JPH07138551A - 湿分硬化性ポリウレタン接着剤 - Google Patents
湿分硬化性ポリウレタン接着剤Info
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- JPH07138551A JPH07138551A JP6139980A JP13998094A JPH07138551A JP H07138551 A JPH07138551 A JP H07138551A JP 6139980 A JP6139980 A JP 6139980A JP 13998094 A JP13998094 A JP 13998094A JP H07138551 A JPH07138551 A JP H07138551A
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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- C08G2170/20—Compositions for hot melt adhesives
Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明は湿分硬化により架橋したウレタン−
尿素重合体となるホットメルト接着剤組成物に関する。 【構成】 この組成物は、ポリイソシアネート−反応マ
レイン酸変性ポリオレフィン、任意にはポリイソシアネ
ート反応性ヒドロキシル基含有物質及び任意には粘着付
与樹脂の混合物を含有する。 【効果】 この組成物は高温度において優れた剪断強さ
を示し、低表面エネルギーを有するサブストレートに良
好に接着し、優れた耐熱性を有し、そして長期の可使時
間を有する。
尿素重合体となるホットメルト接着剤組成物に関する。 【構成】 この組成物は、ポリイソシアネート−反応マ
レイン酸変性ポリオレフィン、任意にはポリイソシアネ
ート反応性ヒドロキシル基含有物質及び任意には粘着付
与樹脂の混合物を含有する。 【効果】 この組成物は高温度において優れた剪断強さ
を示し、低表面エネルギーを有するサブストレートに良
好に接着し、優れた耐熱性を有し、そして長期の可使時
間を有する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は湿分硬化性ポリウレタン
組成物に関する。他の観点では、本発明は改善された耐
熱性及び低表面エネルギーのサブストレートに良好に接
着する湿分硬化性ホットメルト接着剤に関する。
組成物に関する。他の観点では、本発明は改善された耐
熱性及び低表面エネルギーのサブストレートに良好に接
着する湿分硬化性ホットメルト接着剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】湿分硬化性ポリウレタン組成物は公知で
ある。これらは一般に接着剤、塗布剤、目止剤及び注型
物質として使用される。プライマー処理していない物質
に接着する湿分硬化性接着剤は、米国特許４，５３９，
３４５及び同４，６６１，５４２に記載されている。こ
れらの組成物はイソシアネート官能プレポリマー、粘着
付与剤及び任意には可塑剤を含んでいる。米国特許４，
８９１，２６９には、ホットメルト感圧接着剤で湿分硬
化性ポリウレタン組成物が開示され、このものは高い初
期接着、長いポットライフ、最終的には強い強度及び高
い破断点伸びを有する。これら組成物は、（ａ）ポリイ
ソシアネートを約２０，０００未満の分子量のポリヒド
ロキシ化合物と反応させて得た液状ウレタンプレポリマ
ー；（ｂ）粘着付与剤；及び（ｃ）ポリエチレン−ビニ
ル単量体成分を含有している。
ある。これらは一般に接着剤、塗布剤、目止剤及び注型
物質として使用される。プライマー処理していない物質
に接着する湿分硬化性接着剤は、米国特許４，５３９，
３４５及び同４，６６１，５４２に記載されている。こ
れらの組成物はイソシアネート官能プレポリマー、粘着
付与剤及び任意には可塑剤を含んでいる。米国特許４，
８９１，２６９には、ホットメルト感圧接着剤で湿分硬
化性ポリウレタン組成物が開示され、このものは高い初
期接着、長いポットライフ、最終的には強い強度及び高
い破断点伸びを有する。これら組成物は、（ａ）ポリイ
ソシアネートを約２０，０００未満の分子量のポリヒド
ロキシ化合物と反応させて得た液状ウレタンプレポリマ
ー；（ｂ）粘着付与剤；及び（ｃ）ポリエチレン−ビニ
ル単量体成分を含有している。
【０００３】ヒドロキシル末端基を有する炭化水素ベー
スのポリオール及びジイソシアネートから得られたウレ
タンプレポリマーを含む湿分硬化性ホットメルト接着剤
は、特開平２−２７２０１３公報及び同３−３６０１５
公報に記載されている。ＥＰ−Ａ−４２０２４６には、
改善された耐熱性、低臭気性そして良好な貯蔵安定性の
ホットメルト接着剤組成物が開示されている。これらの
接着剤は、ジイソシアネートと各端末にヒドロキシル基
を有するポリオレフィンジオールとを反応させて得たウ
レタンプレポリマー、及び粘着付与剤を含有している。
スのポリオール及びジイソシアネートから得られたウレ
タンプレポリマーを含む湿分硬化性ホットメルト接着剤
は、特開平２−２７２０１３公報及び同３−３６０１５
公報に記載されている。ＥＰ−Ａ−４２０２４６には、
改善された耐熱性、低臭気性そして良好な貯蔵安定性の
ホットメルト接着剤組成物が開示されている。これらの
接着剤は、ジイソシアネートと各端末にヒドロキシル基
を有するポリオレフィンジオールとを反応させて得たウ
レタンプレポリマー、及び粘着付与剤を含有している。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、要約してい
えば、ポリイソシアネート−反応のマレイン酸変性のポ
リオレフィンを含む湿分硬化性ホットメルト接着剤組成
物を提供する。本発明は、他の観点として、上記湿分硬
化性ホットメルトで接着した物、又は上記ホットメルト
を塗装したものを提供する。
えば、ポリイソシアネート−反応のマレイン酸変性のポ
リオレフィンを含む湿分硬化性ホットメルト接着剤組成
物を提供する。本発明は、他の観点として、上記湿分硬
化性ホットメルトで接着した物、又は上記ホットメルト
を塗装したものを提供する。
【０００５】更に他の観点として、本発明は任意には少
なくとも１つの触媒及び粘着付与剤の存在下、マレイン
酸変性ポリオレフィンを少なくとも１つのポリイソシア
ネートと重合させる工程を含む湿分硬化性ホットメルト
接着剤組成物を製造する方法を提供する。
なくとも１つの触媒及び粘着付与剤の存在下、マレイン
酸変性ポリオレフィンを少なくとも１つのポリイソシア
ネートと重合させる工程を含む湿分硬化性ホットメルト
接着剤組成物を製造する方法を提供する。
【０００６】本発明は、湿分硬化して架橋ウレタン−尿
素重合体を与え、そして高温度において高い強度及び低
表面エネルギーサブストレートに良好に接着するホット
メルト接着剤組成物を提供する。本願において、“ヒド
ロキシル含有物質”とは、モノオール又はポリオールを
意味し、“ポリイソシアネート−反応の”とは、少なく
とも２個のイソシアネート基を有する物質と反応したイ
ソシアネート−反応性水素原子、好ましくはヒドロキシ
ル基を有する物質を意味し、そして“基”又は“環状シ
ステム（ｒｉｎｇ ｓｙｓｔｅｍ）”とは、所望する生
成物を阻害することのない通常の置換基によって置換さ
れる化学物質類を意味する。
素重合体を与え、そして高温度において高い強度及び低
表面エネルギーサブストレートに良好に接着するホット
メルト接着剤組成物を提供する。本願において、“ヒド
ロキシル含有物質”とは、モノオール又はポリオールを
意味し、“ポリイソシアネート−反応の”とは、少なく
とも２個のイソシアネート基を有する物質と反応したイ
ソシアネート−反応性水素原子、好ましくはヒドロキシ
ル基を有する物質を意味し、そして“基”又は“環状シ
ステム（ｒｉｎｇ ｓｙｓｔｅｍ）”とは、所望する生
成物を阻害することのない通常の置換基によって置換さ
れる化学物質類を意味する。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明の湿分硬化性ホッ
トメルト接着剤組成物は、ポリイソシアネート−反応の
マレイン酸変性ポリオレフィンを形成する少なくとも１
つのポリイソシアネートの反応生成物とマレイン酸変性
ポリオレフィンを含有している。ヒドロキシル含有物
質、粘着付与樹脂及び触媒もまた加えることができる。
トメルト接着剤組成物は、ポリイソシアネート−反応の
マレイン酸変性ポリオレフィンを形成する少なくとも１
つのポリイソシアネートの反応生成物とマレイン酸変性
ポリオレフィンを含有している。ヒドロキシル含有物
質、粘着付与樹脂及び触媒もまた加えることができる。
【０００８】本発明の接着剤組成物の好ましい態様は、 ａ）（１）１００重量部のマレイン酸変性ポリオレフィ
ンであって、約２５，０００から２５０，０００の重量
平均分子量そして１グラムのポリオレフィンについて約
１５から５０mgのＫＯＨの酸価を有し；（２）５０重量
部まで、好ましくは１から２０重量部のヒドロキシル含
有物質であって、約１５０から１０，０００の数平均分
子量（Ｍｎ）を有し；（３）１つ若しくはこれより多い
ポリイソシアネート、又はモノ−及びポリイソシアネー
トの混合物であって、（１）における全酸当量及び
（２）が存在すればこのヒドロキシル当量を含めてこの
混合物が０．５から４当量のイソシアネート当量を提供
するのに十分な量であり；そして任意には（４）（３）
と（１）及び存在することがあれば（２）との反応を促
進する触媒、の反応生成物；並びに ｂ）１００重量部のマレイン酸変性ポリオレフィンにつ
いて１００重量部まで、好ましくは１０から６０重量
部、そしてより好ましくは２０から５０重量部の粘着付
与樹脂；を含有する。
ンであって、約２５，０００から２５０，０００の重量
平均分子量そして１グラムのポリオレフィンについて約
１５から５０mgのＫＯＨの酸価を有し；（２）５０重量
部まで、好ましくは１から２０重量部のヒドロキシル含
有物質であって、約１５０から１０，０００の数平均分
子量（Ｍｎ）を有し；（３）１つ若しくはこれより多い
ポリイソシアネート、又はモノ−及びポリイソシアネー
トの混合物であって、（１）における全酸当量及び
（２）が存在すればこのヒドロキシル当量を含めてこの
混合物が０．５から４当量のイソシアネート当量を提供
するのに十分な量であり；そして任意には（４）（３）
と（１）及び存在することがあれば（２）との反応を促
進する触媒、の反応生成物；並びに ｂ）１００重量部のマレイン酸変性ポリオレフィンにつ
いて１００重量部まで、好ましくは１０から６０重量
部、そしてより好ましくは２０から５０重量部の粘着付
与樹脂；を含有する。
【０００９】好ましくは、本発明の湿分硬化性組成物の
マレイン酸変性ポリオレフィンは次に示す一般式を有
し、
マレイン酸変性ポリオレフィンは次に示す一般式を有
し、
【化３】 ここで、Ｒ1 は４から１２、より好ましくは４から８、
そして最も好ましくは４から６個、の炭素原子を有する
アルキル基であり；Ｒ2 は水素、又は１から１８、好ま
しくは１から３個の炭素原子を有するアルキル基、及び
６から１２個の炭素原子を有するアリール基であり；Ｒ
3 は水素、又はＲ2 と結合しそして炭素原子がＲ2 とＲ
3 に結合する場合に６から２０個の炭素原子を有する飽
和、不飽和の単環又は多環の環状システムを形成する有
機基であり；Ｒ4 はＲ1 又はＲ2 であり；ｘ，ｙ並びに
ｚは重合体の主鎖を形成する２個の炭素単位であってラ
ンダムに存在する相対的なモル量であって、（１）ｘは
ｘ＋ｙ＋ｚの和の少なくとも６０モル％、（２）ｙはＲ
1 とＲ2 が同一であってＲ3 が水素である場合には０で
あり、（３）ｚはｘ＋ｙ＋ｚの和の３から１５モル％で
あり、そして（４）重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）が
１５，０００から２５０，０００、好ましくは２５，０
