること、及び／又は、融合時間を約１時間か
ら約４時間に増加することにより、粒子の形態を「でこ
ぼこ」から、滑らかに調製することができるからであ
る。トナー粒子の形態に影響を与えうる他のファクター
は凝集した樹脂の溶融流動特性であり、溶融流動特性を
約２ｇ／１０分から約１０ｇ／１０分に増加すると、ト
ナー粒子の表面が「でこぼこ」から滑らかな球状に変化
しうる。溶融流動性に寄与する一つのファクターは、樹
脂のタイプ、例えば、ポリエステル、ポリスチレン／ブ
タジエン又はポリスチレン／アクリレート、樹脂の分子
量、そのＴｇ、架橋度及び約１重量％から約２０重量％
の量のポリビニルブチラールの如き可塑剤の存在であ
る。

【０００４】本発明に従って製造されるトナー粒子は、
約１２０℃から約１５０℃の如き低溶着温度での使用が
可能であり、このため、紙のカールを防止又は最低にす
ることができる。低溶着温度は、紙からの湿分の損失を
最低化し、これによって、紙のカールを低減又は除去す
る。さらに、プロセスカラー用途及び特にピクトリアル
（絵入りの）カラー用途において、トナーの紙に対する
光沢合わせが強く要望されている。光沢合わせ（gloss
matching）は、トナー画像の光沢を紙の光沢に適合する
ことをいう。

【０００５】前記のトナーの紙に対する適合は、７μｍ
未満、好ましくは、５μｍ未満、例えば、トナー層の積
層高さが低いと考えられるような約１〜約４μｍの小粒
径のトナーによって達成しうる。

【０００６】本発明によって、トナー粒子の形態の調整
を達成することができ、例えば、卓越したトナー流動性
に要望される選択された優れた形態及びトナー粒子の優
れた電荷特性を可能とする。さらに、樹脂が顔料ととも
に溶融混練されるか押出される汎用の製造方法において
は、微細化及び微粉砕されたトナー粒子は、体積平均粒
径が約１０μｍから約２０μｍであり、約１．４から約
１．７という広い幾何学的粒度分布（ＧＳＤ）をもたら
す。そのような方法においては、前記の如きトナーを通
常、約１．２から約１．４という幾何学的粒度分布を達
成するために、分級処理に付す必要がある。さらに、前
記の如き汎用の方法においては、分級後は低いトナー収
率しか得られないであろう。一般的に、平均粒子サイズ
直径が約１１μｍから約１５μｍのトナーを製造する
と、分級後のトナー収率は約７０％から約８５％とな
る。さらに、粒子サイズが約７μｍから約１１μｍのさ
らに小さいトナーを製造すると、分級後には、約５０％
から約７０％の如きより低い収率となる。本発明の方法
によれば、具体例において例えば、約３μｍから約９μ
ｍ、好ましくは約５μｍのごとき小平均粒径のトナーが
分級プロセスを経ずに得られ、さらに、約１．１６から
約１．３０、好ましくは約１．１６から約１．２５の如
き狭い幾何学的粒度分布を達成する。また、約９０％か
ら約９８％の如き高いトナー収率を具体例において達成
した。さらに、本発明のトナー粒子製造方法の具体例に
よって、約３μｍから約７μｍの小さい粒子サイズのト
ナーが、トナー樹脂や顔料の如きトナー材料成分の総重
量をベースにして、約９０％から約９８％の如き高い収
率において経済的に製造しうる。

【０００７】

【従来の技術】米国特許第４，９９６，１２７号公報に
は、酸性もしくは塩基性の極性基を有するポリマーの一
次粒子と着色剤とを含む二次粒子の結合粒子よりなるト
ナーが例示されている。前記１２７号特許のトナー用に
選択されたポリマーは、例えば、この特許の第４欄から
第５欄を参照するに、乳化重合方法により製造しうる。
この１２７号特許の第７欄には、必要量の着色剤と任意
成分の電荷添加剤とを、乳化重合によって得た酸性又は
塩基性の極性基を有するポリマーの乳化物と混合するこ
とによりトナーを得うることが記載されている。さら
に、第９欄の第５０〜５５行目には、乳化物樹脂中にア
クリル酸の如き極性のモノマーが必要であり、例えば、
アクリル酸極性基を使用することなくトナーの製造が達
成しがたいことが記載されている。米国特許第４，９８
３，４８８号公報には、重合しうるモノマーの重合によ
るトナーの製造方法が例示されており、ここでは重合し
うるモノマーを着色剤及び／又は磁性粉末の存在下で乳
化することにより分散させて主たる樹脂成分を作成し、
次いで得られた重合液の凝集を凝集後の液体における粒
子がトナーに適する寸法を有するように行う。この米国
特許の第９欄には、１〜１００、特に３〜７０の凝集粒
子が得られることが示されている。この方法は従って、
例えば、無機硫酸マグネシウムのような凝集剤の使用に
関し、広いＧＳＤを有する粒子の形成をもたらす。同様
に、例えば、好ましくないＧＳＤという前記問題点が生
じ、したがって低収率をもたらす分級が必要とされ、こ
れについては米国特許第４，７９７，３３９号公報のよ
うな他の従来技術に示され、ここには樹脂乳化重合によ
るトナーの製造方法が開示され、米国特許第４，９９
６，１２７号と同様に反対電荷の極性樹脂が選択され、
本発明におけるような凝集は開示されていない。さら
に、米国特許第４，５５８，１０８号公報には、特有の
懸濁重合によって得られるスチレンとブタジエンのコポ
リマーの製造方法が記載されている。他の関連する先行
技術として、米国特許第３，６７４，７３６号公報、同
第４，１３７，１８８号公報及び同第５，０６６，５６
０号公報がある。

【０００８】本明細書に記載された方法は、ここに記載
の如く、狭い粒子サイズ分布であっって、特にゼログラ
フィー用途のために調整しうる所望の形態を有する、狭
い粒度分布を有するトナー微粒子の効果的な製造を含む
幾つかの利点を有している。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】ゼログラフプロセスに
おける現像システムに耐えるために長期間にわたる機械
的な安定性を有するトナー、及び、一層球状で、一層密
に充填されたトナー粒子が要望されている。帯電の観点
からは、でこぼこタイプのトナー形態が好ましく、トナ
ー流動性の観点からは球状粒子が好ましいと考えられ
る。これらの及び他の利点は、本発明の方法によって達
成され、さらに詳細にはこれらプロセスはトナー粒子の
形態を改良又は調整しうる方法を提供することである。
この形態の調整は、約２０ｇ／１０分から約５０ｇ／１
０分の如き望ましい溶融流動特性を有する適当な重合性
材料を選択することと同様に、温度、時間及び剪断力の
如きプロセス条件を調整することによって達成しうる。

【００１０】本発明の目的は、例えば、優れた顔料分散
性及び狭いＧＳＤを有し、且つ、制御された即ち予め選
択されたトナー粒子形態を有する黒色又はカラートナー
組成物を直接製造する簡単で、経済的な製造法を提供す
ることにある。

【００１１】本発明のさらなる目的は、平均粒子体積直
径が約１μｍから約２０μｍの間で、好ましくは約１μ
ｍから約７μｍであり、コールターカウンターで測定し
たとき約１．２から約１．３、好ましくは約１．１６か
ら約１．２５の狭いＧＳＤを有するトナーの製造方法を
提供することにある。

【００１２】本発明のさらなる目的は、「ぶどうの房
状」から、「ラズベリー状」、「カリフラワー状」、
「薄片状」、「ポテト状」さらに完全な「球状」にいた
る広い範囲で制御されうる形態を有するトナーの製造方
法を提供することにある。

【００１３】本発明のさらなる目的は、凝集した樹脂粒
子の溶融流動特性によって制御しうる形態を有するトナ
ー組成物の製造方法を提供することにある。

【００１４】本発明のさらなる目的は、紙のカールが全
く無いか、或いは低くなるトナー組成物の製造方法を提
供することにある。

【００１５】本発明のこれらの及び他の目的は、トナー
の提供とその方法により、具体例において解決された。
本発明の具体例において、改良された凝集又はヘテロ凝
固及び融合プロセスによるトナー組成物の経済的な直接
製造の方法が提供される。そして、その製造方法におい
て融合の温度、樹脂Ｔｇを超える加熱、融合の時間、凝
集の温度及び時間、剪断時間及び剪断速度、さらに、樹
脂の溶融流動特性が、最終的なトナー粒子の形態のタイ
プに寄与する主要なファクターである。

