JP2006169504A - 反応性ホットメルト接着剤 - Google Patents
反応性ホットメルト接着剤 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2006169504A JP2006169504A JP2005275906A JP2005275906A JP2006169504A JP 2006169504 A JP2006169504 A JP 2006169504A JP 2005275906 A JP2005275906 A JP 2005275906A JP 2005275906 A JP2005275906 A JP 2005275906A JP 2006169504 A JP2006169504 A JP 2006169504A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyolefin
- hot melt
- adhesive
- melt adhesive
- reactive hot
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Abstract
【課題】 ポリオレフィン系基材への接着力を確保して、加熱溶融時の安定性を向上させ、さらに硬化前の樹脂強度を上げることで、初期接着力にも優れる反応性ホットメルト接着剤を提供する。
【解決手段】 ポリイソシアネート(A)、下記のポリオレフィン系ポリオール(B1)及び低分子量ポリオレフィン系ポリオール(B2)を反応してなるウレタンプレポリマー、及びオレフィン系樹脂(C)からなることを特徴とする反応性ホットメルト接着剤である。
(B1):末端二重結合を有するオレフィン系樹脂(D)の二重結合にα,β−不飽和カルボン酸(無水物)を付加し、導入されたカルボニル基とヒドロキシルアミンとのイミド化反応により得られてなるヒドロキシル基含有ポリオレフィン系樹脂
【選択図】 なし
Description
従来、ポリオレフィン系基材への接着性に優れた反応性ホットメルト接着剤として、ウレタンプレポリマーとメタロセンポリオレフィンからなるものが知られている(例えば、特許文献1)。
本発明の目的は、ポリオレフィン系基材への接着力を確保して、加熱溶融時の安定性を向上させ、さらに硬化前の樹脂強度を上げることで、初期接着力にも優れる反応性ホットメルト接着剤を提供することである。
すなわち、ポリイソシアネート(A)、下記のポリオレフィン系ポリオール(B1)及び低分子量ポリオレフィン系ポリオール(B2)を反応してなるウレタンプレポリマー、及びオレフィン系樹脂(C)からなることを特徴とする反応性ホットメルト接着剤である。
(B1):末端二重結合を有するオレフィン系樹脂(D)の二重結合にα,β−不飽和カルボン酸(無水物)を付加し、導入されたカルボニル基とヒドロキシルアミンとのイミド化反応により得られてなるヒドロキシル基含有ポリオレフィン系樹脂。
芳香族ポリイソシアネートの具体例としては、1,3−及び/又は1,4−フェニレンジイソシアネート、2,4−及び/又は2,6−トリレンジイソシアネート(TDI)、粗製TDI、2,4’−及び/又は4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、4,4’−ジイソシアナトビフェニル、3,3’−ジメチル−4,4’−ジイソシアナトビフェニル、3,3’−ジメチル−4,4’−ジイソシアナトジフェニルメタン、粗製MDI、1,5−ナフチレンジイソシアネート、4,4’,4”−トリフェニルメタントリイソシアネート、m−及びp−イソシアナトフェニルスルホニルイソシアネート等が挙げられる。
脂環式ポリイソシアネートの具体例としては、イソホロンジイソシアネート(IPDI)、ジシクロヘキシルメタン−4,4’−ジイソシアネート(水添MDI)、シクロヘキシレンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート(水添TDI)、ビス(2−イソシアナトエチル)−4−シクロヘキセン−1,2−ジカルボキシレート、2,5−及び/又は2,6−ノルボルナンジイソシアネート等が挙げられる。
また、ポリイソシアネートの変性物には、変性MDI(ウレタン変性MDI、カルボジイミド変性MDI、トリヒドロカルビルホスフェート変性MDI)、ウレタン変性TDI、ビウレット変性HDI、イソシアヌレート変性HDI、イソシアヌレート変性IPDI等のポリイソシアネートの変性物;及びこれらの2種以上の混合物[例えば変性MDIとウレタン変性TDI(イソシアネート含有プレポリマー)との併用]が含まれる。
これらの内で好ましいのは、IPDI、TDI、XDI及びTMXDIであり、特に好ましいのは、HDI及びMDIである。
溶 媒 :オルトジクロロベンゼン
基準物質 :ポリスチレン
サンプル濃度:3mg/ml
カラム温度 :135℃