００から１００，０００の範囲である。
そして最も好ましくは４から６個、の炭素原子を有する
アルキル基であり；Ｒ2 は水素、又は１から１８、好ま
しくは１から３個の炭素原子を有するアルキル基、及び
６から１２個の炭素原子を有するアリール基であり；Ｒ
3 は水素、又はＲ2 と結合しそして炭素原子がＲ2 とＲ
3 に結合する場合に６から２０個の炭素原子を有する飽
和、不飽和の単環又は多環の環状システムを形成する有
機基であり；Ｒ4 はＲ1 又はＲ2 であり；ｘ，ｙ並びに
ｚは重合体の主鎖を形成する２個の炭素単位であってラ
ンダムに存在する相対的なモル量であって、（１）ｘは
ｘ＋ｙ＋ｚの和の少なくとも６０モル％、（２）ｙはＲ
1 とＲ2 が同一であってＲ3 が水素である場合には０で
あり、（３）ｚはｘ＋ｙ＋ｚの和の３から１５モル％で
あり、そして（４）重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）が
１５，０００から２５０，０００、好ましくは２５，０
００から１００，０００の範囲である。
【００１０】本発明のマレイン酸変性ポリオレフィン
は、 ａ）１つまたはこれより多いＣ6 からＣ14のα−オレフ
ィン単量体を単独又は４０モル％までの１つまたはこれ
より多いＣ2 からＣ20、好ましくはＣ2 からＣ5のα−
オレフィン若しくは芳香族オレフィンをチーグラー・ナ
ッタ触媒の存在下で重合又は共重合して得た飽和単独重
合体又は共重合体を、 ｂ）無水マレイン酸と、遊離基開始剤、好ましくはトリ
フェニル亜燐酸エステル又はトリエチル燐酸エステルの
如き電子供与体と共に過酸化物触媒の存在下、反応させ
て得ることができる。
は、 ａ）１つまたはこれより多いＣ6 からＣ14のα−オレフ
ィン単量体を単独又は４０モル％までの１つまたはこれ
より多いＣ2 からＣ20、好ましくはＣ2 からＣ5のα−
オレフィン若しくは芳香族オレフィンをチーグラー・ナ
ッタ触媒の存在下で重合又は共重合して得た飽和単独重
合体又は共重合体を、 ｂ）無水マレイン酸と、遊離基開始剤、好ましくはトリ
フェニル亜燐酸エステル又はトリエチル燐酸エステルの
如き電子供与体と共に過酸化物触媒の存在下、反応させ
て得ることができる。
【００１１】好ましいチーグラー・ナッタ触媒は、アル
キルアルミニウム錯体と周期表（ケミカルアブストラク
ト版）の４族から１０族の遷移金属のハロゲン化物との
組み合せが含まれる。代表的なアルキルアルミニウム錯
体は、トリエチルアルミニウム、トリブチルアルミニウ
ム、ジエチルアルミニウムクロリド、及びジブチルアル
ミニウムクロリドが含まれる。遷移金属ハロゲン化物
は、三塩化チタニウム、四塩化チタニウム、三塩化バナ
ジウム、四塩化バナジウム及びオキシ三塩化バナジウム
の如き化合物が含まれる。特に好ましい触媒システム
は、Ｓｔａｕｆｆｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．（Ｈ
ａｒｔｆｏｒｄ，ＣＴ）から市場において入手できるも
ので、ジエチルアルミニウムクロリド／アルミニウム活
性化三塩化チタニウムである。
キルアルミニウム錯体と周期表（ケミカルアブストラク
ト版）の４族から１０族の遷移金属のハロゲン化物との
組み合せが含まれる。代表的なアルキルアルミニウム錯
体は、トリエチルアルミニウム、トリブチルアルミニウ
ム、ジエチルアルミニウムクロリド、及びジブチルアル
ミニウムクロリドが含まれる。遷移金属ハロゲン化物
は、三塩化チタニウム、四塩化チタニウム、三塩化バナ
ジウム、四塩化バナジウム及びオキシ三塩化バナジウム
の如き化合物が含まれる。特に好ましい触媒システム
は、Ｓｔａｕｆｆｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．（Ｈ
ａｒｔｆｏｒｄ，ＣＴ）から市場において入手できるも
ので、ジエチルアルミニウムクロリド／アルミニウム活
性化三塩化チタニウムである。
【００１２】本発明の湿分硬化性組成物の製造に使用さ
れる好ましいマレイン酸変性ポリオレフィンはＥａｓｔ
ｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｌｏｎｇ
ｖｉｅｗ，ＴＸ）から入手できる。高い又は低い酸価を
示す入手できる大部分のもの（Ｅａｓｔｍａｎ Ｐ １
２８４シリーズ）は、非晶質単独重合体；プロピレン−
エチレン、プロピレン−ブテン及びプロピレン−ヘキセ
ン共重合体；並びにプロピレン，エチレン及びブテン三
元共重合体から選ばれる。
れる好ましいマレイン酸変性ポリオレフィンはＥａｓｔ
ｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｌｏｎｇ
ｖｉｅｗ，ＴＸ）から入手できる。高い又は低い酸価を
示す入手できる大部分のもの（Ｅａｓｔｍａｎ Ｐ １
２８４シリーズ）は、非晶質単独重合体；プロピレン−
エチレン、プロピレン−ブテン及びプロピレン−ヘキセ
ン共重合体；並びにプロピレン，エチレン及びブテン三
元共重合体から選ばれる。
【００１３】本発明のマレイン酸変性ポリオレフィンの
製造に使用することのできるα−オレフィンは、２から
２０個の炭素原子を有することができる。代表的な例
は、限定するものではないが、エチレン、プロピレン、
１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテ
ン、１−オクテン、１−テトラデカン、１−オクタデセ
ン、１−エイコセン、２−ブテン、２−ペンテン；３−
メチル−１−ブテン、３，３−ジメチル−１−ブテン、
４−メチル−１−ペンテン、３−エチル−１−ペンテン
の如き枝分れオレフィン；シクロペンテン、シクロヘキ
セン、２−メチルシクロペンテン、４−ｎ−ブチルシク
ロヘキセン、ビスシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エ
ン、１，７，７−トリメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘ
プト−２−エン（ボルニレン）、ビシクロ〔３．２．
０〕ヘプト−２−エン、ビシクロ〔３．２．０〕ヘプト
−６−エン、ビシクロ〔２．２．０〕オクト−２−エ
ン、トリシクロ〔３．２．２〕ノン−６−エンの如き環
状オレフィン並びにアリルベンゼン、１Ｈ−インデン、
３−メチル−１Ｈ−インデン及びスチレンの如き芳香族
オレフィンが含まれる。
製造に使用することのできるα−オレフィンは、２から
２０個の炭素原子を有することができる。代表的な例
は、限定するものではないが、エチレン、プロピレン、
１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテ
ン、１−オクテン、１−テトラデカン、１−オクタデセ
ン、１−エイコセン、２−ブテン、２−ペンテン；３−
メチル−１−ブテン、３，３−ジメチル−１−ブテン、
４−メチル−１−ペンテン、３−エチル−１−ペンテン
の如き枝分れオレフィン；シクロペンテン、シクロヘキ
セン、２−メチルシクロペンテン、４−ｎ−ブチルシク
ロヘキセン、ビスシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エ
ン、１，７，７−トリメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘ
プト−２−エン（ボルニレン）、ビシクロ〔３．２．
０〕ヘプト−２−エン、ビシクロ〔３．２．０〕ヘプト
−６−エン、ビシクロ〔２．２．０〕オクト−２−エ
ン、トリシクロ〔３．２．２〕ノン−６−エンの如き環
状オレフィン並びにアリルベンゼン、１Ｈ−インデン、
３−メチル−１Ｈ−インデン及びスチレンの如き芳香族
オレフィンが含まれる。
【００１４】本発明の湿分硬化性組成物の製造に使用す
ることのできるポリイソシアネート及びイソシアネート
は脂肪族及び芳香族である。市場において入手できる多
くの有用なポリイソシアネートのリスト（Ｋｉｒｋ−Ｏ
ｔｈｍｅｒ，Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（３版）第１３巻８
０２頁、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｉｎ
ｃ．，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ（１９８１））には、２，４−
及び２，６−トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、置
換トルエンジイソシアネート、ジフェニルメタン−２，
４′−及び４，４′−ジイソシアネート（ＭＤＩ）、部
分的にカルボジイミド化されたＭＤＩ、ポリメチレンポ
リフェニルイソシアネート、４，４′−ジシクロヘキシ
ルメタンジイソシアネート、トリジンジイソシアネー
ト、フェニルイソシアネート、クロロフェニルイソシア
ネート、３，４−ジクロロフェニルイソシアネート、メ
チルイソシアネート、エチルイソシアネート、ｎ−ブチ
ルイソシアネート、シクロヘキシルイソシアネート、オ
クタデシルイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
ネート、ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット
及び３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメチ
ル−シクロヘキシルイソシアネート（ＩＤＰＩ）が含ま
れる。
ることのできるポリイソシアネート及びイソシアネート
は脂肪族及び芳香族である。市場において入手できる多
くの有用なポリイソシアネートのリスト（Ｋｉｒｋ−Ｏ
ｔｈｍｅｒ，Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（３版）第１３巻８
０２頁、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｉｎ
ｃ．，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ（１９８１））には、２，４−
及び２，６−トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、置
換トルエンジイソシアネート、ジフェニルメタン−２，
４′−及び４，４′−ジイソシアネート（ＭＤＩ）、部
分的にカルボジイミド化されたＭＤＩ、ポリメチレンポ
リフェニルイソシアネート、４，４′−ジシクロヘキシ
ルメタンジイソシアネート、トリジンジイソシアネー
ト、フェニルイソシアネート、クロロフェニルイソシア
ネート、３，４−ジクロロフェニルイソシアネート、メ
チルイソシアネート、エチルイソシアネート、ｎ−ブチ
ルイソシアネート、シクロヘキシルイソシアネート、オ
クタデシルイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
ネート、ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット
及び３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメチ
ル−シクロヘキシルイソシアネート（ＩＤＰＩ）が含ま
れる。
【００１５】特に好ましくは、ＭＤＩ及びＴＤＩ、並び
にこれらの混合物の如き芳香族ジイソシアネートであ
る。他の例としては、ナフチレン−１，５−ジイソシア
ネート、トリフェニルメタン−４，４′，４″−トリイ
ソシアネート、フェニレン−１，３−ジイソシアネー
ト、フェニレン−１，４−ジイソシアネート、ジメチル
−３，３′−ビフェニレン−４，４′−ジイソシアネー
ト、ジフェニルイソプロピリデン−４，４′−ジイソシ
アネート、ビフェニレンジイソシアネート、キシリレン
−１，３−ジイソシアネート及びキシリレン−１，４−
ジイソシアネートが含まれる。
にこれらの混合物の如き芳香族ジイソシアネートであ
る。他の例としては、ナフチレン−１，５−ジイソシア