【００１６】

【課題を解決するための手段】具体例において、本発明
は、以下の工程を含むトナー組成物の製造方法に関し、
初めに、例えば、リーガル３３０（ＲＥＧＡＬ ３３
０：登録商標）のようなカーボンブラック、フタロシア
ニン、キナクリドン又はローダミンＢ（ＲＨＯＤＡＭＩ
ＮＥ Ｂ：商標）型の一種又は複数種の顔料とベンザル
コニウムクロライドの如きカチオン界面活性剤とを含む
水性混合物を、ブリンクマン ポリトロン、ソニケータ
ー、マイクロ流動化装置又は磨砕機の如き高剪断力装置
を用いて分散すること、その後、この混合物を、ポリ
（スチレン−コ−ブタジエン−コ−アクリル酸）、ポリ
（スチレン−コ−ブチルアクリレート−コ−アクリル
酸）の如き樹脂粒子を、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムの如きアニオン界面活性剤及び非イオン界面活
性剤溶液を含む水性界面活性剤混合液中に含む懸濁した
樹脂混合物（該分散された樹脂混合物中の粒子サイズが
約０．０１〜約０．５μｍの範囲にある）とともにブリ
ンクマン ポリトロン又は磨砕機の如き剪断力装置を用
いて剪断力を加え、樹脂粒子上に吸着したアニオン界面
活性剤と、顔料粒子上に吸着した反対の電荷のカチオン
界面活性剤との中和によって、樹脂粒子と顔料粒子との
凝集又はヘテロ凝固をもたらし；そして、樹脂Ｔｇ未
満、例えば、樹脂Ｔｇよりも４０℃から５℃低い温度に
加熱しながら、機械的攪拌機を用いて２５０〜５００ｒ
ｐｍでさらに攪拌するか、又は、例えば、磨砕機を用い
てさらに剪断力を加えるか、又は、加熱しながらさらに
剪断力を加え；そして、ぶどうの房状からフレーク状に
わたる形態を有し、サイズが約０．５μｍ〜約１０μｍ
の範囲である静電気的に安定した凝集体を形成する。引
き続いて、樹脂Ｔｇを超える、例えば、樹脂Ｔｇより５
〜５０℃高い温度で加熱して、樹脂と顔料粒子とを融合
させ、ラズベリー状、カリフラワー状、フレーク状、ポ
テト状から球状にわたる形態のトナー粒子を達成させ
る。融合温度及び／又は融合時間の変化によってトナー
粒子の形態を調整する。引き続き、例えば、温水で洗浄
して界面活性剤を除去し；そして、例えば、アエロマチ
ック流動床乾燥機（Aeromatic fluidbed dryer ）、フ
リーズドライヤー（凍結乾燥機）、又は、スプレードラ
イヤー（スプレー乾燥機）等を使用して乾燥し、このよ
うにして、樹脂と顔料とを含み、ラズベリー状、カリフ
ラワー状、フレーク状、ポテト状及び球状の如き様々な
粒子形態を有するトナー粒子が得られる。

【００１７】本発明の具体例は、樹脂と顔料とを含むト
ナー組成物の製造方法であって、（ｉ）顔料、イオン性
界面活性剤及び任意成分として荷電制御剤で構成された
顔料分散体を水中で製造し、（ii）前記顔料分散体を、
サブミクロンサイズの樹脂粒子、前記イオン性界面活性
剤と逆の電荷極性を有する対イオン性界面活性剤及び非
イオン性界面活性剤とを含むポリマーラテックスと共に
剪断し、それによって、顔料、樹脂、荷電制御剤で形成
された粒子の凝集又はヘテロ凝固が起こり、水及び界面
活性剤中に固形物の均一な分散物を形成し、(iii)
（ａ）前記剪断力を加えた配合物を連続的に攪拌して、
ぶどう状の形態の静電気的に結合したトナーサイズの凝
集体を形成するか、又は、(iii)（ｂ）前記剪断力を加
えた配合物を、連続的に攪拌且つ加熱して、ぶどう状の
形態の静電気的に結合したトナーサイズの凝集体を形成
するか、又は、(iii)（ｃ）前記配合物に追加時間の剪
断力を加えて、十分に充填された静電気的に結合した凝
集体を形成するか、又は、(iii)（ｄ）前記配合物に加
熱しながら剪断力を加えて、フレーク状の形状の凝集し
た粒子を形成し、（iv）静電気的に結合した凝集体粒子
を、該樹脂粒子のＴｇよりも５℃〜５０℃高い温度（樹
脂のＴｇは５０℃〜８０℃の範囲である）に、約３０分
間〜約１０時間にわたって加熱し、高分子樹脂及び顔料
を含有し、所望の形態を有するトナーの融合した粒子を
提供し、（ｖ）前記トナー粒子を、ろ過によって、水と
界面活性剤から分離し、そして、（vi）前記トナー粒子
を、乾燥する、ことを含む制御された粒度及び形態を有
するトナー粒子組成物の製造方法、或いは、（ｉ）顔
料、イオン性界面活性剤及び任意成分として荷電制御剤
で構成された顔料分散体を水中で製造し、（ii）前記顔
料分散体を、サブミクロンサイズの樹脂、前記イオン性
界面活性剤と逆の電荷極性を有する対イオン性界面活性
剤及び非イオン性界面活性剤を含む負に荷電されたポリ
マーラテックスと共に剪断し、それによって、顔料、樹
脂、荷電制御剤粒子から形成された粒子の凝集又はヘテ
ロ凝固させ、水及び界面活性剤中に均一な固体分散物を
形成し、(iii)（ａ）前記剪断力を加えた配合物を連続
的に攪拌し且つ加熱して、静電気的に結合したトナーサ
イズの凝集体を形成するか、又は、(iii)（ｂ）前記配
合物にさらに剪断力を加えて、静電気的に結合し、十分
に充填した（詰まった）凝集体を形成するか、又は、(i
ii)（ｃ）前記配合物に加熱しながら連続的に剪断力を
加えて、凝集したフレーク状の粒子を形成し、（iv）形
成した静電気的に結合した凝集体粒子を、該樹脂粒子の
Ｔｇよりも高い温度に加熱し、トナーの融合した粒子を
もたらし、（ｖ）前記トナー粒子を、ろ過によって、水
と界面活性剤から分離する、ことを含む制御されたサイ
ズ及び形態を有するトナー粒子組成物の製造方法であ
る。

【００１８】さらに、本発明の具体例は、以下の工程を
含むトナー組成物の製造方法を含む。即ち、（ｉ）顔料
及びイオン性界面活性剤で構成された、陽電荷された顔
料分散体を水中で製造し、（ii）前記顔料分散体を、平
均体積粒径が約０．０５から約１μｍであるサブミクロ
ンサイズの樹脂、前記イオン性界面活性剤と逆の電荷極
性を有する対イオン性界面活性剤及び非イオン性界面活
性剤を含むポリマーラテックスと共に剪断力を加え、そ
れによって、顔料、樹脂粒子から形成された粒子の凝集
又はヘテロ凝固させ、水及び界面活性剤中に均一な固体
分散物を形成し、(iii)（ａ）前記剪断力を加えた配合
物を継続的に攪拌及び加熱して、ぶどう状の形態の静電
気的に結合したトナーサイズの凝集体を形成するか、又
は、(iii)（ｂ）前記配合物に剪断力を加えて、静電気
的に結合し、密に充填された凝集体を形成するか、又
は、(iii)（ｃ）前記配合物に加熱しながら剪断力を加
えて、フレーク状の凝集した粒子を形成し、（iv）静電
気的に結合した凝集体粒子を、該樹脂粒子のＴｇよりも
高い温度に加熱し、所望の形態を有するトナーの融合し
た粒子を得る。