反応に使用するα,β−不飽和カルボン酸(無水物)の量は、該(D)の重量に基づき、好ましくは0.5〜40重量%、より好ましくは1〜30重量%である。α,β−不飽和カルボン酸(無水物)との反応は、(D)の末端二重結合に、溶液法又は溶融法のいずれかの方法で、α,β−不飽和カルボン酸(無水物)を熱的に付加(エン反応)させることにより行うことができる。反応温度は、好ましくは170〜230℃である。反応時間は好ましくは1〜10時間である。反応は酸価で測定することができ、30分おきに測定する酸価の変化が0.1以下になった点を終点とする。
これらの内で好ましくは、水添化ポリブタジエンポリオール、水添化ポリイソプレンポリオールであり、より好ましくは水添化ポリブタジエンポリオールである。
分子中の水酸基数は、好ましくは1〜4であり、より好ましくは2〜3である。水酸基価は、好ましくは5〜1200であり、より好ましくは22〜340である。
数平均分子量は、好ましくは200〜4,000であり、より好ましくは500〜3,000である。数平均分子量はGPC法による値である。
水添化ポリブタジエンポリオールは、例えば日本曹達社の「NISSO PB GI−1000」、「NISSO PB GI−2000」等が使用できる。
これらのうちで具体的に好ましいものは、エチレン単独重合体、1−ブテン単独重合体、エチレン/プロピレン共重合体、及びプロピレン/1−ブテン共重合体のシラン変性体であり、より好ましいものは、プロピレン単独重合体、プロピレン/1−ブテン共重合体、エチレン/プロピレン/1−ブテン共重合体、プロピレン/1−ブテン共重合体のシラン変性体、エチレン/プロピレン/1−ブテン共重合体のシラン変性体、及び上記(D)である。数平均分子量は、好ましくは3,000〜100,000であり、より好ましくは5,000〜50,000である。数平均分子量はGPC法による値である。
(C)は、例えば垂井化学社の「ユカタック−K8」(末端二重結合を有するプロピレン単独重合体)、デグサ ジャパン社の「VESTOPLAST 704」(エチレン/プロピレン/1−ブテン共重合体)、「VESTOPLAST 206」(エチレン/プロピレン/1−ブテン共重合体のシラン変性体)等が使用できる。
(i);(A)と(B1)、(B2)を反応させた後、(C)を混練し製造する方法。
(ii);(B1)、(B2)、(C)の混合物と(A)を反応させ製造する方法。
上記方法のうち、製造プロセスの簡便性及び得られる接着剤の熱安定性の観点から(ii)で行うことがより好ましい。
金属触媒、例えば錫系触媒[トリメチルチンラウレート、トリメチルチンヒドロキサイド、ジメチルチンジラウレート、ジブチルチンジアセテート、ジブチルチンジラウレート、スタナスオクトエート、ジブチルチンマレエート等]、鉛系触媒[オレイン酸鉛、2−エチルヘキサン酸鉛、ナフテン酸鉛、オクテン酸鉛等]、その他の金属触媒[ナフテン酸コバルト等のナフテン酸金属塩、フェニル水銀プロピオン酸塩等];及びアミン系触媒例えばトリエチレンジアミン、テトラメチルエチレンジアミン、テトラメチルヘキシレンジアミン、ジアザビシクロアルケン類[1,8−ジアザビシクロ[5,4,0]ウンデセン−7〔DBU(サンアプロ社製,登録商標)〕等];ジアルキルアミノアルキルアミン類[ジメチルアミノエチルアミン、ジメチルアミノプロピルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、ジブチルアミノエチルアミン、ジメチルアミノオクチルアミン、ジプロピルアミノプロピルアミン等]又は複素環式アミノアルキルアミン類[2−(1−アジリジニル)エチルアミン,4−(1−ピペリジニル)−2−ヘキシルアミン等]の炭酸塩及び有機酸塩(ギ酸塩等)等;N−メチルモルホリン、N−エチルモルホリン、トリエチルアミン、ジエチルエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン等;及びこれらの2種以上の併用系が挙げられる。
反応条件としては例えば(A)〜(C)及びウレタン化触媒を温度制御機能を備えた反応槽に仕込み、30〜1,000分間にわたって好ましくは50〜200℃の温度で連続的に反応させる方法や、(A)〜(C)及びウレタン化触媒を2軸エクスクルーダーに流し込み、好ましくは100〜220℃の温度で連続的に反応させる方法等がある。
得られる(A)〜(C)からなるウレタンプレポリマー中のイソシアナト基(NCO)の含有量は、好ましくは0.2〜10重量%であり、より好ましくは0.5〜5.0重量%である。0.2重量%以上であると耐熱性が良好となり、10重量%以下であると加熱溶融時の熱安定性が良好となる。
粘着性付与樹脂としては、一般的にホットメルト接着剤に使用されているものが使用でき、例えば、石油樹脂、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、クマロン系樹脂及びキシレン樹脂等が挙げられる。これらの樹脂の数平均分子量は特に制約はないが、好ましくは200以上、15,000以下であり、より好ましくは300以上、5,000以下である。