ネート、トリフェニルメタン−４，４′，４″−トリイ
ソシアネート、フェニレン−１，３−ジイソシアネー
ト、フェニレン−１，４−ジイソシアネート、ジメチル
−３，３′−ビフェニレン−４，４′−ジイソシアネー
ト、ジフェニルイソプロピリデン−４，４′−ジイソシ
アネート、ビフェニレンジイソシアネート、キシリレン
−１，３−ジイソシアネート及びキシリレン−１，４−
ジイソシアネートが含まれる。
【００１６】芳香族ジイソシアネートから誘導されるイ
ソシアネートオリゴマーもまた使用することができる。
これらの例としては、イソシアネート官能誘導体と低融
点改質剤（例えば、Ｉｓｏｎａｔｅ １４３Ｌ（Ｄｏｗ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）の如きカルボジイミド付
加物とＭＤＩとの混合物）及びＭｏｎｄｕｒ ＣＤ（Ｍ
ｉｌｅｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐ）との液状混合
物；重合体ＭＤＩの全イソシアネート成分が１０重量％
まで（例えば、ＰＡＰＩ及びＰＡＰＩ ２０からＰＡＰ
Ｉ ９０１シリーズ（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃ
ｏ．））；Ｍｏｎｄｕｒ ＭＲ，Ｍｏｎｄｕｒ ＭＲＳ
及びＭｏｎｄｕｒ ＭＲＳ−１０（Ｍｉｌｅｓ Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐ．）；Ｒｕｂｉｎａｔｅ Ｍ（Ｉ
ＣＩ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．）；並びに芳香族
イソシアネート又は上に述べたイソシアネート官能誘導
体をケトオキシムの如きブロッキング剤との反応によっ
て得られたブロックイソシアネート化合物が含まれる。
このようなブロックイソシアネート官能誘導体を、本願
では便宜的にイソシアネート官能誘導体と定義する。
ソシアネートオリゴマーもまた使用することができる。
これらの例としては、イソシアネート官能誘導体と低融
点改質剤（例えば、Ｉｓｏｎａｔｅ １４３Ｌ（Ｄｏｗ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）の如きカルボジイミド付
加物とＭＤＩとの混合物）及びＭｏｎｄｕｒ ＣＤ（Ｍ
ｉｌｅｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐ）との液状混合
物；重合体ＭＤＩの全イソシアネート成分が１０重量％
まで（例えば、ＰＡＰＩ及びＰＡＰＩ ２０からＰＡＰ
Ｉ ９０１シリーズ（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃ
ｏ．））；Ｍｏｎｄｕｒ ＭＲ，Ｍｏｎｄｕｒ ＭＲＳ
及びＭｏｎｄｕｒ ＭＲＳ−１０（Ｍｉｌｅｓ Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐ．）；Ｒｕｂｉｎａｔｅ Ｍ（Ｉ
ＣＩ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．）；並びに芳香族
イソシアネート又は上に述べたイソシアネート官能誘導
体をケトオキシムの如きブロッキング剤との反応によっ
て得られたブロックイソシアネート化合物が含まれる。
このようなブロックイソシアネート官能誘導体を、本願
では便宜的にイソシアネート官能誘導体と定義する。
【００１７】イソシアネートは、酸無水物及びヒドロキ
シルの全酸価に対して、イソシアネートが０．５から４
当量、好ましくは１．５から２．５当量になるように、
湿分硬化性組成物中に存在していなくてはならない。
シルの全酸価に対して、イソシアネートが０．５から４
当量、好ましくは１．５から２．５当量になるように、
湿分硬化性組成物中に存在していなくてはならない。
【００１８】本発明の湿分硬化性組成物に使用される
（任意には）ことのできるヒドロキシル含有物質は、約
１５０から約１０，０００、好ましくは約２００から約
２，０００の分子量を有する。有用な物質としては、ヒ
ドロキシル置換ポリオレフィン、ポリエステル、ポリエ
ーテル、ポリアミド、ポリイミド等が含まれる。好まし
いモノ−又はポリオールは、室温において液状からワッ
クス状の物質であって、０．５から４ヒドロキシル当量
を有する。特に好ましくは、脂肪族モノ−及びポリオー
ルである。これらの中で、ポリオレフィン、ポリエステ
ル及びポリエーテルのモノオール並びにポリオールが最
も好ましい。
（任意には）ことのできるヒドロキシル含有物質は、約
１５０から約１０，０００、好ましくは約２００から約
２，０００の分子量を有する。有用な物質としては、ヒ
ドロキシル置換ポリオレフィン、ポリエステル、ポリエ
ーテル、ポリアミド、ポリイミド等が含まれる。好まし
いモノ−又はポリオールは、室温において液状からワッ
クス状の物質であって、０．５から４ヒドロキシル当量
を有する。特に好ましくは、脂肪族モノ−及びポリオー
ルである。これらの中で、ポリオレフィン、ポリエステ
ル及びポリエーテルのモノオール並びにポリオールが最
も好ましい。
【００１９】ヒドロキシル置換ポリオレフィンは、種々
の方法によって製造することができる。一つの良く知ら
れた方法は、１つ又はそれ以上のα−オレフィンとジエ
ンとを、アニオン又はチーグラー・ナッタ触媒を使用し
重合することである。この重合生成物を水素化し、好ま
しくは約５％未満の不飽和を還元して、適当なヒドロキ
シル含有ポリオレフィンを製造する。
の方法によって製造することができる。一つの良く知ら
れた方法は、１つ又はそれ以上のα−オレフィンとジエ
ンとを、アニオン又はチーグラー・ナッタ触媒を使用し
重合することである。この重合生成物を水素化し、好ま
しくは約５％未満の不飽和を還元して、適当なヒドロキ
シル含有ポリオレフィンを製造する。
【００２０】市場において入手できるヒドロキシル含有
ポリオレフィンの例としては、ＮＯＶＡ Ｇｕｅｒｂｅ
ｔ Ａｌｃｏｈｏｌ ２０ｉ（ＮＯＶＯ Ｍｏｌｅｃｕ
ｌａｒ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，Ｉｎｃ．）の如き
アルコール；Ｐｏｌｙｔａｉｌ Ｈ及びＨＡ（Ｍｉｔｓ
ｕｂｉｓｈｉ Ｋａｓｅｉ Ａｍｅｒｉｃａ，Ｉｎ
ｃ．）の如きポリブタジエン；Ｅｐｏｌ水素化ポリイソ
プレン（ＩｄｅｍｉｔｓｕＰｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｃｏ．，Ｌｔｄ．）；ＨＰＶＭ−２５００（実験用と
してＳｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．から入手で
きる）の如き末端第１ヒドロキシル基を有する低粘度ポ
リ（エチレン／ブチレン）重合体；Ｖｏｒａｎｏｌの如
きポリアルキレンオキシド（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｃｏ．）；並びにＵｎｉｌｉｎ ３５０，４２５，５
５０及び７００（Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ Ｃｏｒｐ．）の
如き飽和、線状、長鎖のアルコールである。
ポリオレフィンの例としては、ＮＯＶＡ Ｇｕｅｒｂｅ
ｔ Ａｌｃｏｈｏｌ ２０ｉ（ＮＯＶＯ Ｍｏｌｅｃｕ
ｌａｒ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，Ｉｎｃ．）の如き
アルコール；Ｐｏｌｙｔａｉｌ Ｈ及びＨＡ（Ｍｉｔｓ
ｕｂｉｓｈｉ Ｋａｓｅｉ Ａｍｅｒｉｃａ，Ｉｎ
ｃ．）の如きポリブタジエン；Ｅｐｏｌ水素化ポリイソ
プレン（ＩｄｅｍｉｔｓｕＰｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｃｏ．，Ｌｔｄ．）；ＨＰＶＭ−２５００（実験用と
してＳｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．から入手で
きる）の如き末端第１ヒドロキシル基を有する低粘度ポ
リ（エチレン／ブチレン）重合体；Ｖｏｒａｎｏｌの如
きポリアルキレンオキシド（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｃｏ．）；並びにＵｎｉｌｉｎ ３５０，４２５，５
５０及び７００（Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ Ｃｏｒｐ．）の
如き飽和、線状、長鎖のアルコールである。
【００２１】好ましいモノオール及びポリオールは次に
示す一般式を有する。
示す一般式を有する。
【化４】 ここで、Ｒ5 は水素又は１から１２個の炭素原子を有す
る脂肪族基であって、ａの原子価を有し；Ｒ6 は水素又
は１から４個の炭素原子を有するアルキル基であり；Ｘ
は元素又は２価の基であって、好ましくは酸素であり；
ａは１から４の整数であり；ｂはヒドロキシル含有物質
の数平均分子量（Ｍｎ）が１５０から１０，０００、好
ましくは２００から２，０００になるような単位の平均
数を表わす数であり；ｃは０又は１；そしてｄは１又は
２である。
る脂肪族基であって、ａの原子価を有し；Ｒ6 は水素又
は１から４個の炭素原子を有するアルキル基であり；Ｘ
は元素又は２価の基であって、好ましくは酸素であり；
ａは１から４の整数であり；ｂはヒドロキシル含有物質
の数平均分子量（Ｍｎ）が１５０から１０，０００、好
ましくは２００から２，０００になるような単位の平均
数を表わす数であり；ｃは０又は１；そしてｄは１又は
２である。
【００２２】ポリエーテルモノオール及びポリオールは
公知であって、ヒドロキシル基を含む化合物を、エチレ
ンオキシド及び／又はプロピレンオキシドと、塩基性触
媒の存在下、公知の反応によって得られる。例えば、メ
タノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、エ
チレングリコール、ブチレングリコール、グリセリン、
２，２−ジメチロールプロパン及びペンタエリスリトー
ルを含めた多数のヒドロキシル基含有化合物は、この反
応に使用することができる。市場において入手できるヒ
ドロキシル官能ポリエーテルの例は、ＰＰＧ ４２５，
ＰＰＧ ７２５，ＬＨＴ １１２，ＬＨＴ ２８及びＬ
Ｇ １６８（Ａｒｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）の
如きＡｒｃｏｌポリエーテルポリオール；３５０から
５，０００の分子量を有するＣａｒｂｏｗａｘシリーズ
（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐ．）の如きポ
リエチレングリコール；Ｐｌｕｒａｃｏｌ Ｅ １４５
０ポリエチレングリコール（ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐ．）；
及びＴＥＲＡＴＨＡＮＥポリ（テトラメチレンオキシ
ド）ポリオール（Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍ
ｏｕｒｓ）が含まれる。
公知であって、ヒドロキシル基を含む化合物を、エチレ
ンオキシド及び／又はプロピレンオキシドと、塩基性触
媒の存在下、公知の反応によって得られる。例えば、メ
タノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、エ
チレングリコール、ブチレングリコール、グリセリン、
２，２−ジメチロールプロパン及びペンタエリスリトー
ルを含めた多数のヒドロキシル基含有化合物は、この反
応に使用することができる。市場において入手できるヒ
ドロキシル官能ポリエーテルの例は、ＰＰＧ ４２５，
ＰＰＧ ７２５，ＬＨＴ １１２，ＬＨＴ ２８及びＬ
Ｇ １６８（Ａｒｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）の