【００１９】さらに、具体例において本発明は、以下の
工程を含むトナー組成物の製造方法に関する。即ち、
（ｉ）イオン性顔料配合物を、トナーの約２〜約１０重
量％の、リーガル３３０の如きカーボンブラック、ホス
タパームピンク、ＰＶファストブルーの如き顔料を、花
王社から入手可能なサニゾールＢ−５０又はアルカリル
ケミカルズ（Alkaril Chemicals ）社から入手可能なミ
ラポール（ＭＩＲＡＰＯＬ：商標）のようなジアルキル
ベンジルジアルキルアンモニウムクロライドの如きカチ
オン界面活性剤を水の約０．５〜約２重量％含む水性混
合物中に、ブリンクマン ポリトロン又は、イカ（ＩＫ
Ａ）ホモジナイザーの如き高剪断力デバイスを用いて、
約３０００回転／分〜約１００００回転／分のスピード
で、約１分間〜約１２０分間、又は、ボールベアリング
を有する磨砕機を用いて、分散すること、（ii）前記イ
オン性顔料配合物を、例えば、ポリ（スチレン−コ−ブ
チルアクリレート）、プリオトーン又はポリ（スチレン
−コ−ブタジエン）と、水に対して約０．５〜約２重量
％のドデシル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸、又はネオゲン Ｒのようなアニオン界面活性剤の
如き対イオン性界面活性剤と、水に対して約０．５〜約
３重量％のポリエチレングリコール、ポリオキシエチレ
ングリコールノニルフェニルエーテル又はガフ化学社
（GAF Chemical Company）から入手可能なイゲパール
ＣＡ８９７（ＩＧＥＰＡＬ ＣＡ８９７：商標）の如き
非イオン界面活性剤溶液とを含む樹脂粒子の水性懸濁液
に加え、ここに該樹脂粒子は水性配合物中に約０〜約８
０重量％の如き様々な有効量で存在し、該樹脂ラテック
ス粒子の体積平均粒径は約０．１〜約３μｍであり、こ
れによって、顔料、荷電制御剤及び樹脂粒子が凝集又は
ヘテロ凝固を起こし； (iii)前記配合物を水で、水中の
固形物量が約５０〜約１５重量％になるまで希釈し；
（iv）得られた凝集体配合物をブリンクマン ポリトロ
ン又は、ＩＫＡホモジナイザーの如き高剪断力デバイス
を用いて、約３０００回転／分〜約１００００回転／分
のスピードで、約１分間〜約１２０分間均質化するか、
又は、ボールベアリングを有する磨砕機を用いて、１０
０〜４００回転／分のスピードで、２時間〜６４時間均
質化して、ラテックスと顔料との均質配合物を得て、さ
らに機械的攪拌機を用いて２５０〜５００ｒｐｍで攪拌
するか、又は、例えば、樹脂Ｔｇよりも２０℃から５℃
低い、３５℃〜５０℃の温度に加熱しながら、さらに攪
拌するか、又は、例えば、約２０〜約４００ｒｐｍで磨
砕機内でさらに剪断力を加えるか、又は、例えば、樹脂
Ｔｇよりも２０℃から５℃低い温度に加熱しながら、さ
らに剪断力を加えることにより、平均体積粒径が約０．
５μｍ〜約１５μｍの静電気的に安定した凝集体を形成
し；（ｖ）ステップ（iv）で形成した凝集体を安定化さ
せるために、追加のアニオン界面活性剤又はノニオン界
面活性剤を水の約０．５〜約５重量％添加し、静電気的
に結合した複合粒子を約６０℃〜約９５℃に約６０分間
〜約６００分間にわたり加熱して、コールターカウンタ
ーで測定した平均粒径が約３μｍ〜約２０μｍのであ
り、幾何学的サイズ分布が約１．２〜約１．３であり、
形態が、ぶどうの房状から薄片状、カリフラワー状、ラ
ズベリー状、ポテト状から球状にわたるような、トナー
サイズ化された粒子を形成し；そして、（vi）トナーサ
イズ化された粒子を、洗浄、ろ過、乾燥により単離し、
それによって、所望の形態を有し、樹脂と顔料とから構
成された複合トナー粒子を提供する。流動性を改良する
ための流動添加剤及び電荷特性を改良するための電荷添
加剤を形成されたトナーとともに混合することによって
任意に添加することができ、それら添加剤には、アエロ
ジル（ＡＥＲＯＳＩＬＳ：登録商標）又はシリカ、錫、
チタン等の金属酸化物、ステアリン酸亜鉛等の脂肪酸の
金属塩を含み、添加物は、トナーの約０．１〜約１０重
量％の如き様々な有効量で存在する。

【００２０】顔料分散体を得る一つの方法は、利用され
る顔料の形態に依存することになる。いくつかの例にお
いては、湿潤ケーキ状又は水分を含む濃縮化形状で得ら
れ流顔料は、ホモジナイザーや攪拌を用いて容易に分散
しうる。他の例においては、顔料は乾燥形状で得られ、
その場合、水中への分散は、例えば、Ｍ−１１０マイク
ロ流動化装置を用いて、顔料分散体が流動化装置のチャ
ンバーに１〜１０回通過するように、流動化によって実
行するか、又は、ブランソン７００超音波処理機（Bran
son 700 sonicator ）の如き装置を用いて超音波処理に
より実行することが好ましく、その際、前記イオン性又
は非イオン性界面活性剤の如き分散助剤の任意の付加成
分とともに実行することが好ましい。

【００２１】具体例において、本発明は、制御された粒
度と形態を有するトナー組成物の製造方法で、以下の工
程を含むものに関連する：即ち、（ｉ）顔料、イオン性
界面活性剤及び任意成分として荷電制御剤で構成された
顔料分散体を水中で製造し、（ii）前記顔料分散体を、
樹脂粒子、前記イオン性界面活性剤と逆の電荷極性を有
する対イオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤と
を含むラテックス配合物と共に剪断力を加え、それによ
って、顔料、樹脂及び荷電制御剤から形成された粒子を
凝集又はヘテロ凝固させ、水及び界面活性剤中に均一な
固形物分散物を形成し、(iii)（ａ）前記剪断力を加え
た配合物を連続的に攪拌して、ぶどう状の形態の静電気
的に結合したトナーサイズの凝集体を形成するか、又
は、(iii)（ｂ）前記剪断力を加えた配合物を、連続的
に攪拌且つ加熱して、ぶどう状の形態の静電気的に結合
したトナーサイズの凝集体を形成するか、又は、(iii)
（ｃ）前記配合物に追加時間の剪断力を加えて、十分に
集合した静電気的に結合した凝集体を形成するか、又
は、(iii)（ｄ）前記配合物に加熱しながら剪断力を加
えて、フレーク状の形状の凝集した粒子を形成し、（i
v）静電気的に結合した凝集体粒子を、該樹脂粒子のＴ
ｇよりも５℃〜５０℃高い温度（樹脂のＴｇは５０℃〜
８０℃の範囲である）に、加熱し、重合体樹脂、顔料及
び任意成分としての荷電制御剤とから構成され、機械的
に安定で、形態上有用なトナー粒子をもたらし、（ｖ）
前記トナー粒子を、ろ過によって、水から分離し、（v
i）前記トナー粒子を、乾燥する。

【００２２】本発明の方法につき選択される樹脂もしく
はポリマーの例は公知のポリマー、例えば、ポリ（スチ
レン−ブタジエン）、ポリ（パラ−メチルスチレン−ブ
タジエン）、ポリ（メターメチルスチレン−ブタジエ
ン）、ポリ（α−メチルスチレン−ブタジエン）、ポリ
（メチルメタクリレート−ブタジエン）、ポリ（エチル
メタクリレート−ブタジエン）、ポリ（プロピルメタク
リレート−ブタジエン）、ポリ（ブチルメタクリレート
−ブタジエン）、ポリ（メチルアクリレート−ブタジエ
ン）、ポリ（エチルアクリレート−ブタジエン）、ポリ
（プロピルアクリレート−ブタジエン）、ポリ（ブチル
アクリレート−ブタジエン）、ポリ（スチレン−イソプ
レン）、ポリ（パラ−メチルスチレン−イソプレン）、
ポリ（メタ−メチルスチレン−イソプレン）、ポリ（α
−メチルスチレン−イソプレン）、ポリ（メチルメタク
リレート−イソプレン）、ポリ（エチルメタクリレート
−イソプレン）、ポリ（プロピルメタクリレート−イソ
プレン）、ポリ（ブチルメタクリレート−イソプレ
ン）、ポリ（メチルアクリレート−イソプレン）、ポリ
（エチルアクリレート−イソプレン）、ポリ（プロピル
アクリレート−イソプレン）、ポリ（ブチルアクリレー
ト−イソプレン）、及び、ポリ（スチレン−ブタジエン
−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブタジエン−メタク
リル酸）の如きターポリマー、グッドイヤー（Goodyea
r）社から入手しうるプリオトーン（ＰＬＩＯＴＯＮ
Ｅ：商標）、ポリエチレン−テレフタレート、ポリプロ
ピレン−テレフタレート、ポリブチレン−テレフタレー
ト、ポリペンチレン−テレフタレート、ポリヘキシレン
−テレフタレート、ポリヘプタレン−テレフタレート、
ポリオクタレン−テレフタレート、ポリライト（ＰＯＬ
ＹＬＩＴＥ：商標）〔ライヒホールド・ケミカル・イン
コーポレーション社（Reichhold Chemical Inc. ）〕、
プラストホール（ＰＬＡＳＴＨＡＬＬ：商標）〔ローム
・アンド・ハース社（Rohm &Hass）〕、サイガル（ＣＹ
ＧＡＬ：商標）〔アメリカン・シアナミド社(American
Cyanamide)〕、アラムコ（ＡＲＭＣＯ：商標）〔アラム
コ・コンポジット社(Armco Composites)〕、セラネック
ス（ＣＥＬＡＮＥＸ：商標）〔セラニーズ・エング社(C
elanese Eng)〕、ライナイト（ＲＹＮＩＴＥ：商標）
〔デュポン社(DuPont)〕、スチポール（ＳＴＹＰＯＬ：
商標）を包含する。一般に各具体例にてスチレンアクリ
レート、スチレンブタジエン、スチレンメタクリレート
もしくはポリエステルとしうる選択される樹脂は、例え
ば、トナーに対し約８５重量％〜約９８重量％のような
種々の有効量で存在させることができ、たとえばブルッ
クハーベン・ナノサイザー粒子分析装置で測定して平均
体積直径にて約０．０１〜約１μｍのような小さい平均
粒子寸法を有することができる。