石油樹脂としては、脂肪族石油樹脂(イソブチレン、ブタジエン、1,3−ペンタジエン、イソプレン、ピペリジン等のC4〜C5モノ又はジオレフィンを主成分とする重合体等)、脂環式石油樹脂(スペントC4〜C5留分中のジエン成分を環化2量体化重合させた樹脂、芳香族炭化水素樹脂を水添した樹脂等)、芳香族石油樹脂(ビニルトルエン、インデン、α−メチルスチレン等のC9〜C10のビニル芳香族炭化水素を主成分とした重合体等)、脂肪族−芳香族共重合体等の石油樹脂及びこれらの水添物等が挙げられる。粘着性付与樹脂が活性水素を有する場合、(A)と反応させることにより、ウレタンプレポリマーに組み込むこともできる。
常温で液状のものを単独で使用すると凝集力が低下しすぎる場合があるが、常温固体のものと併用することで使用できる。
粘着性付与樹脂の添加量は、本発明のホットメルト接着剤全体に対し、重量で好ましくは0〜70%であり、より好ましくは0〜50%であり、特に好ましくは0〜30%である。添加量が70%以下であると接着強度が良好である。
軟化剤としては、プロセスオイル、可塑剤、液状ゴム、ワックス等が挙げられる。これらは、単独でも2種以上を併用しても良い。軟化剤は常温で液体であるか、固体であり、使用時に溶融し、ホットメルト接着剤の溶融粘度を低下させたり、可塑化し粘着力を付与させたり、固化速度を遅延又は促進するもののことである。
プロセスオイルとしては、動粘度(100℃)が1〜100mm2/sのものが挙げら
れ、例えばパラフィン系オイル、ナフテン系オイル、アロマ系オイル等が挙げられる。
可塑剤としては、重量平均分子量が100〜5,000のものが挙げられ、例えばフタル酸エステル、安息香酸エステル、リン酸エステル、脂肪族グリコールポリエステル、トルエンスルホンアミド等が挙げられる。重量平均分子量はGPC法により測定できる。
液状ゴムとしては、重量平均分子量が200〜10,000のものが挙げられ、例えば液状ポリブテン、液状ポリブタジエン、液状ポリイソプレン及びこれらの水添物が挙げられる。
ワックスとしては、重量平均分子量が100〜10,000のものが挙げられ、例えばパラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプッシュワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス及びこれらを酸化分解して得られる酸化ワックス、並びに(無水)マレイン酸、フマル酸、(メタ)アクリル酸等の不飽和カルボン酸(無水物)をグラフト変性した酸変性ワックス等が挙げられる。
該添加剤としては、顔料(例えば、酸化チタン、カーボンブラック等)、染料、充填剤(例えば、タルク、マイカ、炭酸カルシウム等)、核剤(例えば、ソルビトール、ホスフェート金属塩、安息香酸金属塩、リン酸金属塩等)、滑剤(例えば、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸ブチル、オレイン酸アミド等)、離型剤(例えば、カルボキシル変性シリコーンオイル、ヒドロキシル変性シリコーンオイル等)、酸化防止剤(例えば、フェノール系酸化防止剤、ホスファイト系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤等)、光安定剤(例えば、ベンゾトリアゾール、ヒンダードアミン、ベンゾエート等)、紫外線吸収剤(例えば、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン、トリアジン等)及び難燃剤(例えば、ハロゲン系難燃剤、リン系難燃剤、アンチモン系難燃剤、金属水酸化物系難燃剤等)等が挙げられる。
本発明の反応性ホットメルト接着剤中における(A)+(B1)+(B2)+(C)[
ウレタンプレポリマー+(C)]の量は、重量で好ましくは50〜100%であり、より
好ましくは60〜100%であり、特に好ましくは70〜100%である。(A)+(B1)+(B2)+(C)の量が50%以上であると接着強度が良好である。
本発明のホットメルト接着剤の製造に当たっては、該接着剤の構成成分を加熱、溶融、混練が可能なもので有ればよく、通常のホットメルト製造設備が使用できる。
例えば、単軸又は二軸押出機、シグマブレードミキサー、リボンブレンダー、バタフライミキサー、ニーダー等が挙げられる。
混合温度は好ましくは60〜250℃、より好ましくは80〜200℃であり、樹脂劣化を防ぐための窒素ガス等の不活性ガス雰囲気中で行うことが好ましい。
本発明のホットメルト接着剤の使用方法としては特に限定されないが、例えば、該接着剤がブロック又はペレットの形状の場合には、該接着剤を溶融させた後、貼り合わせようとする基材に塗布して使用される。