如きＡｒｃｏｌポリエーテルポリオール；３５０から
５，０００の分子量を有するＣａｒｂｏｗａｘシリーズ
（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐ．）の如きポ
リエチレングリコール；Ｐｌｕｒａｃｏｌ Ｅ １４５
０ポリエチレングリコール（ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐ．）；
及びＴＥＲＡＴＨＡＮＥポリ（テトラメチレンオキシ
ド）ポリオール（Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍ
ｏｕｒｓ）が含まれる。
【００２３】ポリエステルモノオール及びポリオールは
また公知であって、そしてポリオールとジカルボン酸と
を、触媒の存在下、縮合反応によって得られる。
また公知であって、そしてポリオールとジカルボン酸と
を、触媒の存在下、縮合反応によって得られる。
【００２４】好ましいポリエステルアルコールは、次の
一般式を有する。
一般式を有する。
【化５】 ここで、Ｒ5 ，ａ、及びｂは上に述べたとおりであり、
そしてＲ7 及びＲ8 は、（１）２から１２個の炭素原子
を有する線状及び枝分れ脂肪族基、及び（２）５から２
０個の炭素原子を有する５−及び６−員環の脂肪族及び
芳香族炭素環状基、から成る群から独立して選ばれる。
そしてＲ7 及びＲ8 は、（１）２から１２個の炭素原子
を有する線状及び枝分れ脂肪族基、及び（２）５から２
０個の炭素原子を有する５−及び６−員環の脂肪族及び
芳香族炭素環状基、から成る群から独立して選ばれる。
【００２５】市場において入手できるヒドロキシル含有
ポリエステルポリオールの例は、Ｄｙｎａｃｏｌｌ ７
１１０及び７２３０（Ｈｕｅｌｓ ＡＧ）；Ｌｅｘｏｒ
ｅｚ１１００−２２０，１１００−１１０，１１００−
２５，１１０１−６０Ａ，１１０１−５０Ａ，１１０２
−６０Ａ，１１１０−１１０等（Ｉｎｏｌｅｘ Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ Ｃｏ．）；並びにＦｏｒｍｒｅｚポリエス
テルシリーズ（Ｗｉｔｃｏ Ｃｏｒｐ．）が含まれる。
ポリエステルポリオールの例は、Ｄｙｎａｃｏｌｌ ７
１１０及び７２３０（Ｈｕｅｌｓ ＡＧ）；Ｌｅｘｏｒ
ｅｚ１１００−２２０，１１００−１１０，１１００−
２５，１１０１−６０Ａ，１１０１−５０Ａ，１１０２
−６０Ａ，１１１０−１１０等（Ｉｎｏｌｅｘ Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ Ｃｏ．）；並びにＦｏｒｍｒｅｚポリエス
テルシリーズ（Ｗｉｔｃｏ Ｃｏｒｐ．）が含まれる。
【００２６】更に、組成物は、効果的量の少なくとも１
つの触媒及び第３アミン又は有機金属化合物の如き反応
促進剤、並びにオキサゾリジンの如き硬化促進剤であっ
て、これらは公知のものであるがそれぞれを含むことが
できる。有機金属触媒は、好ましくは重合体の約０．０
１から２重量％、より好ましくは約０．０５から約１重
量％を存在させることができる。
つの触媒及び第３アミン又は有機金属化合物の如き反応
促進剤、並びにオキサゾリジンの如き硬化促進剤であっ
て、これらは公知のものであるがそれぞれを含むことが
できる。有機金属触媒は、好ましくは重合体の約０．０
１から２重量％、より好ましくは約０．０５から約１重
量％を存在させることができる。
【００２７】本発明の湿分硬化性組成物は、マレイン酸
変性ポリオレフィン１００重量部について、１００重量
部まで、好ましくは１０から６０重量部、そしてより好
ましくは２０から５０重量部の粘着付与樹脂を含有す
る。粘着付与樹脂は、反応混合物の粘度を低下するため
に使用することができる。より低い粘度の接着剤混合物
は、より容易にホットメルト塗布をすることができ、従
って得られた塗膜は、粘着付与されていない重合体単独
と比較して、より良好な厚さと剥離接着力を有する。粘
着付与樹脂は、また内部強度及び熱安定性を高める。
変性ポリオレフィン１００重量部について、１００重量
部まで、好ましくは１０から６０重量部、そしてより好
ましくは２０から５０重量部の粘着付与樹脂を含有す
る。粘着付与樹脂は、反応混合物の粘度を低下するため
に使用することができる。より低い粘度の接着剤混合物
は、より容易にホットメルト塗布をすることができ、従
って得られた塗膜は、粘着付与されていない重合体単独
と比較して、より良好な厚さと剥離接着力を有する。粘
着付与樹脂は、また内部強度及び熱安定性を高める。
【００２８】有用な粘着付与樹脂は、Ｃ5 からＣ9 の不
飽和炭化水素単量体、ポリテルペン、ロジンエステル、
合成ポリテルペン等を重合して得られたものが含まれ
る。炭化水素粘着付与樹脂は、主としてオレフィン及び
ジオレフィンから成る単量体、並びに例えばイソプレン
製造工程で得られる残査の副生成単量体を重合すること
によって得ることができる。これらの炭化水素粘着付与
樹脂は、約８０°から約１４５℃の環球試験による軟化
点（ＡＳＴＭの環球試験装置による軟化点）、約０から
２の酸価及び１以下のケン化価を示す。この種のＣ5 −
オレフィン留分をベースにした市場において入手できる
粘着付与樹脂は、Ｗｉｎｇｔａｃｋ ９５及びＷｉｎｇ
ｔａｃｋ １１５（Ｇｏｏｄｙｅａｒ Ｔｉｒｅ ａｎ
ｄ Ｒｕｂｂｅｒ Ｃｏ．）である。他の炭化水素樹脂
は、Ｒｅｇａｌｒｅｚ １０７８及び１１２６（Ｈｅｒ
ｃｕｌｅｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）；Ｅｓｃｏｒ
ｅｚ樹脂（Ｅｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）：
並びにＡｒｋｏｎシリーズの樹脂（Ａｒａｋａｗａ Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）が含まれる。特に好ましい粘
着付与剤は、Ａｒｋｏｎ Ｅ−９０のようなＡｒｋｏｎ
Ｐ及びＥシリーズの高度に水素化された炭化水素粘着
付与樹脂である。粘着付与樹脂はエチレン性不飽和を含
んでいても良い。しかしながら、耐酸化性が重要である
ような利用においては、飽和粘着付与樹脂が好ましい。
飽和炭化水素単量体、ポリテルペン、ロジンエステル、
合成ポリテルペン等を重合して得られたものが含まれ
る。炭化水素粘着付与樹脂は、主としてオレフィン及び
ジオレフィンから成る単量体、並びに例えばイソプレン
製造工程で得られる残査の副生成単量体を重合すること
によって得ることができる。これらの炭化水素粘着付与
樹脂は、約８０°から約１４５℃の環球試験による軟化
点（ＡＳＴＭの環球試験装置による軟化点）、約０から
２の酸価及び１以下のケン化価を示す。この種のＣ5 −
オレフィン留分をベースにした市場において入手できる
粘着付与樹脂は、Ｗｉｎｇｔａｃｋ ９５及びＷｉｎｇ
ｔａｃｋ １１５（Ｇｏｏｄｙｅａｒ Ｔｉｒｅ ａｎ
ｄ Ｒｕｂｂｅｒ Ｃｏ．）である。他の炭化水素樹脂
は、Ｒｅｇａｌｒｅｚ １０７８及び１１２６（Ｈｅｒ
ｃｕｌｅｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）；Ｅｓｃｏｒ
ｅｚ樹脂（Ｅｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）：
並びにＡｒｋｏｎシリーズの樹脂（Ａｒａｋａｗａ Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）が含まれる。特に好ましい粘
着付与剤は、Ａｒｋｏｎ Ｅ−９０のようなＡｒｋｏｎ
Ｐ及びＥシリーズの高度に水素化された炭化水素粘着
付与樹脂である。粘着付与樹脂はエチレン性不飽和を含
んでいても良い。しかしながら、耐酸化性が重要である
ような利用においては、飽和粘着付与樹脂が好ましい。
【００２９】望むならば、本発明の組成物は他の成分を
含むことができる。例えば、連鎖延長剤（例えば、エチ
レングリコール又はブタンジオールの如き短鎖延長
剤）；カーボンブラック、金属酸化物（例えば、酸化亜
鉛）、タルク、クレー、シリカ、シリケート、ガラス、
重合体微小球及び導電性粒子の如き充填剤；熱可塑性樹
脂；可塑剤；抗酸化剤；顔料；紫外線吸収剤；定着剤
（例えば、シラン）を含ませて、特定な目的に応じて組
成物の特性に寄与させる。このような成分は、低表面エ
ネルギーを有する表面に高温での剪断強さを有する組成
物の接着力に影響を与える程度の量を、加えてはならな
い。これらの成分は、単独又は組合せて、組成物の５０
重量％まで含ませることができる。
含むことができる。例えば、連鎖延長剤（例えば、エチ
レングリコール又はブタンジオールの如き短鎖延長
剤）；カーボンブラック、金属酸化物（例えば、酸化亜
鉛）、タルク、クレー、シリカ、シリケート、ガラス、
重合体微小球及び導電性粒子の如き充填剤；熱可塑性樹
脂；可塑剤；抗酸化剤；顔料；紫外線吸収剤；定着剤
（例えば、シラン）を含ませて、特定な目的に応じて組
成物の特性に寄与させる。このような成分は、低表面エ
ネルギーを有する表面に高温での剪断強さを有する組成
物の接着力に影響を与える程度の量を、加えてはならな
い。これらの成分は、単独又は組合せて、組成物の５０
重量％まで含ませることができる。
【００３０】本発明の湿分硬化性組成物は、通常の混合
装置を用いて成分を混合することによって得ることがで
きる。必要であれば、高温度で行うことができる。好ま
しくは、イソシアネート及び触媒以外の成分は、別個に
減圧下適当時間（例えば、２から２４時間）加熱（５０
°から２５０℃）し、そしてその後不活性ガスのもと
（例えば、窒素）５０°から１５０℃において混合して
反応を完了させる。（反応の完了は、無水物残基の消失
するのを赤外線スペクトルによって追跡して行うことが
できる）。
装置を用いて成分を混合することによって得ることがで
きる。必要であれば、高温度で行うことができる。好ま
しくは、イソシアネート及び触媒以外の成分は、別個に
減圧下適当時間（例えば、２から２４時間）加熱（５０
°から２５０℃）し、そしてその後不活性ガスのもと
（例えば、窒素）５０°から１５０℃において混合して
反応を完了させる。（反応の完了は、無水物残基の消失
するのを赤外線スペクトルによって追跡して行うことが
できる）。
【００３１】反応混合物のヒドロキシル含有物質がモノ
オールである場合、好ましくはモノオールとイソシアネ
ート成分は凡そ等モル量で混合し（必要があれば、５０
°から１５０℃の温度に加熱する）、任意には上で述べ
た触媒を存在させて、イソシアネート末端ウレタンを製
造する。次いで、望むならば触媒を加えてこの物質をマ
レイン酸変性ポリオレフィン（Ｉ）と反応させる。必要
があれば、反応は所要時間（一般には、約５分から５時
間）加熱（５０°から１５０℃）して完了させることが
できる。
オールである場合、好ましくはモノオールとイソシアネ
ート成分は凡そ等モル量で混合し（必要があれば、５０
°から１５０℃の温度に加熱する）、任意には上で述べ
た触媒を存在させて、イソシアネート末端ウレタンを製
造する。次いで、望むならば触媒を加えてこの物質をマ
レイン酸変性ポリオレフィン（Ｉ）と反応させる。必要
があれば、反応は所要時間（一般には、約５分から５時
間）加熱（５０°から１５０℃）して完了させることが
できる。
【００３２】次に、他の反応に加えて、行われる反応の
シリーズを示す。
シリーズを示す。
【化６】 ここで、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｒ4 ，Ｒ5 ，Ｒ6 ，Ｘ，
ｂ，ｃ，ｄ，ｘ，ｙ及びｚは上で述べたとおりであり；
Ｒ9 はｅ＋１の原子価を有し、そして（１）２から１２
個の炭素原子を有する線状及び枝分れ脂肪族基、並びに
（２）５から２０個の炭素原子を有する５−及び６−員
環の脂肪族及び芳香族炭素環状基から成る群から選ばれ
た有機基であり；そしてｅは１から３である。
ｂ，ｃ，ｄ，ｘ，ｙ及びｚは上で述べたとおりであり；
Ｒ9 はｅ＋１の原子価を有し、そして（１）２から１２