【００２３】本発明の方法につき選択される樹脂は好ま
しくは乳化重合技術により製造され、この種の方法に用
いるモノマーはたとえばスチレン、アクリレート、メタ
クリレート、ブダジエン、イソプレン及び必要に応じ酸
性もしくは塩基性オレフィン系モノマー、たとえばアク
リル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、メタクリルア
ミド、ジアルキルもしくはトリアルキルアクリルアミド
もしくはメタクリルアミドの第四級アンモニウムハロゲ
ン化物、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、ビニル−
Ｎ−メチルピリジニウムクロライド等とすることができ
る。酸性もしくは塩基性基の存在は任意であり、この種
の基は重合体樹脂に対し約０．１〜約１０重量％の種々
の量で存在させることができる。乳化重合により樹脂粒
子を製造する場合は、例えば、ドデカンチオール（１〜
１０％）又は四臭化炭素のような公知の連鎖移動剤も約
１〜約１０％の如き有効量で選択することができる。約
０．０１〜約３μｍの樹脂粒子を得るための他の方法
は、たとえば米国特許第３，６７４，７３６号（これを
援用して本文の記載の一部とする）に開示されたような
ポリマー微小懸濁法又は同時継続している米国特許出願
第９２１，１６５号に記載のようなポリマー溶液微小懸
濁法から選択することができ、機械的磨砕法及び他の公
知の方法も用いることができる。例えば、トナーに対し
約１〜約２５重量％の有効量、好ましくは約１〜約１５
重量％の量にてトナー中に存在させる各種公知の選択し
うる着色料もしくは顔料はリーガル３３０（登録商
標）、リーガル６６０（登録商標）、リーガル４００
（登録商標）、リーガル４００Ｒ（登録商標）及びリー
ガル３３０Ｒ（登録商標）、リーガル６６０Ｒ（登録商
標）のようなカーボンブラック、並びに他の均等な黒色
顔料を包含する。着色顔料としては、公知のシアン、マ
ジェンタ及び黄色成分を選択することができる。特有の
顔料の具体例としては、フタロシアニン、ヘリオゲンブ
ルーＬ６９００（商標）、Ｄ６８４０（商標）、Ｄ７０
８０（商標）、Ｄ７０２０（商標）、パイラムオイルブ
ルー（ＰＹＬＡＭ ＯＩＬ ＢＬＵＥ：商標）パイラム
オイルイエロー（商標）、ポールウーリッチアンドカン
パニー（Paul Uhlich & Company ）から入手しうるピグ
メントブルー１（ＰＩＧＭＥＮＴ ＢＬＵＥ １：商
標）、ピグメントバイオレット１（商標）、ピグメント
レッド４８（商標）、レモンクロームイエローＤＣＣ
（商標）、オハイオ州トロントのドミニオンカラーコー
ポレーション（Dominion Color Corporation Ltd.）か
ら入手しうるＥ．Ｄ．トルイジンレッド（Ｅ．Ｄ．ＴＯ
ＬＵＩＤＩＮＥ ＲＥＤ：商標）及びボンレッドＣ（Ｂ
ＯＮ ＲＥＤ Ｃ：商標）、ノバパームイエローＦＧＬ
（ＮＯＶＡｐｅｒｍ ＹＥＬＬＯＷ ＦＧＬ：商標）、
ヘキスト社から入手しうるホスタパームピンク Ｅ（商
標）、イーアイデュポンデネモーズ社（E.L.DuPont de
Nemours & Company ）から入手しうるチンクァーシャマ
ゼンタ（ＣＩＮＱＵＡＳＩＡ ＭＡＧＥＮＴＡ：商標）
一般に、選択しうる着色顔料は、シアン、マゼンタ、又
はイエロー顔料である。マゼンタ物質の例は、例えば、
２，９−ジメチル−置換キナクリドン及びカラーインデ
ックスで、ＣＩ６０７１０ ＣＩディスパーズドレッド
１５として認定されるアントラキノン染料、カラーイン
デックスで、ＣＩ２６０５０、ＣＩソルベントレッド１
９として認定されるアゾ染料等を含む顔料として選択し
うる。シアン物質の記載された例は、テトラ（オクタデ
シルスルホアミド）フタロシアニン銅、カラーインデッ
クスで、ＣＩ７４１６０ ＣＩピグメントブルーとして
列記されるｘ−銅フタロシアニン顔料、及び、カラーイ
ンデックスで、ＣＩ６９８１０、スペシャルブルーＸ−
２１３７として認定されるアントラセンブルー等を含む
顔料として選択しうる。また、イエロー顔料の記載され
た例としては、ジアリライドイエロー、３，３−ジクロ
ロベンジデンアセトアセトアニリド類、カラーインデッ
クスで、ＣＩ１２７００、ＣＩソルベントイエロー１６
として認定されるモノアゾ染料、カラーインデックス
で、ホロンイエロー（Foron yellow）、ＣＩディスパー
ズドイエロー３３ニトロフェニルアミンスルホンアミ
ド、２，５−ジメトキシ−４−スルホンアニリド フェ
ニルアゾ−４’−クロロ−２，５−ジメトキシアセトア
セトアニリド及びパーマネントイエローＦＧＬ等を含む
顔料として選択しうる。本発明で選択される顔料は、例
えば、トナーに対し約１〜約６５重量％、好ましくは約
２〜約１２重量％のような種々の有効量にて存在させ
る。

【００２４】トナーはさらに例えば、アルキルピリジニ
ウムハロゲン化物、重硫酸塩、米国特許第３，９４４，
４９３号；第４，００７，２９３号；第４，０７９，０
１４号；第４，３９４，４３０号及び第４，５６０，６
３５号（これはジステアリルジメチルアンモニウムメチ
ルサルフェート電荷添加剤を有するトナーを例示してい
る）の電荷調節添加剤などの公知の電荷添加剤を、例え
ば、０．１〜５重量％の有効量にて含むこともできる。
これらの特許を援用して本文の記載の一部とする。

【００２５】各具体例にて、例えば、０．１〜約２５重
量％の量の界面活性剤は、例えば、ローヌ・プーラン社
（Rhone-Poulenac）からイゲパールＣＡ−２１０（登録
商標）、イゲパールＣＡ−５２０（登録商標）、イゲパ
ールＣＡ−７２０（登録商標）、イゲパールＣＯ−８９
０（登録商標）、イゲパールＣＯ−２１０（登録商
標）、アンタロックス８９０（登録商標）などとして入
手しうるジアルキル−フェノキシポリ（エチレンオキ
シ）エタノールのような非イオン性界面活性剤を包含す
る。非イオン性界面活性剤の有効濃度は好ましくは各具
体例において、たとえばコポリマー樹脂を製造するため
に使用するモノマーに対し約０．０１〜約１０重量％、
好ましくは約０．１〜約５重量％である。

【００２６】アニオン界面活性剤の例は例えば、ドデシ
ル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム、ドデシルナフタレン硫酸ナトリウム、
ジアルキルベンゼンアルキルサルフェート類及びスルホ
ネート類、アルドリッチ社（Aldrich ）から入手しうる
アビチン酸、花王社から入手しうるネオゲンＲ（商
標）、ネオゲンＳＣ（商標）などである。一般に用いら
れるアニオン性界面活性剤の有効濃度は、たとえばコポ
リマー樹脂を製造するために使用するモノマーに対し約
０．０１〜約１０重量％、好ましくは約０．１〜約５重
量％である。

【００２７】本発明のトナー及び方法につき選択される
カチオン性界面活性剤の例は例えば、ジアルキルベンゼ
ンアルキルアンモニウムクロライド、ラウリルトリメチ
ルアンモニウムクロライド、アルキルベンジルメチルア
ンモニウムクロライド、アルキルベンジルジメチルアン
モニウムブロマイド、ベンズアルコニウムクロライド、
セチルピリジニウムブロマイド、Ｃ₁₂、Ｃ₁₅、Ｃ₁₇トリ
メチルアンモニウムブロマイド、四級化ポリオキシエチ
ルアルキルアミンのハロゲン化物、ドデシルベンジルト
リエチルアンモニウムクロライド、アルカリル・ケミカ
ル・カンパニー社から入手しうるミラポール（商標）及
びアルカクワット（商標）、花王ケミカルス社から入手
しうるサニゾール（商標）（塩化ベンザルコニウム）な
ど、並びにそれらの配合物を包含する。この界面活性剤
は、たとえば水に対し約０．１〜約５重量％のような種
々の有効量にて使用される。好ましくは凝集に用いるカ
チオン性界面活性剤とラテックス製造に用いるアニオン
性界面活性剤とのモル比は約０．５〜約４の範囲、好ま
しくは約０．５〜約２の範囲である。