前者のような装置の場合、被着体の一方又は両方に接着剤を塗布し、冷却固化する前に貼り合わせるか、冷却固化後、被着体を合わせ、再度加熱し貼り合わせる。貼り合わせる際には加圧する方がよく、冷却固化後、圧力を解除することができる。
後者のような装置の場合、被着体の一方又は両方に押出し、冷却固化後、被着体を合わせ、再度加熱し貼り合わせる。貼り合わせる際には加圧する方がよく、冷却固化後、圧力を解除することができる。
また、被着体の間に共押出しし、貼り合わせを同時に行うことができる。
該接着剤がシート又はフィルムの場合には、該接着剤を貼り合わせようとする基材同士の間に挟み込み、加熱溶融させて貼り合わせるか、一方又は両方に載せ、加熱溶融させ、冷却固化前に貼り合わせるか、冷却固化後、被着体を合わせ、再度加熱し貼り合わせる。加熱溶融時の加熱温度は特に制約はないが、融点(又は軟化点)より10〜20℃以上高い温度である方がよく、再度加熱する際の加熱温度は特に制約はないが、融点(又は軟化点)より10〜20℃以上高い温度である方がよい。また、貼り合わせる際には加圧する方がよく、冷却固化後、圧力を解除することができる。加圧する圧力は所望の接着力が得られる限り特に制約はなく、好ましくは10kPa〜5MPaである。
シート又はフィルムの大きさは特に制限はなく所望の面積を有するものであればよい。
シート又はフィルムの厚みは特に制限はないが、好ましくは10〜500μmであり、より好ましくは30〜300μmである。
このようにして得られる硬化物は硬化物性が良好であり耐熱性、耐水性、耐溶剤性等に優れる。
[B2−1]:「NISSO PB GI−1000」(日本曹達社製;水添化ポリブタジエンジオール、水酸基価=67.5、Mn=1,500)
[B2−2]:「NISSO PB GI−2000」(日本曹達社製;水添化ポリブタジエンジオール、水酸基価=52.9、Mn=2,100)
[C−1]:「ユカタック−K8」(垂井化学社製;末端二重結合を有するプロピレン単独重合体、Mn=6,000、1分子中の平均末端二重結合数=約1.2)
[C−2]:「VESTOPLAST 206」(デグサ ジャパン社製;エチレン/プロピレン/1−ブテン共重合体のシラン変性体、Mn=12,000)
製造例1
温度制御装置、滴下装置、撹拌装置及び投入口を備えたセパラブルフラスコに「ユカタック−K8」(上記) 300.0部を仕込み、系内を窒素で置換し、原料が溶融して撹拌できるようになってから撹拌を開始して、180℃まで昇温させた。無水マレイン酸 4.7部を投入口から投入し、開始剤としてジクミルパーオキサイド(28.6重量%キシレン溶液) 3.3部を10分かけて滴下し、180℃で2時間反応させた。酸価を測定し、反応の終点を確認後、100℃まで冷却後、キシレン 200部及び2−アミノエタノール 3.0部を投入口より投入し、140℃まで昇温し、140℃で更に2時間反応させた。180℃まで昇温し、133Pa以下の減圧下でキシレン及び未反応物を除去した。その結果、酸価=0.2、水酸基価=6.1のヒドロキシル基含有ポリオレフィン系樹脂[B1−1]を得た。[B1−1]のIR測定でイミド基が確認され、未反応物がないことから、このヒドロキシル基はイミド化によるものであることが確認できた。
製造例1と同様にしてセパラブルフラスコに「ユカタック−K8」(上記) 300.0部を仕込み、180℃まで昇温させた。無水マレイン酸 14.2部を投入口から投入し、開始剤としてジクミルパーオキサイド(28.6重量%キシレン溶液) 9.9部を10分かけて滴下し、180℃で2時間反応させた。酸価を測定し、反応の終点を確認後、100℃まで冷却後、キシレン 200部及び2−アミノエタノール 16.0部を投入口より投入し、140℃まで昇温し、140℃で更に2時間反応させた。180℃まで昇温し、133Pa以下の減圧下でキシレン及び未反応物を除去した。その結果、酸価=0.3、水酸基価=17.7のヒドロキシル基含有ポリオレフィン系樹脂[B1−2]を得た。[B1−2]のIR測定でイミド基が確認され、未反応物がないことから、このヒドロキシル基はイミド化によるものであることが確認できた。
温度制御装置、撹拌装置付きのセパラブルフラスコに[B1−1] 20.0部、[B2−1] 20.0部、[C−1] 53.5部を仕込み、120℃で溶解後、減圧脱水(120℃、133Pa、1時間)した。窒素雰囲気下、MDI 6.5部を投入し、100℃で4時間熟成後取り出し、本発明のホットメルト接着剤(イソシアナト基含量(NCO%):1.2%、130℃溶融粘度:10,000mPa・s)を得た。
表1に示されるような(A)〜(C)の組み合わせ及び重量部で、それぞれ実施例1と同様の操作を行い、本発明のホットメルト接着剤及び比較のホットメルト接着剤をそれぞれ得た。
<試料の評価>
1)溶融粘度;評価するホットメルト接着剤を130℃で15分温調した後、同温度でB型粘度計を用いて測定した。