個の炭素原子を有する線状及び枝分れ脂肪族基、並びに
（２）５から２０個の炭素原子を有する５−及び６−員
環の脂肪族及び芳香族炭素環状基から成る群から選ばれ
た有機基であり；そしてｅは１から３である。
【００３３】その後、１００重量部まで、好ましくは１
０から６０重量部、そしてより好ましくは２０から５０
重量部の粘着付与樹脂及び３当量までのポリイソシアネ
ートを、更に反応混合物に加える（マレイン酸変性ポリ
オレフィン及びモノオールの全モル当量をベースにし
て）。
０から６０重量部、そしてより好ましくは２０から５０
重量部の粘着付与樹脂及び３当量までのポリイソシアネ
ートを、更に反応混合物に加える（マレイン酸変性ポリ
オレフィン及びモノオールの全モル当量をベースにし
て）。
【００３４】反応混合物のヒドロキシル含有物質がポリ
オールである場合、ポリイソシアネートへのポリオール
の添加は別個の操作で行うのが好ましく、いづれもポリ
オール中のヒドロキシル当量及びマレイン酸変性ポリオ
レフィンの酸当量について、０．５から４当量のイソシ
アネートが用いられる。
オールである場合、ポリイソシアネートへのポリオール
の添加は別個の操作で行うのが好ましく、いづれもポリ
オール中のヒドロキシル当量及びマレイン酸変性ポリオ
レフィンの酸当量について、０．５から４当量のイソシ
アネートが用いられる。
【００３５】次の式（II）は反応工程を示すものであ
る。
る。
【化７】 （反応Ａの生成物は、反応Ｂの第１の反応試薬とランダ
ムに反応させて、イソシアネート末端重合体が得られ、
次いで湿気により尿素架橋を形成する。）上記の式で、
Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｒ4 ，Ｒ5 ，Ｒ6 ，Ｒ9 ，Ｘ，ｂ，
ｃ，ｄ，ｅ，ｘ，ｙ及びｚは上で述べたとおりであり、
そしてｆは２から４の整数である。
ムに反応させて、イソシアネート末端重合体が得られ、
次いで湿気により尿素架橋を形成する。）上記の式で、
Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｒ4 ，Ｒ5 ，Ｒ6 ，Ｒ9 ，Ｘ，ｂ，
ｃ，ｄ，ｅ，ｘ，ｙ及びｚは上で述べたとおりであり、
そしてｆは２から４の整数である。
【００３６】反応式Ａ及びＢの生成物を次いで合体し、
そして１００重量部まで、好ましくは１０から６０重量
部、より好ましくは２０から５０重量部の粘着付与樹脂
と混ぜ合せる。一般に、この方法は溶剤を使用すること
なく行われる。
そして１００重量部まで、好ましくは１０から６０重量
部、より好ましくは２０から５０重量部の粘着付与樹脂
と混ぜ合せる。一般に、この方法は溶剤を使用すること
なく行われる。
【００３７】本発明の組成物は、当業者において公知の
方法に従って包装することができる。適切な包装は、例
えば漏水のないチューブ（例えば、金属又はプラスチッ
クで出来ている）、ねじで蓋を付したチューブ、カン、
ドラムカン等が含まれる。
方法に従って包装することができる。適切な包装は、例
えば漏水のないチューブ（例えば、金属又はプラスチッ
クで出来ている）、ねじで蓋を付したチューブ、カン、
ドラムカン等が含まれる。
【００３８】本発明の組成物は、湿気（例えば、水蒸
気）にふれることによって硬化する。硬化は、水分子が
残存しているイソシアネート単位（例えば、マレイン酸
変性ポリオレフィンとの反応のものは含まれていない）
と反応することによって生ずる。通常は周囲の湿気によ
って十分に硬化する。加熱及び／又は高湿度は硬化速度
を早めるが、一方低温（例えば、５℃以下）又は低湿度
（例えば、相対湿度が１５％以下）は硬化速度を遅くす
る。
気）にふれることによって硬化する。硬化は、水分子が
残存しているイソシアネート単位（例えば、マレイン酸
変性ポリオレフィンとの反応のものは含まれていない）
と反応することによって生ずる。通常は周囲の湿気によ
って十分に硬化する。加熱及び／又は高湿度は硬化速度
を早めるが、一方低温（例えば、５℃以下）又は低湿度
（例えば、相対湿度が１５％以下）は硬化速度を遅くす
る。
【００３９】本発明の組成物は、高性能接着剤、塗装、
シーラント又は成形樹脂として利用することができる。
このような使用として、自動車、トラック、航空機及び
列車等の輸送用の本体の接着又は透明板ガラス（例え
ば、貼り合せ安全ガラスのフロントガラス又は背面照明
用）に代えて用いられる。このようにして用いた場合、
本発明の組成物は急速に透明板ガラスを形成する。この
組成物は、また建築構造物（例えば、バネル用接着、防
湿層又はガラス用シーラント）、製造ラインでの組立
（例えば、接着剤による窓の如きパーツの組立）、スキ
ーの如き製品の貼り合せ、外表面の塗装（例えば、コン
クリートデッキの塗装又は屋根）及びシーラント（例え
ば、船舶用シーラント又はケーブルの添え継ぎハウジン
グ用のシーラント）に使用することができる。
シーラント又は成形樹脂として利用することができる。
このような使用として、自動車、トラック、航空機及び
列車等の輸送用の本体の接着又は透明板ガラス（例え
ば、貼り合せ安全ガラスのフロントガラス又は背面照明
用）に代えて用いられる。このようにして用いた場合、
本発明の組成物は急速に透明板ガラスを形成する。この
組成物は、また建築構造物（例えば、バネル用接着、防
湿層又はガラス用シーラント）、製造ラインでの組立
（例えば、接着剤による窓の如きパーツの組立）、スキ
ーの如き製品の貼り合せ、外表面の塗装（例えば、コン
クリートデッキの塗装又は屋根）及びシーラント（例え
ば、船舶用シーラント又はケーブルの添え継ぎハウジン
グ用のシーラント）に使用することができる。
【００４０】本発明の組成物は、ガラス、金属（金属自
体又は塗装されたもの）、セラミックス、熱可塑性物
質、熱硬化性物質、発泡体、キャンバス、木材、紙、皮
革、ゴム及び繊維（織布又は不織布）の如きサブストレ
ートに適用することができる。この組成物は、特にポリ
オレフィンの如き低表面エネルギー物質に有用である。
体又は塗装されたもの）、セラミックス、熱可塑性物
質、熱硬化性物質、発泡体、キャンバス、木材、紙、皮
革、ゴム及び繊維（織布又は不織布）の如きサブストレ
ートに適用することができる。この組成物は、特にポリ
オレフィンの如き低表面エネルギー物質に有用である。
【００４１】湿分硬化性組成物が塗膜剤として使用され
る場合、希釈剤を使用するのが望ましい。使用される不
活性希釈剤は植物油；ナフテン蒸留物及びパラフィン蒸
留物の如き鉱油；並びにジブチルフタレート、ジオクチ
ルフタレート及びジオクチルアジペートの如きエステル
である。この希釈剤は、湿分硬化性組成物１００重量部
について凡そ０から３００重量部を使用することができ
る。
る場合、希釈剤を使用するのが望ましい。使用される不
活性希釈剤は植物油；ナフテン蒸留物及びパラフィン蒸
留物の如き鉱油；並びにジブチルフタレート、ジオクチ
ルフタレート及びジオクチルアジペートの如きエステル
である。この希釈剤は、湿分硬化性組成物１００重量部
について凡そ０から３００重量部を使用することができ
る。
【００４２】次に、実施例を示して本発明の目的及び利
点を説明する。本願明細書において示した特定の物質、
その量、その他の条件及びその詳細な記述は、本願発明
を限定するためのものではない。
点を説明する。本願明細書において示した特定の物質、
その量、その他の条件及びその詳細な記述は、本願発明
を限定するためのものではない。
【００４３】
【実施例】耐熱性 本発明の湿分硬化性組成物の耐熱性は、重ね合せ剪断接
合試験片の雰囲気温度を上昇させ接合が破断した時の温
度を測定して決定する。
合試験片の雰囲気温度を上昇させ接合が破断した時の温
度を測定して決定する。
【００４４】重ね合せ剪断接合は、０．３３mmの直径の
スペーサーを用いて、少なくとも一つのスムースな面を
有する２．５cm×１０cm×８cmのダグラスもみ（米松）
の試験片（Ｗ．Ｂ．Ｍａｒｔｉｎ Ｌｕｍｂｅｒ）を準
備した。組成物を試験片のスムースな面の一端部に１２
０℃で組成物を押出し、そして直ちにその場所にスペー
サーを置き、その組成物の中にサーモカップルを埋め込
み、そして第２の試験片を第１の試験片の２．５cmに重
ね合せた。この重ね合せたものを１５から２０秒間０．
７MPa で押圧し、組成物を重ね合せた２．５cm×２．５
cm接合部分の端部からにじみ出させた。接着した構成物
を、２５℃の温度及び５０％の相対湿度において、１０
日間保持した。０．９kg（２ポンド）の重りを接着した
構成物の一端からつるし、そして４８．９℃（１２０°
Ｆ）の温度の炉の中で、他の端部からこの構成物をつる
した。埋め込んだサーモカップルが４８．９℃の温度を
表示してから、この温度において１５分間このサンプル
を保持した。段階的に炉の中の温度を５．５５℃（１０
°Ｆ）上昇させ、そして１５分間その温度に維持し、破
断が生ずるまでそれを繰返した。組成物の耐熱性は、１
５分間保持して破断を生じなかった最後の温度をもって
定義する。
スペーサーを用いて、少なくとも一つのスムースな面を
有する２．５cm×１０cm×８cmのダグラスもみ（米松）
の試験片（Ｗ．Ｂ．Ｍａｒｔｉｎ Ｌｕｍｂｅｒ）を準
備した。組成物を試験片のスムースな面の一端部に１２
０℃で組成物を押出し、そして直ちにその場所にスペー
サーを置き、その組成物の中にサーモカップルを埋め込
み、そして第２の試験片を第１の試験片の２．５cmに重
ね合せた。この重ね合せたものを１５から２０秒間０．
７MPa で押圧し、組成物を重ね合せた２．５cm×２．５
cm接合部分の端部からにじみ出させた。接着した構成物
を、２５℃の温度及び５０％の相対湿度において、１０
日間保持した。０．９kg（２ポンド）の重りを接着した
構成物の一端からつるし、そして４８．９℃（１２０°
Ｆ）の温度の炉の中で、他の端部からこの構成物をつる
した。埋め込んだサーモカップルが４８．９℃の温度を
表示してから、この温度において１５分間このサンプル
を保持した。段階的に炉の中の温度を５．５５℃（１０
°Ｆ）上昇させ、そして１５分間その温度に維持し、破
断が生ずるまでそれを繰返した。組成物の耐熱性は、１
５分間保持して破断を生じなかった最後の温度をもって
定義する。
【００４５】剥離接着力 剥離接着力はＡＳＴＭ Ｄ−９０３の改良方法を採用
し、柔軟なサブストレートはキャンバス、そして硬質の
サブストレートはアルミニウム、冷間圧延鋼板、ポリプ
ロピレン、ポリエチレン、ポリカーボネート、ポリスチ
レン又はポリ（メチルメタクリレート）である。接着剤
を１２０℃において次のサブストレートの中央部分に塗
布した。（１）２．５cm×１０cm×０．１５cmの２０２
４−ｇｒａｄｅアルミニウム（Ｖｉｎｃｅｎｔ Ｍｅｔ
ａｌｓ）であって、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）でふ
きとった；（２）２．５cm×１０cm×０．０７９cm（２
０ｇａｕｇｅ）の冷間圧延鋼板（Ｖｉｎｃｅｎｔ Ｍｅ
ｔａｌｓ）でＭＥＫでふきとった；（３）２．５cm×１
０cm×０．３cmの硬質ポリスチレン（Ｈｕｎｔｓｍａｎ
ｇｒａｄｅ ７３０）（Ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ Ｐｕｎ
ｃｈ ＆ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｃｏ．）でイソプロパノ
ールでふきとった；及び（４）２．５cm×１０cm×０．
３cmの硬質ポリプロピレン（Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｔｏｏ
ｌ ＆ Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ Ｃｏ．）をＭＥ
Ｋでふきとって準備した。
し、柔軟なサブストレートはキャンバス、そして硬質の
サブストレートはアルミニウム、冷間圧延鋼板、ポリプ
ロピレン、ポリエチレン、ポリカーボネート、ポリスチ
レン又はポリ（メチルメタクリレート）である。接着剤