【００２８】凝集粒子に添加して凝集で得られた粒子寸
法及びＧＳＤを「凍結」、すなわち保持する界面活性剤
の例は、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、ドデシルナフタレン硫酸ナトリウム、ジアルキルベ
ンゼンアルキルサルフェート及びスルホネート、アルド
リッチ社から入手しうるアビチン酸、花王社から入手し
うるネオゲンＲ（商標）、ネオゲンＳＣ（商標）などの
アニオン性界面活性剤から選択しうる。この界面活性剤
は、さらに、例えば、ポリオキシエチレンセチルエーテ
ル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシ
エチレンオクチルエーテル、ポリオキシエチレンオクチ
ルフェールエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエー
テル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、
ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエ
チレンノニルフェニルエーテル、ローヌ・プーラン社か
らイゲパールＣＡ−２１０（登録商標）、イゲパールＣ
Ａ−５２０（登録商標）、イゲパールＣＡ−７２０（登
録商標）、イゲパールＣ０−８９０（登録商標）、イゲ
パールＣＯ−７２０（登録商標）、イゲパールＣＯ−２
９０（登録商標）、イゲパールＣＯ−２１０（登録商
標）、アンタロックス８９０（登録商標）及びアンタロ
ックス８９７（登録商標）として入手しうるジアルキル
フェノキシポリ（エチレンオキシ）エタノール、ポリビ
ニルアルコール、ポリアクリル酸、メタロース、メチル
セルロース、エチルセルロース、プロピルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ースのような非イオン型界面活性剤から選択することも
できる。凍結剤又は安定剤として一般に用いられるアニ
オン性又は非イオン性界面活性剤の有効濃度は、例え
ば、樹脂ラテックス、顔料粒子、水、イオン性及び非イ
オン性界面活性剤を含む凝集体配合物の総重量に対し約
０．０１〜約１０重量％、好ましくは約０．５〜約５重
量％である。

【００２９】洗浄もしくは乾燥の後にトナー組成物に添
加しうる表面添加剤は例えば、金属塩、脂肪酸の金属
塩、コロイド状シリカ、それらの混合物などを包含し、
これら添加剤は一般に約０．１〜約２重量％の量で存在
させ、これについては米国特許第３，５９０，０００
号；第３，７２０，６１７号；第３、６５５、３７４号
及び第３，９８３，０４５号を参照することができる。
これらの内容を援用して本文の記載の一部とする。好適
な添加剤はステアリン酸亜鉛及びデグッサ（Degussa ）
社から入手しうるアエロシルＲ９７２（ＡＥＲＯＳＩＬ
Ｒ９７２：登録商標）を包含し、その量は０．１〜２
重量％であり、これら添加剤はたとえば凝集工程の間に
添加するか又は形成したトナー生成物に配合することが
できる。

【００３０】現像剤組成物は、本発明の方法により得ら
れたトナーを例えば、鋼、鉄、フェライトなど（米国特
許第４，９３７，１６６号及び第４，９３５，３２６号
参照）の被覆されたキャリヤを包含する例えば、約２〜
約８％トナー濃度の公知のキャリヤ粒子と混合して作成
することができる。

【００３１】以下の実施例Ｉ及びIIは、トナー粒子の形
態を制御するファクターとしての、凝集又は樹脂Ｔｇ
（ステップiv）を超える加熱の温度を例示する。

【００３２】

【実施例】

実施例Ｉ 顔料分散物：乾燥した顔料ＰＶ ファストブルー（ＰＶ
ＦＡＳＴ ＢＬＵＥ：商標）１３ｇとカチオン界面活
性剤アルキルベンジルジメチルアンモニウムクロライド
〔サニゾール Ｂ−５０（ＳＡＮＩＺＯＬ Ｂ−５０：
商標）〕５．８５ｇとを水４００ｇに超音波プローブを
用いて分散した。

【００３３】スチレン／ブチルアクリレート／アクリル
酸（８２／１８／２部）を下記の如く非イオン／アニオ
ン界面活性剤溶液〔ネオゲン Ｒ（ＮＥＯＧＥＮ Ｒ：
商標）／イゲパール ＣＡ８９７（ＩＧＥＰＡＬ ＣＡ
８９７：商標）、３％〕中で乳化重合することによって
ポリマーラテックスを準備した。スチレン３５２ｇ、ブ
チルアクリレート４８ｇ、アクリル酸８ｇ及びドデカン
チオール１２ｇをドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム：アニオン界面活性剤（ネオゲン Ｒ、活性成分６０
％を含有する）９ｇ、ポリオキシエチレンノニルフェニ
ルエーテル：非イオン界面活性剤〔アンタロックス８９
７（商標）、７０％活性〕８．６ｇ及び過硫酸アンモニ
ウム：開始剤４ｇを溶解した６００ｍｌの脱イオン水と
混合した。得られた乳化物を、その後、７０℃で８時間
重合を行った。得られたラテックスは４０％の固形物を
含有していた。該ラテックス乾燥物のガラス転移温度Ｔ
ｇは、デュポン社製のＤＳＣで測定したところ５３．１
℃であり、ヒューレットパッカード（Hewlett Packard
）社製のＧＰＣによって決定された分子量は、Ｍｗ＝
２００００及びＭｎ＝５８００であった。ペン ケム社
（Pen Kem Inc.）製のレーザージーメータ（Laser Zee
Meter ）で測定したゼータ電位（ゼータポテンシャル）
は−８０ｍＶであった。ブロックハーベンＢＩ−９０パ
ーティクルナノサイザー（Brookenhaven BI-90 Particl
e Nanosizer ）を用いて測定したラテックスの粒子径は
１６３ナノメーターであった。前記ラテックスを、実施
例Ｉのトナー製造のために、選択した。

【００３４】トナーサイズ粒子の製造： 凝集した粒子の製造：サニゾール Ｂ−５０を５．８５
ｇ及び脱イオン水４００ｇ中に分散したＰＶ ファスト
ブルー１３ｇを、前記ラテックス６５０ｇと同時に、脱
イオン水６００ｇの入ったＳＤ４１連続攪拌デバイス中
に加えた。アニオン性のラテックスとカチオン性界面活
性剤中の顔料分散体とを、１００００ｒｐｍで運転され
る高剪断チャンバーを通して連続的にポンピングするこ
とにより８分間、十分に混合した。この配合物をその
後、加熱マントル内に配置され、温度プローブと機械的
攪拌翼とを装備した反応釜中に移し、４００ｒｐｍで攪
拌しながら、３日間にわたり、３５℃で凝集させた。コ
ールタカウンターで測定した凝集体の直径は以下の通り
であった：平均体積直径（ＧＤＳ＝１．２６）４．７μ
ｍ。これら粒子の形状はぶどうの房に類似していた（図
１の顕微鏡写真１参照）。

【００３５】凝集した粒子の融合−６５℃３時間の融
合：凝集の後、反応釜の温度を６５℃になるまで上昇
し、反応釜の内容物をこの温度において３時間攪拌し
た。融合したトナー粒子を得た。トナー粒子を温水（５
０℃）を用いてろ過によって洗浄し、フリーズドライヤ
ーで乾燥した。得られたトナー粒子は、ポリ（スチレン
−コ−ブチルアクリレート−コ−アクリル酸）（９５
％）及びシアン顔料（トナーの５重量％）からなるもの
であった。乾燥したトナー粒子の収率は９８％であっ
た。乾燥トナー粒子の形態を走査型電子顕微鏡（ＳＥ
Ｍ）を用いて観察した。ＳＥＭ顕微鏡写真に示された粒
子の形態は、ラズベリーに類似しており、そこでは、サ
ブミクロンの樹脂粒子が一部分は流動的で、互いに融着
しており、しかしながら、樹脂粒子は依然として識別可
能であった（図２の顕微鏡写真２参照）。

【００３６】実施例II 顔料分散物：乾燥した顔料ＰＶ ファストブルー（商
標）１３ｇとカチオン界面活性剤アルキルベンジルジメ
チルアンモニウムクロライド〔サニゾール Ｂ−５０
（商標）〕５．８５ｇとを水４００ｇ中に超音波プロー
ブを用いて分散した。

【００３７】スチレン／ブチルアクリレート／アクリル
酸（８２／１８／２部）を下記の如く非イオン／アニオ
ン界面活性剤溶液〔ネオゲン Ｒ（商標）／イゲパール
ＣＡ８９７（商標）、３％〕中で乳化重合することに
よって、ポリマーラテックスを作成した。スチレン３５
２ｇ、ブチルアクリレート４８ｇ、アクリル酸８ｇ及び
ドデカンチオール１２ｇをドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム：アニオン界面活性剤（ネオゲン Ｒ、活性
成分６０％を含有する）９ｇ、ポリオキシエチレンノニ
ルフェニルエーテル：非イオン界面活性剤〔アンタロッ
クス８９７（商標）、７０％活性〕８．６ｇ及び過硫酸
アンモニウム：開始剤４ｇを溶解した６００ｍｌの脱イ
オン水と混合した。該乳化物を、その後、７０℃で８時
間重合を行った。得られたラテックスは４０％のポリ
（スチレン−コ−ブチルアクリレート−コ−アクリル
酸）の固形物及び水６０％を含有し、ラテックス乾燥物
のＴｇは、デュポン社製のＤＳＣで測定したところ５
３．１℃であり、ヒューレットパッカード社製のＧＰＣ
によって決定された分子量は、Ｍｗ＝２００００及びＭ
ｎ＝５８００であった。ペン ケム社製のレーザージー
メータで測定したゼータ電位は−８０ｍＶであった。ブ
ロックハーベンＢＩ−９０パーティクルナノサイザーを
用いて測定したラテックスの粒子径は１６３ナノメータ
ーであった。前記ラテックスを、実施例IIのトナー製造
のために、選択した。