2)相溶性1;評価するホットメルト接着剤を空気雰囲気下、温度130℃の恒温器に3時間後、状態を観察し、下記基準で評価した。
○:相分離なし
×:相分離あり
3)相溶性2;評価するホットメルト接着剤を130℃で15分温調した後、同温度でB型粘度計を用い、粘度計のローター回転開始から5分後の粘度と回転開始から30分後の粘度を測定し、30分後/5分後の粘度比を計算した。数値が1に近いほど相溶性が良好で相分離がなく、粘度が安定であることを示す。
4)初期接着力;評価するホットメルト接着剤を各々、プレス成形機を用いて(温度130℃)、厚さ100μmのフィルム状に成形した。得られたフィルムを被着体のOPP
シート(二軸延伸ポリプロピレンシート、厚さ30μm)の間に挟み込み、温度130℃、プレス圧98kPa、時間30秒の条件で接着した。23℃、50%RH雰囲気下で30分放置後、23℃雰囲気下で180°剥離強度を測定し、初期接着力とした。
上記の初期接着力は、JIS K6854−1999に準じオートグラフを用いて、引張速度50mm/minの条件で測定した。
5)養生後接着力;4)と同様にして貼り合わせ、23℃、50%RH雰囲気下で1週間放置後、4)と同様に23℃雰囲気下で180°剥離強度を測定した。
6)養生後高温接着力;4)と同様にして貼り合わせ、23℃、50%RH雰囲気下で1週間放置した後、4)と同様に50℃雰囲気下で180°剥離強度を測定した。
Claims (4)
- ポリイソシアネート(A)、下記のポリオレフィン系ポリオール(B1)及び低分子量ポリオレフィン系ポリオール(B2)を反応してなるウレタンプレポリマー、及びオレフィン系樹脂(C)からなることを特徴とする反応性ホットメルト接着剤。
(B1):末端二重結合を有するオレフィン系樹脂(D)の二重結合にα,β−不飽和カルボン酸(無水物)を付加し、導入されたカルボニル基とヒドロキシルアミンとのイミド化反応により得られてなるヒドロキシル基含有ポリオレフィン系樹脂。 - 請求項1記載の接着剤を硬化させてなる硬化物。
- 請求項1又は2記載の接着剤で接着されてなる接着体。
- 被着体の少なくとも一方がポリオレフィン系基材である請求項3記載の接着体。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2005275906A JP4818673B2 (ja) | 2004-11-19 | 2005-09-22 | 反応性ホットメルト接着剤 |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2004335357 | 2004-11-19 | ||
JP2004335357 | 2004-11-19 | ||
JP2005275906A JP4818673B2 (ja) | 2004-11-19 | 2005-09-22 | 反応性ホットメルト接着剤 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2006169504A true JP2006169504A (ja) | 2006-06-29 |
JP4818673B2 JP4818673B2 (ja) | 2011-11-16 |
Family
ID=36670590
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2005275906A Expired - Fee Related JP4818673B2 (ja) | 2004-11-19 | 2005-09-22 | 反応性ホットメルト接着剤 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4818673B2 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6012821B1 (ja) * | 2015-07-22 | 2016-10-25 | サンユレック株式会社 | ポリウレタン樹脂組成物、封止材及び電気電子部品 |
EP3670562A1 (en) * | 2018-12-21 | 2020-06-24 | Sika Technology Ag | Reactive hot-melt adhesive having good adhesion to both polar and non-polar substrates |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS51114438A (en) * | 1975-04-02 | 1976-10-08 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Reactive hot-melt adhesives |