を１２０℃において次のサブストレートの中央部分に塗
布した。（１）２．５cm×１０cm×０．１５cmの２０２
４−ｇｒａｄｅアルミニウム（Ｖｉｎｃｅｎｔ Ｍｅｔ
ａｌｓ）であって、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）でふ
きとった；（２）２．５cm×１０cm×０．０７９cm（２
０ｇａｕｇｅ）の冷間圧延鋼板（Ｖｉｎｃｅｎｔ Ｍｅ
ｔａｌｓ）でＭＥＫでふきとった；（３）２．５cm×１
０cm×０．３cmの硬質ポリスチレン（Ｈｕｎｔｓｍａｎ
ｇｒａｄｅ ７３０）（Ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ Ｐｕｎ
ｃｈ ＆ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｃｏ．）でイソプロパノ
ールでふきとった；及び（４）２．５cm×１０cm×０．
３cmの硬質ポリプロピレン（Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｔｏｏ
ｌ ＆ Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ Ｃｏ．）をＭＥ
Ｋでふきとって準備した。
【００４６】直ちに、３．８cm×２８．５cmの１０号綿
ズック製キャンバス（Ｗｅｓｔ Ｐｏｉｎｔ−Ｐｅｐｐ
ｅｒｅｌｌ Ｉｎｃ．）を約１５から２０秒間押圧
（０．７MPa ）して、アルミニウム、冷間圧延鋼板、ポ
リスチレン及びポリプロピレンに接着した。この押圧は
接着剤を全接着表面に覆うのに十分な圧力であって、そ
して接着表面の端部からの過剰の接着剤を絞り取った。
これらサンプルを、２５℃の温度及び５０％相対湿度に
おいて１０日間保持した。次いで、キャンバスを２．５
cm幅に切り、そして得られた試験片をＩｎｓｔｒｏｎ
ＴＭ引張り試験機（Ｉｎｓｔｒｏｎ Ｃｏｒｐ．）を使
用して、クロスヘッドを５cm／分の引張り速度で試験を
行った。剥離接着力は３個の試験片の測定値の平均と
し、そしてポンド／インチ幅（piw ）及びＮｅｗｔｏｎ
／cm幅（Ｎ／cm）の単位を用いて記録した。
ズック製キャンバス（Ｗｅｓｔ Ｐｏｉｎｔ−Ｐｅｐｐ
ｅｒｅｌｌ Ｉｎｃ．）を約１５から２０秒間押圧
（０．７MPa ）して、アルミニウム、冷間圧延鋼板、ポ
リスチレン及びポリプロピレンに接着した。この押圧は
接着剤を全接着表面に覆うのに十分な圧力であって、そ
して接着表面の端部からの過剰の接着剤を絞り取った。
これらサンプルを、２５℃の温度及び５０％相対湿度に
おいて１０日間保持した。次いで、キャンバスを２．５
cm幅に切り、そして得られた試験片をＩｎｓｔｒｏｎ
ＴＭ引張り試験機（Ｉｎｓｔｒｏｎ Ｃｏｒｐ．）を使
用して、クロスヘッドを５cm／分の引張り速度で試験を
行った。剥離接着力は３個の試験片の測定値の平均と
し、そしてポンド／インチ幅（piw ）及びＮｅｗｔｏｎ
／cm幅（Ｎ／cm）の単位を用いて記録した。
【００４７】次に示す表において、湿分硬化性ホットメ
ルト接着剤の製造において使用した各成分を示す。特に
述べない限り、部は重量部を意味する。これらの成分は
次の如くである。
ルト接着剤の製造において使用した各成分を示す。特に
述べない限り、部は重量部を意味する。これらの成分は
次の如くである。
【００４８】ＭＡＰＯ（マレイン酸変性ポリオレフィ
ン） Ｐ １８２４−０１１（Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌ Ｃｏ．）は、マレイン酸変性非晶質ポリ（プロピ
レン−ヘキセン）（ＡＰＨ）であって、４２の酸価を有
する。このものを真空炉の中で１６時間１２１℃（２５
０°Ｆ）に加熱して乾燥した。Ｐ １８２４−０１２
（Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）は、４
０の酸価を有するＡＰＨである。このものを真空炉の中
で１６時間１２１℃（２５０°Ｆ）に加熱して乾燥し
た。Ｐ １８２４−０１３（Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌ Ｃｏ．）は、２０の酸価を有するＡＰＨであ
る。このものを真空炉の中で１６時間１２１℃（２５０
°Ｆ）に加熱して乾燥した。
ン） Ｐ １８２４−０１１（Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌ Ｃｏ．）は、マレイン酸変性非晶質ポリ（プロピ
レン−ヘキセン）（ＡＰＨ）であって、４２の酸価を有
する。このものを真空炉の中で１６時間１２１℃（２５
０°Ｆ）に加熱して乾燥した。Ｐ １８２４−０１２
（Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）は、４
０の酸価を有するＡＰＨである。このものを真空炉の中
で１６時間１２１℃（２５０°Ｆ）に加熱して乾燥し
た。Ｐ １８２４−０１３（Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌ Ｃｏ．）は、２０の酸価を有するＡＰＨであ
る。このものを真空炉の中で１６時間１２１℃（２５０
°Ｆ）に加熱して乾燥した。
【００４９】モノオール（Ｍｏｎｏｏｌｓ） ＮＯＶＡ Ｇｕｅｒｂｅｔ Ａｌｃｏｈｏｌ ２０１ヒ
ドロキシル官能ポリオレフィン（ＮＯＶＡ Ｍｏｌｅｃ
ｕｌａｒ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，Ｉｎｃ．）は分
子量が２９８であって、全部が飽和主鎖でその中央部近
くに水酸基が結合している。このものを真空炉の中で２
時間１２１℃（２５０°Ｆ）に加熱して乾燥した。Ｕｎ
ｉｌｉｎ ７００（Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ Ｃｏｒｐ）は
５０個の炭素原子を有する線状炭化水素アルコールであ
る。このものを真空炉の中で２時間１２１℃（２５０°
Ｆ）に加熱して乾燥した。
ドロキシル官能ポリオレフィン（ＮＯＶＡ Ｍｏｌｅｃ
ｕｌａｒ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，Ｉｎｃ．）は分
子量が２９８であって、全部が飽和主鎖でその中央部近
くに水酸基が結合している。このものを真空炉の中で２
時間１２１℃（２５０°Ｆ）に加熱して乾燥した。Ｕｎ
ｉｌｉｎ ７００（Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ Ｃｏｒｐ）は
５０個の炭素原子を有する線状炭化水素アルコールであ
る。このものを真空炉の中で２時間１２１℃（２５０°
Ｆ）に加熱して乾燥した。
【００５０】ポリオール（Ｐｏｌｙｏｌｓ） Ｐｏｌｙｔａｉｌ Ｈ及びＰｏｌｙｔａｉｌ ＨＡ（Ｍ
ｉｔｓｕｂｉｓｈｉＫａｓｅｉ Ｃｏｒｐ．）はそれぞ
れ３７−５３及び４１−５５のヒドロキシル価を有する
水素化ポリブタジエンジオールである。これらを真空炉
の中で２時間１２１℃（２５０°Ｆ）に加熱して乾燥し
た。Ｅｐｏｌポリイソシアネート（Ｉｄｅｍｉｔｓｕ
Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．Ｌｔｄ．）は、水
素化ポリイソシアネートジオールである。このものを真
空炉の中で２時間１２１℃（２５０°Ｆ）に加熱して乾
燥した。ＨＰＶＭ−２５００（Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉ
ｃａｌ Ｃｏ．）は、末端水酸基を有する水素化ポリブ
タジエンジオールである。このものを真空炉の中で２時
間１２１℃（２５０°Ｆ）で乾燥した。
ｉｔｓｕｂｉｓｈｉＫａｓｅｉ Ｃｏｒｐ．）はそれぞ
れ３７−５３及び４１−５５のヒドロキシル価を有する
水素化ポリブタジエンジオールである。これらを真空炉
の中で２時間１２１℃（２５０°Ｆ）に加熱して乾燥し
た。Ｅｐｏｌポリイソシアネート（Ｉｄｅｍｉｔｓｕ
Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．Ｌｔｄ．）は、水
素化ポリイソシアネートジオールである。このものを真
空炉の中で２時間１２１℃（２５０°Ｆ）に加熱して乾
燥した。ＨＰＶＭ−２５００（Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉ
ｃａｌ Ｃｏ．）は、末端水酸基を有する水素化ポリブ
タジエンジオールである。このものを真空炉の中で２時
間１２１℃（２５０°Ｆ）で乾燥した。
【００５１】ポリイソシアネート（Ｐｏｌｙｉｓｏｃｙ
ａｎａｔｅｓ） ＭＤＩはＭｏｎｄｕｒ Ｍ（Ｍｉｌｅｓ Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌ Ｃｏｒｐ．）として入手できるジフェニルメタン
−４，４′−ジイソシアネートである。Ｓｉｌａｎ Ａ
−１３１０（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒ
ｐ．）は、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシ
ランである。
ａｎａｔｅｓ） ＭＤＩはＭｏｎｄｕｒ Ｍ（Ｍｉｌｅｓ Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌ Ｃｏｒｐ．）として入手できるジフェニルメタン
−４，４′−ジイソシアネートである。Ｓｉｌａｎ Ａ
−１３１０（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒ
ｐ．）は、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシ
ランである。
【００５２】粘着付与剤 Ａｒｋｏｎ Ｅ−９０（Ａｒａｋａｗａ Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌ Ｃｏ．）は十分に水素化された炭化水素粘着付与
樹脂である。
ａｌ Ｃｏ．）は十分に水素化された炭化水素粘着付与
樹脂である。
【００５３】触媒 ＤＢＴＤＬはジブチル錫ジラウレートである。ＤＭＤＥ
Ｅはジモルホリンジエチルエーテルである。
Ｅはジモルホリンジエチルエーテルである。
【００５４】例１−７ モノオール 湿分硬化性ホットメルト組成物を製造するために、使用
されるヒドロキシル基含有化合物であるモノオールを、
その量と関連して表１に示す。表において、得られた未
硬化組成物の１２１℃（２５０°Ｆ）における粘度（セ
ンチポイズ）、更に各湿分硬化した組成物の負荷重耐熱
性、及び１８０度剥離強さを示した。これらの組成物は
次に示す方法に従って準備した。ステンレス鋼反応器を
事前に約１０７℃（２２５°Ｆ）に加熱し、そして窒素
ガスでパージした。ポリイソシアネートを、ヒドロキシ
１当量についてイソシアネート２当量になるように加え
た。モノオールをこの反応器に加え、そしてこの混合物
を１０から２０分撹拌した。ＭＡＰＯと粘着付与剤の混
合物をこの反応器に加えた。１０７℃（２２５°Ｆ）に
おいて約１０分間更に混合した後、触媒及び残りのポリ
イソシアネートを加えた。窒素によるパージを停止し、
そして２０−３０mmHgに減圧した。混合を更に３０分続
けた。得られた生成物をアルミニウム容器に入れ、そし
て湿気に触れないようにシールした。
されるヒドロキシル基含有化合物であるモノオールを、
その量と関連して表１に示す。表において、得られた未
硬化組成物の１２１℃（２５０°Ｆ）における粘度（セ
ンチポイズ）、更に各湿分硬化した組成物の負荷重耐熱
性、及び１８０度剥離強さを示した。これらの組成物は
次に示す方法に従って準備した。ステンレス鋼反応器を
事前に約１０７℃（２２５°Ｆ）に加熱し、そして窒素
ガスでパージした。ポリイソシアネートを、ヒドロキシ
１当量についてイソシアネート２当量になるように加え
た。モノオールをこの反応器に加え、そしてこの混合物
を１０から２０分撹拌した。ＭＡＰＯと粘着付与剤の混