【００３８】トナーサイズ粒子の製造： 凝集した粒子の製造：サニゾール Ｂ−５０の５．８５
ｇ及び脱イオン水４００ｇ中に分散したＰＶ ファスト
ブルー１３ｇを、前記ラテックス６５０ｇと同時に、脱
イオン水６００ｇの入ったＳＤ４１連続攪拌デバイス中
に加えた。アニオン性のラテックスとカチオン性界面活
性剤中の顔料分散体とを、１００００ｒｐｍで運転され
る高剪断チャンバーを通して連続的にポンピングするこ
とにより８分間、十分に混合した。この配合物をその
後、加熱マントル内に配置され、温度プローブと機械的
攪拌翼とを装備した反応釜中に移し、攪拌しながら、３
日間にわたり、３５℃で凝集させた。コールタカウンタ
ーで測定した凝集体の直径は４．７μｍ（ＧＤＳ＝１．
２６）であった。

【００３９】凝集した粒子の融合−８０℃３時間の融
合：凝集の後、反応釜の温度を３５℃から８０℃に上昇
し、反応釜の内容物をこの温度において３時間攪拌し
た。融合したトナー粒子を得た。トナー粒子を温水（５
０℃）を用いてろ過によって洗浄し、フリーズドライヤ
ーで乾燥した。得られたトナー粒子は、ポリ（スチレン
−コ−ブチルアクリレート−コ−アクリル酸）（９５
％）及びシアン顔料（トナーの５重量％）からなるもの
であった。乾燥したトナー粒子の収率は９８％であっ
た。乾燥トナー粒子の形態を走査型電子顕微鏡（ＳＥ
Ｍ）を用いて観察した。ＳＥＭ顕微鏡写真に示された粒
子の形態は、ポテトに類似しており、そこでは、サブミ
クロンの樹脂粒子が流動的で、互いに融着しており、樹
脂粒子は識別不可能であった（図３の顕微鏡写真３参
照）。

【００４０】６５℃（図２の顕微鏡写真２）及び８０℃
（図３の顕微鏡写真３）の異なる２つの温度における融
着を行うことで得られたこれらの形態を互いに比較し
た。そして、それらは融合温度（樹脂のＴｇを超えて加
熱すること）が、粒子形態に影響を与えることを示して
いる。温度の上昇にともなって、最初のでこぼこの表面
がより滑らかになり、粒子の形態は最初に観察されたぶ
どうの房状（Ｔｇを超える温度に加熱されていない凝集
した粒子−図１の顕微鏡写真１）から、ラズベリー型の
形態（樹脂Ｔｇよりも１２℃上まわる加熱により得た）
を経て、ポテト型の形態（樹脂Ｔｇよりも２７℃上まわ
る加熱により得た）に変化する。

【００４１】実施例IIと実施例III との比較は、トナー
粒子の形態を制御するファクターとしての融合（樹脂Ｔ
ｇを超える温度に加熱）の時間を示す。

【００４２】実施例III 顔料分散物：乾燥した顔料ＰＶ ファストブルー（商
標）１３ｇとカチオン界面活性剤アルキルベンジルジメ
チルアンモニウムクロライド〔サニゾール Ｂ−５０
（商標）〕５．８５ｇとを水４００ｇに超音波プローブ
を用いて分散した。

【００４３】スチレン／ブチルアクリレート／アクリル
酸（８２／１８／２部）を下記の如く非イオン／アニオ
ン界面活性剤溶液〔ネオゲン Ｒ（商標）／イゲパール
ＣＡ８９７（商標）、３％〕中で乳化重合することに
よってポリマーラテックスを作成した。スチレン３５２
ｇ、ブチルアクリレート４８ｇ、アクリル酸８ｇ及びド
デカンチオール１２ｇをドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム：アニオン界面活性剤（ネオゲン Ｒ、活性成
分６０％を含有する）９ｇ、ポリオキシエチレンノニル
フェニルエーテル：非イオン界面活性剤〔アンタロック
ス８９７（商標）、７０％活性〕８．６ｇ及び過硫酸ア
ンモニウム：開始剤４ｇを溶解した６００ｍｌの脱イオ
ン水と混合した。得られた乳化物を、その後、７０℃で
８時間重合を行った。得られたラテックスは４０％の固
形物を含有しており、該ラテックス乾燥物のＴｇは、デ
ュポン社製のＤＳＣで測定したところ５３．１℃であ
り、ヒューレットパッカード社製のＧＰＣによって決定
された分子量は、Ｍｗ＝２００００及びＭｎ＝５８００
であった。ペン ケム社製のレーザージーメータで測定
したゼータ電位は−８０ｍＶであった。ブロックハーベ
ンＢＩ−９０パーティクルナノサイザーを用いて測定し
たラテックスの粒子径は１６３ナノメーターであった。
前記ラテックスを、実施例III のトナー製造のために、
選択した。

【００４４】トナーサイズ粒子の製造： 凝集した粒子の製造：サニゾール Ｂ−５０、５．８５
ｇ及び脱イオン水４００ｇ中に分散したＰＶ ファスト
ブルー１３ｇの分散液を、前記ラテックス６５０ｇと同
時に、脱イオン水６００ｇの入ったＳＤ４１連続攪拌デ
バイス中に加えた。アニオン性のラテックスとカチオン
性界面活性剤中の顔料分散体とを、１００００ｒｐｍで
運転される高剪断チャンバーを通して連続的にポンピン
グすることにより８分間、十分に混合した。この配合物
をその後、加熱マントル内に配置され、温度プローブと
機械的攪拌翼とを装備した反応釜中に移し、３日間にわ
たり、３５℃で凝集させた。コールタカウンターで測定
した凝集体の直径は４．７μｍ（平均体積直径及びＧＤ
Ｓは１．２６）であった。

【００４５】凝集した粒子の融合−８０℃１時間の融
合：凝集の後、反応釜の温度を３５℃から８０℃に上昇
し、反応釜の内容物をこの温度において１時間攪拌し
た。融合したトナー粒子を得た。トナー粒子を温水（５
０℃）を用いてろ過によって洗浄し、フリーズドライヤ
ーで乾燥した。得られたトナー粒子は、ポリ（スチレン
−コ−ブチルアクリレート−コ−アクリル酸）（９５
％）及びシアン顔料（トナーの５重量％）からなるもの
であった。乾燥したトナー粒子の収率は９８％であっ
た。乾燥トナー粒子の形態を走査型電子顕微鏡（ＳＥ
Ｍ）を用いて観察した。ＳＥＭ顕微鏡写真に示された粒
子の形態は、ラズベリーに類似しており、そこでは、サ
ブミクロンの樹脂粒子が一部分は流動的で、互いに融着
しており、樹脂粒子は識別可能であった（図４の顕微鏡
写真４参照）。

【００４６】ＳＥＭ顕微鏡写真３及び４即ち図３及び４
には、同じ温度において、１時間対３時間という異なる
時間の融合ステップを実行することにより得られた粒子
の形態における違いが示されている。これらの形態は融
合の時間を増加することにより形態をでこぼこから滑ら
かな表面へと変化しうることを示している。

【００４７】実施例IVは、例えば、室温で凝集する場合
の凝集ステップ(iii) において（磨砕機内で）剪断力を
加えることによって達成されうる、密に充填したタイプ
の形態を示す。

【００４８】実施例IV スチレン／ブタジエン／アクリル酸（８８／１２／２
部）を下記の如く非イオン／アニオン界面活性剤溶液
〔ネオゲン Ｒ（商標）／イゲパール ＣＡ８９７（商
標）、３％〕中で乳化重合することによって、ポリマー
ラテックスを作成した。スチレン１７６ｇ、ブチルアク
リレート２４ｇ、アクリル酸４ｇ及びドデカンチオール
５ｇをドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：アニオ
ン界面活性剤（ネオゲン Ｒ、活性成分６０％を含有す
る）４．５ｇ、ポリオキシエチレンノニルフェニルエー
テル：非イオン界面活性剤〔アンタロックス８９７（商
標）、７０％活性〕４．３ｇ及び過硫酸アンモニウム：
開始剤２ｇを溶解した３００ｍｌの脱イオン水と混合し
た。該乳化物を、その後、８０℃で８時間重合を行っ
た。得られたラテックスは４０％固形物を含有し、ラテ
ックス乾燥物のＴｇは、デュポン社製のＤＳＣで測定し
たところ５２．５℃であり、ヒューレットパッカード社
製のＧＰＣによって決定された分子量は、Ｍｗ＝９７８
００及びＭｎ＝７８００であった。ペン ケム社製のレ
ーザージーメータで測定したゼータ電位は−８５ｍＶで
あった。ブロックハーベンＢＩ−９０パーティクルナノ
サイザーを用いて測定したラテックスの粒子径は１６７
ナノメーターであった。前記ラテックスを、実施例IVの
トナー製造のために、選択した。