合物をこの反応器に加えた。１０７℃（２２５°Ｆ）に
おいて約１０分間更に混合した後、触媒及び残りのポリ
イソシアネートを加えた。窒素によるパージを停止し、
そして２０−３０mmHgに減圧した。混合を更に３０分続
けた。得られた生成物をアルミニウム容器に入れ、そし
て湿気に触れないようにシールした。
【００５５】
【表１】 a ７．５重量部のＫｒａｔｏｎ ＤＲＰ−６４０４を含
む。b １．０重量部のＣａｒｂｏｗａｘ ７０を含む。c 負荷重耐熱性d ポリプロピレンをキャンバスに接着する組成物の剥離
接着力。e 凝集破壊f ジッピング
む。b １．０重量部のＣａｒｂｏｗａｘ ７０を含む。c 負荷重耐熱性d ポリプロピレンをキャンバスに接着する組成物の剥離
接着力。e 凝集破壊f ジッピング
【００５６】表１は、ヒドロキシル基含有成分がモノオ
ールである場合の、湿分硬化性ホットメルト組成物の製
造に使用する各試薬の量及び組成物の特性を示す。
ールである場合の、湿分硬化性ホットメルト組成物の製
造に使用する各試薬の量及び組成物の特性を示す。
【００５７】表IIのデータは、キャンバスと例７の組成
物を用いて準備した物質との間の１８０度剥離強さを示
している。
物を用いて準備した物質との間の１８０度剥離強さを示
している。
【表２】
【００５８】例８−１５ ポリオール（Ｐｏｌｙｏｌ
ｓ） ヒドロキシル基含有成分がポリオールである場合の、湿
分硬化性ホットメルト組成物の製造に用いた成分の量及
び組成物をテストして得たデータを表III に示す。これ
ら組成物は次の方法によって準備した。ステンレス鋼反
応器を約１０７℃（２２５°Ｆ）に事前に加熱し、そし
てポリイソシアネートを加える前に窒素でパージした。
ポリオールを反応器に加え、そして反応混合物を１０か
ら２０分間撹拌した。ＭＡＰＯと粘着付与剤の混合物を
反応器に加えた。１０７℃（２２５°Ｆ）において約１
０分間混合した後触媒を加えた。窒素によるパージを停
止し、２０−３０mmHgに減圧して３０分間混合を続け
た。得られた生成物を取り出し、そしてアルミニウム容
器に入れ湿気に触れないようにシールした。
ｓ） ヒドロキシル基含有成分がポリオールである場合の、湿
分硬化性ホットメルト組成物の製造に用いた成分の量及
び組成物をテストして得たデータを表III に示す。これ
ら組成物は次の方法によって準備した。ステンレス鋼反
応器を約１０７℃（２２５°Ｆ）に事前に加熱し、そし
てポリイソシアネートを加える前に窒素でパージした。
ポリオールを反応器に加え、そして反応混合物を１０か
ら２０分間撹拌した。ＭＡＰＯと粘着付与剤の混合物を
反応器に加えた。１０７℃（２２５°Ｆ）において約１
０分間混合した後触媒を加えた。窒素によるパージを停
止し、２０−３０mmHgに減圧して３０分間混合を続け
た。得られた生成物を取り出し、そしてアルミニウム容
器に入れ湿気に触れないようにシールした。
【００５９】
【表３】 a ジッピングb 界面破壊
【００６０】表III は、ヒドロキシル基含有成分がポリ
オールである場合の、湿分硬化性ホットメルト組成物の
製造に用いられる試薬の量及び組成物の特性を示してい
る。
オールである場合の、湿分硬化性ホットメルト組成物の
製造に用いられる試薬の量及び組成物の特性を示してい
る。
【００６１】例１６−２２ ヒドロキシル基を含有しな
い物質 ヒドロキシル基含有成分を用いずして、湿分硬化性ホッ
トメルト組成物を製造するのに用いた各成分の量、及び
これらの組成物をテストして得たデータを表IVに示す。
組成物１７−２１は次の方法に従って得た。ステンレス
鋼反応器を約１０７℃（２２５°Ｆ）に事前に加熱し、
そしてポリイソシアネートを加える前に窒素でパージし
た。溶融してから、ＭＡＰＯと粘着付与剤を反応器に加
えた。窒素でパージをしながら１０７℃（２２５°Ｆ）
において約２０から３０分間混合した後触媒を加えた。
窒素によるパージを停止し、２０−３０mmHgに減圧し
た。そして更に３０分間混合を続けた。得られた生成物
を取り出し、そしてアルミニウム容器に入れ湿気に触れ
ないようにシールした。
い物質 ヒドロキシル基含有成分を用いずして、湿分硬化性ホッ
トメルト組成物を製造するのに用いた各成分の量、及び
これらの組成物をテストして得たデータを表IVに示す。
組成物１７−２１は次の方法に従って得た。ステンレス
鋼反応器を約１０７℃（２２５°Ｆ）に事前に加熱し、
そしてポリイソシアネートを加える前に窒素でパージし
た。溶融してから、ＭＡＰＯと粘着付与剤を反応器に加
えた。窒素でパージをしながら１０７℃（２２５°Ｆ）
において約２０から３０分間混合した後触媒を加えた。
窒素によるパージを停止し、２０−３０mmHgに減圧し
た。そして更に３０分間混合を続けた。得られた生成物
を取り出し、そしてアルミニウム容器に入れ湿気に触れ
ないようにシールした。
【００６２】例１６及び２１はポリイソシアネートを含
まないもので、比較例である。ここでのものは、ＭＡＰ
Ｏと粘着付与剤をステンレス鋼容器に加え、減圧下で２
０から３０分間１０７℃（２２５°Ｆ）において混合し
た。得られた生成物をアルミニウム容器に入れ、そして
湿気に触れないようにシールした。
まないもので、比較例である。ここでのものは、ＭＡＰ
Ｏと粘着付与剤をステンレス鋼容器に加え、減圧下で２
０から３０分間１０７℃（２２５°Ｆ）において混合し
た。得られた生成物をアルミニウム容器に入れ、そして
湿気に触れないようにシールした。
【００６３】
【表４】 a １０重量部のＤｙｎａｃｏｌｌ ７３８０ポリエステ
ルジオール（ＨｕｅｌｅＡＧ）を含む。b 凝集破壊c 界面破壊
ルジオール（ＨｕｅｌｅＡＧ）を含む。b 凝集破壊c 界面破壊
【００６４】表IVは、ヒドロキシル基を含まない成分の
場合の、湿分硬化性ホットメルト組成物を製造するのに
用いた各試薬の量及び組成物の特性を示す。
場合の、湿分硬化性ホットメルト組成物を製造するのに
用いた各試薬の量及び組成物の特性を示す。
【００６５】表Ｉから表IVのデータは、本発明のホット
メルト接着剤組成物は優れた被覆及び接着性を有するこ
とを明らかにしている。
メルト接着剤組成物は優れた被覆及び接着性を有するこ
とを明らかにしている。
【００６６】本発明の範囲及び精神から逸脱することな
く種々の改善及び変更を行うことは、当業者において明
白なことであろう。本発明は本願において説明するため
に述べた実施態様に限定されるべきものではない。
く種々の改善及び変更を行うことは、当業者において明
白なことであろう。本発明は本願において説明するため
に述べた実施態様に限定されるべきものではない。
フロントページの続き (72)発明者 ガッダム ナナ ベーブ アメリカ合衆国，ミネソタ 55144−1000, セント ポール，スリーエム センター （番地なし) (72)発明者 チャールズ ウィリアム ストッビー ザ フォース アメリカ合衆国，ミネソタ 55144−1000, セント ポール，スリーエム センター （番地なし) (72)発明者 ジョン カール タンゲン アメリカ合衆国，ミネソタ 55144−1000, セント ポール，スリーエム センター （番地なし)
Claims (3)
- 【請求項１】 ａ）ポリイソシアネート−反応のマレイ
ン酸変性ポリオレフィンであって、該ポリオレフィンは
好ましくは次の式を有し、 【化１】 ここで、 Ｒ1 は４から１２個の炭素原子を有するアルキル基であ
り；Ｒ2 は水素、１から１８個の炭素原子を有するアル
キル基、及び６から１２個の炭素原子を有するアリール
基から選ばれ；Ｒ3 は水素、及びＲ2 と結合しそして炭
素原子がＲ2 とＲ3 に結合する場合に６から２０個の炭
素原子を有する少なくとも１個の環状システムを形成す
る有機基から成る群から選ばれ；Ｒ4 はＲ1 又はＲ2 で
あり；Ｒ9 はｅ＋１の原子価を有し、そして（１）２か
ら１２個の炭素原子を有する線状又は枝分れ脂肪族基及
び（２）５から２０個の炭素原子を有する５−及び６−
員環脂肪族及び芳香族炭素環状基から選ばれる有機基で
あり；ｅは１から３であり；ｘ，ｙ並びにｚはポリオレ
フィン主鎖を形成する２個の炭素単位のモル量であっ
て、（１）ｘはｘ＋ｙ＋ｚの和の少なくとも６０モル
％、（２）ｙはＲ1 とＲ 2 が同一であってＲ3 が水素で
ある場合には０であり、（３）ｚはｘ＋ｙ＋ｚの和の３
から１５モル％であり、そしてｘ，ｙ及びｚはポリオレ
フィンの重量平均分子量が１５，０００から２５０，０
００の範囲であるように選ばれ；任意には、 ｂ）ポリイソシアネートと反応するヒドロキシル含有物
質は、 （１）モノオール（ｍｏｎｏｏｌ）及びポリオールから
成る群であって、該モノオール及びポリオールは任意に
は脂肪族であり； （２）イソシアネート−末端ウレタンであって、好まし
くは次の式を有し、 【化２】 ここで、 Ｒ9 及びｅは上で述べたとおりであり；Ｒ5 は水素又は
１から１２個の炭素原子を有する脂肪族基であり；Ｒ6
は水素又は１から４個の炭素原子を有するアルキル基で
あり；Ｘは元素又は２価の残基であり；ｂは数平均分子
量が１５０から１０，０００になるようなヒドロキシル
含有物質の単位の平均値を表わし；ｃは０又は１；ｄは
１又は２；そして （３）ヒドロキシル置換ポリオレフィン、ヒドロキシル
置換ポリエステル及びヒドロキシル置換ポリエーテルか
ら成る群であって；任意には ｃ）粘着付与樹脂であり、該樹脂は好ましくはＣ5 から
Ｃ9 炭化水素の重合生成物、ポリテルペン又はロジンエ
ステルである；を含有する湿分硬化性ホットメルト接着
剤。 - 【請求項２】 該ポリイソシアネート−反応のマレイン
酸変性ポリオレフィンは、 ａ）１００重量部のマレイン酸変性ポリオレフィンであ
って、約２５，０００から２５０，０００の重量平均分
子量であり１グラムのポリオレフィンについて約１５か
ら５０mgのＫＯＨの酸価を有し； ｂ）５０重量部までのヒドロキシル含有物質であって、
約１５０から１０，０００の数平均分子量を有し； ｃ）少なくとも一種類のイソシアネートであって、
（ａ）における全酸当量及び（ｂ）が存在すればこのヒ
ドロキシル当量を含めてこの混合物の０．５から４当量
のイソシアネート当量を提供するのに十分な量であり；
そして任意には ｄ）少なくとも１つの １）該１つのイソシアネートと該マレエート化ポリオレ
フィン及び存在することがあれば該ヒドロキシル含有物
質との反応を促進する触媒；並びに ２）１００重量部のマレイン酸変性ポリオレフィンにつ
いて１００重量部までの粘着付与樹脂；の反応生成物で
ある請求項１記載のホットメルト接着剤組成物。 - 【請求項３】 ａ）少なくとも一つのサブストレート
（被着体、ｓｕｂｓｔｒａｔｅ）であって、好ましくは
独立して輸送用乗物又は上塗り物質であり、そして ｂ）該第１サブストレートと第２サブストレートの間の
層は請求項１記載の湿分硬化性ホットメルト接着剤組成
物であって、ここで２つ又はこれより多いサブストレー
トが存在し、少なくとも２つの該サブストレートの間に
該層が存在する、これらを含む物品。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US8652093A | 1993-07-01 | 1993-07-01 | |
| US086520 | 1993-07-01 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07138551A true JPH07138551A (ja) | 1995-05-30 |
Family
ID=22199119
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6139980A Pending JPH07138551A (ja) | 1993-07-01 | 1994-06-22 | 湿分硬化性ポリウレタン接着剤 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0632077A2 (ja) |