【００４９】トナーサイズ粒子の製造： 凝集した粒子の製造：ホスタパームピンク６ｇ（湿潤ケ
ーキ状）を磨砕機に入れ、水６０ｍｌを加えた。顔料は
１６時間磨砕することにより水中に再分散した。この時
点で、前記ラテックス６０ｍｌを加え、該配合物を磨砕
機内で２４時間ボールミルした。この段階でアンタロッ
クス（商標）１ｇを加え、２時間磨砕を継続した。

【００５０】融合した粒子の製造：前記の凝集した粒子
をその後、温度プローブと機械的攪拌翼とを装備した反
応釜中に移し、水で希釈して、７０℃に２時間加熱し
た。冷却後、ブフナー漏斗上でろ過し、温水で数回洗浄
し、フリーズドライヤーで乾燥した。得られたトナー粒
子は、ポリ（スチレン−コ−ブタジエン−コ−アクリル
酸）（９０％）及びマゼンタ顔料（トナーの１０重量
％）からなるものであった。トナー粒子の収率は９５％
であった。乾燥トナー粒子の形態を走査型電子顕微鏡
（ＳＥＭ）を用いて観察した。ＳＥＭ顕微鏡写真に示さ
れた粒子の形態は、ポテトに類似しており、そこでは、
サブミクロンの樹脂粒子が互いに融着しており、それら
は識別不可能であった。トナー粒子の表面は極めて滑ら
かであった（図５の顕微鏡写真５参照）。

【００５１】実施例Ｖは、凝集ステップ(iii) におい
て、樹脂Ｔｇ未満の温度に加熱しながら（磨砕機内で）
剪断力を加えることによって達成されうる、フレーク状
の形態を示す。

【００５２】実施例Ｖ スチレン／ブチルアクリレート／アクリル酸（８８／１
２／８部）を下記の如く非イオン／アニオン界面活性剤
溶液〔ネオゲン Ｒ（商標）／イゲパール ＣＡ８９７
（商標）、３％〕中で乳化重合することによって、ポリ
マーラテックスを作成した。スチレン１７６ｇ、ブチル
アクリレート２４ｇ、アクリル酸１６ｇ及びドデカンチ
オール５ｇをドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：
アニオン界面活性剤（ネオゲン Ｒ、活性成分６０％を
含有する）４．５ｇ、ポリオキシエチレンノニルフェニ
ルエーテル：非イオン界面活性剤〔アンタロックス８９
７（商標）、７０％活性〕４．３ｇ及び過硫酸アンモニ
ウム：開始剤２ｇを溶解した３００ｍｌの脱イオン水と
混合した。該乳化物を、その後、８０℃で８時間重合を
行った。得られたラテックスは４０％固形物を含有し、
ラテックス乾燥物のＴｇは、デュポン社製のＤＳＣで測
定したところ６５℃であり、ヒューレットパッカード社
製のＧＰＣによって決定された分子量は、Ｍｗ＝１１０
０００及びＭｎ＝６０００であった。ペン ケム社製の
レーザージーメータで測定したゼータ電位は−９０ｍＶ
であった。ブロックハーベンＢＩ−９０パーティクルナ
ノサイザーを用いて測定したラテックスの粒子径は１５
１ナノメーターであった。前記ラテックスを、実施例Ｖ
のトナー製造のために、選択した。

【００５３】トナーサイズ粒子の製造： 凝集した粒子の製造：ホスタパームピンク６ｇ（湿潤ケ
ーキ状）を磨砕機に入れ、水６０ｍｌを加えた。顔料は
６４時間磨砕することにより水中に再分散した。この時
点で、前記ラテックス６０ｍｌを加え、該配合物を磨砕
機内で２４時間ボールミルした。この段階でアンタロッ
クス（商標）１ｇを加え、磨砕機の温度を５０℃に上昇
し、１２時間磨砕を継続した。

【００５４】融合した粒子の製造：前記の凝集した粒子
をその後、７０℃に２時間加熱した。冷却後、ブフナー
漏斗上でろ過し、温水で数回洗浄し、フリーズドライヤ
ーで乾燥した。得られたトナー粒子は、ポリ（スチレン
−コ−ブタジエン−コ−アクリル酸）（９０％）及びマ
ゼンタ顔料（トナーの１０重量％）からなるものであっ
た。乾燥したトナー粒子の収率は９５％であった。乾燥
トナー粒子の形態を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用い
て観察した。ＳＥＭ顕微鏡写真に示された粒子の形態
は、フレークに類似していた（図６の顕微鏡写真６参
照）。

【００５５】実施例VIは、凝集した樹脂（ポリエステ
ル）が優れた溶融流動特性を有する、形態が概ね球状で
あるトナー粒子について示している。

【００５６】実施例VI ポリエステルトナー微細分散物の製造：コポリ〔４，４
−イソプロピリデンビスフェノール、エチレンオキサイ
ド、１，４−シクロヘキサンジメタノールテレフタル
酸〕ポリエステル樹脂９５％と、マゼンタ顔料５％とか
らなる２〜３μｍサイズのトナー微粒子をトナー樹脂と
して用いた。それらの微粒子２４ｇをネオゲンＲ（商
標）０．５５ｇ、アンタロックスＣＡ８９７（商標）
０．５７ｇを含む水１４０ｍｌに、マグネチックスター
ラーで５分間攪拌しながら超音波で分散した。

【００５７】トナー粒子の製造：この分散物を、その
後、２分間１００００ｒｐｍで均質化しながら、６０ｍ
ｌの脱イオン水中にカチオン界面活性剤、サニゾールＢ
−５０（商標）１ｇを溶解したものを添加した。その
後、該分散物を２分間にわたりポリトロンにかけた。該
スラリーを４０℃のオイルバス中に配置した反応釜に移
し、一晩、１８時間攪拌した。次いで、それを１時間で
８０℃までに加熱した。粒子をろ過し、温水で数回洗浄
し、フリーズドライヤーで乾燥した。サンプルのＳＥＭ
は、非常に滑らかな表面を有する融合したトナー粒子
が、ほとんど球状であること示した（図７の顕微鏡写真
７参照）。

【００５８】実施例VII 顔料分散物：乾燥した顔料ファナルピンク（商標）２．
４ｇをカチオン界面活性剤アルキルベンジルジメチルア
ンモニウムクロライド〔サニゾール Ｂ−５０（商
標）〕０．５ｇを含む脱イオン水６０ｍｌに、水／氷バ
ス内で冷却しながら、超音波プローブを用いて超音波処
理することにより分散した。

【００５９】スチレン／ブチルアクリレート／アクリル
酸（８２／１８／２部）を下記の如く非イオン／アニオ
ン界面活性剤溶液〔ネオゲン Ｒ（商標）／イゲパール
ＣＡ８９７（商標）、３％〕中で乳化重合することに
よってポリマーラテックスを作成した。スチレン３５２
ｇ、ブチルアクリレート４８ｇ、アクリル酸８ｇ及びド
デカンチオール１２ｇをドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム：アニオン界面活性剤（ネオゲン Ｒ、活性成
分６０％を含有する）９ｇ、ポリオキシエチレンノニル
フェニルエーテル：非イオン界面活性剤〔アンタロック
ス８９７（商標）、７０％活性〕８．６ｇ及び過硫酸ア
ンモニウム：開始剤４ｇを溶解した６００ｍｌの脱イオ
ン水と混合した。該乳化物を、その後、７０℃で８時間
重合を行った。得られたラテックスは４０％の固形物を
含有しており、該ラテックス乾燥物のＴｇは、デュポン
社製のＤＳＣで測定したところ７３℃であり、ヒューレ
ットパッカード社製のＧＰＣによって決定された分子量
は、Ｍｗ＝３７００及びＭｎ＝５００であった。ペン
ケム社製のレーザージーメータで測定したゼータ電位は
−８０ｍＶであった。ブロックハーベンＢＩ−９０パー
ティクルナノサイザーを用いて測定したラテックスの粒
子径は１６３ナノメーターであった。前記ラテックス
を、実施例VII のトナー製造のために、選択した。