| JP (1) | JPH07138551A (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006169504A (ja) * | 2004-11-19 | 2006-06-29 | Sanyo Chem Ind Ltd | 反応性ホットメルト接着剤 |
| JP2006183000A (ja) * | 2004-12-28 | 2006-07-13 | Sanyo Chem Ind Ltd | 反応性ホットメルト接着剤 |
| JP2007524778A (ja) * | 2003-04-04 | 2007-08-30 | ナショナル スターチ アンド ケミカル インベストメント ホールディング コーポレーション | デグレージング容易な反応性ホットメルト接着剤 |
| JP2010053283A (ja) * | 2008-08-29 | 2010-03-11 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 反応性ホットメルト接着剤およびそれを用いてなる積層体 |
| JP2011508026A (ja) * | 2007-12-20 | 2011-03-10 | ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン | 湿気硬化性ホットメルト接着剤 |
| WO2014123183A1 (ja) * | 2013-02-07 | 2014-08-14 | 三井化学株式会社 | 接着剤、積層体、電池ケース用包材、電池、高アルカリ溶液用包材、アルコール含有溶液用包材および包装体 |
| JP2015503670A (ja) * | 2012-01-03 | 2015-02-02 | ナイキ イノヴェイト シーヴィー | オーバーインデックス熱可塑性ポリウレタンエラストマー前駆体の製造方法及びこの前駆体から製造される熱可塑性ポリウレタンエラストマー |
| JP2016010912A (ja) * | 2014-06-30 | 2016-01-21 | 株式会社イノアックコーポレーション | 表皮材とその製造方法 |
| JP2018184000A (ja) * | 2018-06-18 | 2018-11-22 | 株式会社イノアックコーポレーション | 表皮材とその製造方法 |
| JP2021095489A (ja) * | 2019-12-17 | 2021-06-24 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | 湿気硬化型ホットメルト接着剤、該接着剤を用いてなる本、および本の製造方法 |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU667448B2 (en) * | 1994-02-22 | 1996-03-21 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Catalyst for reactive hot melt adhesives |
| WO1996015170A1 (en) * | 1994-11-16 | 1996-05-23 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Moisture curable polyolefinic adhesive |
| US5616625A (en) * | 1995-02-17 | 1997-04-01 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Reactive hot melt foam |
| CN1087235C (zh) * | 1996-06-19 | 2002-07-10 | H.B.福勒许可和财务有限公司 | 用暖熔聚氨酯进行图书装订 |
| US6221928B1 (en) | 1996-11-15 | 2001-04-24 | Sentinel Products Corp. | Polymer articles including maleic anhydride |
| US6544643B1 (en) | 2000-09-26 | 2003-04-08 | 3M Innovative Properties Company | Pressure sensitive adhesive comprising poly(1-alkene) elastomer and multifunctional (meth)acrylate, articles prepared therefrom and a method of making |
| US8742050B2 (en) | 2008-03-28 | 2014-06-03 | Henkel US IP LLC | Two part hybrid adhesive |
| US8277601B2 (en) * | 2008-12-12 | 2012-10-02 | Henkel Corporation | Reactive hot melt adhesive |
| US8980155B2 (en) | 2012-01-03 | 2015-03-17 | Nike, Inc. | Over-indexed thermoplastic polyurethane elastomer, method of making, and articles comprising the elastomer |
| US8987405B2 (en) | 2012-01-03 | 2015-03-24 | Nike, Inc. | Golf ball having an over-indexed thermoplastic polyurethane elastomer cover and having a soft feeling when hit |
| US9101796B2 (en) | 2012-01-03 | 2015-08-11 | Nike, Inc. | Golf ball having an over-indexed thermoplastic polyurethane elastomer cover and having a soft feeling when hit |
| CN106866915B (zh) * | 2017-03-01 | 2020-01-10 | 宝鸡文理学院 | 一种画布涂料用生物基水性纳米乳液及其制备方法 |
| MX2021013704A (es) * | 2019-05-10 | 2021-12-10 | Construction Research & Technology Gmbh | Recubrimiento de elastomero de poliuretano de dos componentes para proteccion contra la corrosion y los efectos de la intemperie. |
| US20220363803A1 (en) * | 2019-08-15 | 2022-11-17 | Sika Technology Ag | Moisture-curable polyurethane composition with reduced surface tackiness |
| CN114989765B (zh) * | 2021-03-01 | 2024-02-20 | 深圳科创新源新材料股份有限公司 | 一种热塑性底部填充材料及其制备方法和应用 |
| CN113527629B (zh) * | 2021-06-15 | 2023-05-23 | 深圳市百丽春粘胶实业有限公司 | 一种高耐候高性能建筑外墙用改性聚醚树脂及密封胶 |
| WO2023161761A1 (en) | 2022-02-23 | 2023-08-31 | Sasol South Africa Limited | Hot melt adhesive composition |
-
1994
- 1994-06-22 JP JP6139980A patent/JPH07138551A/ja active Pending
- 1994-06-30 EP EP19940110220 patent/EP0632077A2/en not_active Withdrawn
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007524778A (ja) * | 2003-04-04 | 2007-08-30 | ナショナル スターチ アンド ケミカル インベストメント ホールディング コーポレーション | デグレージング容易な反応性ホットメルト接着剤 |
| JP2011127126A (ja) * | 2003-04-04 | 2011-06-30 | National Starch & Chemical Investment Holding Corp | デグレージング容易な反応性ホットメルト接着剤 |
| JP2006169504A (ja) * | 2004-11-19 | 2006-06-29 | Sanyo Chem Ind Ltd | 反応性ホットメルト接着剤 |
| JP2006183000A (ja) * | 2004-12-28 | 2006-07-13 | Sanyo Chem Ind Ltd | 反応性ホットメルト接着剤 |
| JP2011508026A (ja) * | 2007-12-20 | 2011-03-10 | ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン | 湿気硬化性ホットメルト接着剤 |
| JP2010053283A (ja) * | 2008-08-29 | 2010-03-11 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 反応性ホットメルト接着剤およびそれを用いてなる積層体 |
| JP2015503670A (ja) * | 2012-01-03 | 2015-02-02 | ナイキ イノヴェイト シーヴィー | オーバーインデックス熱可塑性ポリウレタンエラストマー前駆体の製造方法及びこの前駆体から製造される熱可塑性ポリウレタンエラストマー |
| WO2014123183A1 (ja) * | 2013-02-07 | 2014-08-14 | 三井化学株式会社 | 接着剤、積層体、電池ケース用包材、電池、高アルカリ溶液用包材、アルコール含有溶液用包材および包装体 |
| JP5982503B2 (ja) * | 2013-02-07 | 2016-08-31 | 三井化学株式会社 | 接着剤、積層体、電池ケース用包材、電池、高アルカリ溶液用包材、アルコール含有溶液用包材および包装体 |
| JPWO2014123183A1 (ja) * | 2013-02-07 | 2017-02-02 | 三井化学株式会社 | 接着剤、積層体、電池ケース用包材、電池、高アルカリ溶液用包材、アルコール含有溶液用包材および包装体 |
| JP2016010912A (ja) * | 2014-06-30 | 2016-01-21 | 株式会社イノアックコーポレーション | 表皮材とその製造方法 |
| JP2018184000A (ja) * | 2018-06-18 | 2018-11-22 | 株式会社イノアックコーポレーション | 表皮材とその製造方法 |
| JP2021095489A (ja) * | 2019-12-17 | 2021-06-24 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | 湿気硬化型ホットメルト接着剤、該接着剤を用いてなる本、および本の製造方法 |
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| Publication number | Publication date |
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