【００６０】トナーサイズ粒子の製造： 凝集した粒子の製造：前記得られた顔料分散物をブリン
クマンホモジナイザーを用いて、１００００ｒｐｍで２
分間、ポリトロンにかけた。該配合物をその後、ラテッ
クス６０ｍｌをきわめてゆっくりと添加しながら、さら
に１００００ｒｐｍで２分間均質化した。該配合物の高
い粘度を、水１２０ｍｌを添加することによって減じ
た。該サンプルを、攪拌しながら、室温で２４時間にわ
たり凝集させた。

【００６１】凝集した粒子の融合：凝集の後、該サンプ
ルを粒子を融合させるために８０℃に２時間加熱した。
得られたトナー粒子をろ過し、温水を用いて洗浄し、フ
リーズドライヤーで乾燥した。得られたトナー粒子は、
ポリ（スチレン−コ−ブチルアクリレート−コ−アクリ
ル酸）（９０％）及びマゼンタ顔料（トナーの１０重量
％）からなるものであった。粒子の形態を走査型電子顕
微鏡（ＳＥＭ）を用いて観察した。ＳＥＭ顕微鏡写真に
示された粒子の形態は、ラズベリーに類似しており、そ
こでは、サブミクロンの樹脂粒子が単に一部分が流動的
で、互いに融着していた。該樹脂粒子は識別可能であっ
た（図８の顕微鏡写真８参照）。

【００６２】実施例VIII 顔料分散物：乾燥した顔料ファナルピンク（商標）２．
４ｇをカチオン界面活性剤アルキルベンジルジメチルア
ンモニウムクロライド〔サニゾール Ｂ−５０（商
標）〕０．５ｇを含む脱イオン水６０ｍｌに、水／氷バ
ス内で冷却しながら、超音波プローブを用いて超音波処
理することにより分散した。

【００６３】スチレン／ブチルアクリレート（アクリル
酸不含）（８８／１２）を下記の如く非イオン／アニオ
ン界面活性剤溶液〔ネオゲン Ｒ（商標）／イゲパール
ＣＡ８９７（商標）、３％〕中で乳化重合することに
よってポリマーラテックスを作成した。スチレン３５２
ｇ、ブチルアクリレート４８ｇ及びドデカンチオール１
２ｇをドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：アニオ
ン界面活性剤（ネオゲン Ｒ、活性成分６０％を含有す
る）９ｇ、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテ
ル：非イオン界面活性剤〔アンタロックス８９７（商
標）、７０％活性〕８．６ｇ及び過硫酸アンモニウム：
開始剤４ｇを溶解した６００ｍｌの脱イオン水と混合し
た。該乳化物を、その後、７０℃で８時間重合を行っ
た。得られたラテックスは前記スチレン、ブチルアクリ
レートの固形物を４０％の含有しており、該ラテックス
乾燥物のＴｇは、デュポン社製のＤＳＣで測定したとこ
ろ７３℃であり、ヒューレットパッカード社製のＧＰＣ
によって決定された分子量は、Ｍｗ＝６００００及びＭ
ｎ＝１１００であった。ペン ケム社製のレーザージー
メータで測定したゼータ電位は−８０ｍＶであった。ブ
ロックハーベンＢＩ−９０パーティクルナノサイザーを
用いて測定したラテックスの粒子径は１６７ナノメータ
ーであった。前記ラテックスを、実施例VIIIのトナー製
造のために、選択した。

【００６４】トナーサイズ粒子の製造： 凝集した粒子の製造：前記得られた顔料分散物をブリン
クマンホモジナイザーを用いて、１００００ｒｐｍで２
分間、ポリトロンにかけた。該配合物をその後、ラテッ
クス６０ｍｌを添加しながら、さらに１００００ｒｐｍ
で２分間均質化した。該サンプルを、攪拌しながら、室
温で48４時間にわたり凝集させた。

【００６５】凝集した粒子の融合：凝集の後、該サンプ
ルを粒子を融合させるために８０℃に２時間加熱した。
得られたトナー粒子をろ過し、温水を用いて洗浄し、フ
リーズドライヤーで乾燥した。得られたトナー粒子は、
ポリ（スチレン−コ−ブチルアクリレート）（９０％）
及びマゼンタ顔料（トナーの１０重量％）からなるもの
であった。粒子の形態を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を
用いて観察した。ＳＥＭ顕微鏡写真は粒子の形態がカリ
フラワーに類似していることを示した（図９の顕微鏡写
真９参照）。

【００６６】固形物とは、水の如き液体ではなく、樹
脂、顔料、荷電添加剤等の成分のことをいう。実施例に
おいては、得られたぶどう形状は、改良して本文に記載
の粒子の如く、ラズベリー状、ポテト状、又は、最終的
には球状の粒子を形成しうる。

【００６７】

【発明の効果】本発明の製造法によれば、優れた顔料分
散性及び狭いＧＳＤを有し、制御された又は予め選択さ
れたトナー粒子形態を有する黒色又はカラートナー組成
物を直接、簡単に、高収率で、経済的に製造することが
できる。

【００６８】

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の実施例１の製造方法によって得られた
ぶどうの房状粒子の粒子構造を示す顕微鏡写真である。

【図２】本発明の実施例１の製造方法によって得られた
トナー粒子の粒子構造を示す顕微鏡写真である。

【図３】本発明の実施例２の製造方法によって得られた
トナー粒子の粒子構造を示す顕微鏡写真である。

【図４】本発明の実施例３の製造方法によって得られた
トナー粒子の粒子構造を示す顕微鏡写真である。

【図５】本発明の実施例４の製造方法によって得られた
トナー粒子の粒子構造を示す顕微鏡写真である。

【図６】本発明の実施例５の製造方法によって得られた
トナー粒子の粒子構造を示す顕微鏡写真である。

【図７】本発明の実施例６の製造方法によって得られた
トナー粒子の粒子構造を示す顕微鏡写真である。

【図８】本発明の実施例７の製造方法によって得られた
トナー粒子の粒子構造を示す顕微鏡写真である。

【図９】本発明の実施例８の製造方法によって得られた
トナー粒子の粒子構造を示す顕微鏡写真である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ラジ ディ．パテル カナダ国 エル６エイチ ３エル２ オン タリオ州オークヴィル ペン ストリート 2051

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ｉ）顔料、イオン性界面活性剤及び
   任意成分として荷電制御剤で構成された顔料分散体を水
   中で製造すること、 （ii）該顔料分散体を、サブミクロンサイズの樹脂、前
   記イオン性界面活性剤と逆の電荷極性を有する対イオン
   性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤とを含むポリマ
   ーラテックスと共に剪断し、それによって、顔料、樹
   脂、荷電制御剤粒子から形成された粒子を凝集又はヘテ
   ロ凝固させ、水及び界面活性剤中に顔料、樹脂、任意成
   分としての荷電制御剤粒子の固形分の均一な配合分散物
   を形成すること、 (iii)（ａ）前記剪断した配合物を連続的に攪拌し且つ
   加熱して、静電気的に結合したトナーサイズの凝集体を
   形成すること、又は、 (iii)（ｂ）前記配合物をさらに剪断し、静電気的に結
   合し、十分に充填された凝集体を形成すること、又は、 (iii)（ｃ）前記配合物を加熱しながら連続的に剪断
   し、凝集したフレーク状の粒子を形成すること、 (iv) 前記形成した凝集体粒子を略樹脂のＴｇ温度より
   高い温度に加熱して融合したトナー粒子を形成するこ
   と、及び、任意の下記の工程、 （ｖ）前記トナー粒子を、水と界面活性剤から分離する
   こと、及び、 （vi）前記トナー粒子を乾燥すること、 とを含む、制御された粒度及び選択された形態を有する
   トナー組成物の製造方法。
2. 【請求項２】 （ｉ）顔料とイオン性界面活性剤とで構
   成される顔料分散体を製造すること、 （ii）前記顔料分散体を、平均体積粒径が約０．０５か
   ら約１μｍであるサブミクロンサイズの樹脂を、前記イ
   オン性界面活性剤と逆の電荷極性を有する対イオン性界
   面活性剤及び非イオン性界面活性剤と含むポリマーラテ
   ックスと共に剪断し、それによって、顔料と樹脂から形
   成された粒子を凝集又はヘテロ凝固させて、均一な固形
   分分散物を形成すること、 (iii)（ａ）前記剪断した配合物を攪拌及び加熱して、
   静電気的に結合したトナーサイズの凝集体を形成するこ
   と、又は、 (iii)（ｂ）前記配合物をさらに２〜約２４時間剪断
   し、静電気的に結合し、密に詰まった凝集体を形成する
   こと、又は、 (iii)（ｃ）前記配合物を加熱しながら剪断し、フレー
   ク状の凝集した粒子を形成すること、及び、 （iv）静電気的に結合した凝集体粒子を、略樹脂粒子の
   Ｔｇ即ち、ガラス転移温度よりも高い温度に加熱し、融
   合したトナー粒子を得ること、 とを含む、トナー組成物の製造方法。