JPH02272013A (ja) * | 1989-04-13 | 1990-11-06 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 反応性ホットメルト型組成物 |
JPH03111475A (ja) * | 1989-09-27 | 1991-05-13 | Sekisui Chem Co Ltd | 反応性ホットメルト型接着剤組成物 |
JPH06271642A (ja) * | 1993-03-18 | 1994-09-27 | Sanyo Chem Ind Ltd | 水性樹脂組成物、塗装剤および接着剤 |
JPH07138551A (ja) * | 1993-07-01 | 1995-05-30 | Minnesota Mining & Mfg Co <3M> | 湿分硬化性ポリウレタン接着剤 |
JP2004010809A (ja) * | 2002-06-10 | 2004-01-15 | Sanyo Chem Ind Ltd | 反応性ホットメルト接着剤 |
JP2006183000A (ja) * | 2004-12-28 | 2006-07-13 | Sanyo Chem Ind Ltd | 反応性ホットメルト接着剤 |
-
2005
- 2005-09-22 JP JP2005275906A patent/JP4818673B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS51114438A (en) * | 1975-04-02 | 1976-10-08 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Reactive hot-melt adhesives |
JPH02272013A (ja) * | 1989-04-13 | 1990-11-06 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 反応性ホットメルト型組成物 |
JPH03111475A (ja) * | 1989-09-27 | 1991-05-13 | Sekisui Chem Co Ltd | 反応性ホットメルト型接着剤組成物 |
JPH06271642A (ja) * | 1993-03-18 | 1994-09-27 | Sanyo Chem Ind Ltd | 水性樹脂組成物、塗装剤および接着剤 |
JPH07138551A (ja) * | 1993-07-01 | 1995-05-30 | Minnesota Mining & Mfg Co <3M> | 湿分硬化性ポリウレタン接着剤 |
JP2004010809A (ja) * | 2002-06-10 | 2004-01-15 | Sanyo Chem Ind Ltd | 反応性ホットメルト接着剤 |
JP2006183000A (ja) * | 2004-12-28 | 2006-07-13 | Sanyo Chem Ind Ltd | 反応性ホットメルト接着剤 |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6012821B1 (ja) * | 2015-07-22 | 2016-10-25 | サンユレック株式会社 | ポリウレタン樹脂組成物、封止材及び電気電子部品 |
JP2017025197A (ja) * | 2015-07-22 | 2017-02-02 | サンユレック株式会社 | ポリウレタン樹脂組成物、封止材及び電気電子部品 |
EP3670562A1 (en) * | 2018-12-21 | 2020-06-24 | Sika Technology Ag | Reactive hot-melt adhesive having good adhesion to both polar and non-polar substrates |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP4818673B2 (ja) | 2011-11-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5470775B2 (ja) | 反応性ホットメルト接着剤およびそれを用いてなる積層体 | |
JP4699669B2 (ja) | 改良された反応型ホットメルト接着剤 | |
KR101969733B1 (ko) | 접착제 화합물 | |
JP5208561B2 (ja) | 反応性ホットメルト接着剤 | |
JP4676757B2 (ja) | 反応性ホットメルト接着剤 | |
JP4184284B2 (ja) | 反応性ホットメルト接着剤 | |
JP4436061B2 (ja) | 反応性ホットメルト接着剤 | |
JP4818673B2 (ja) | 反応性ホットメルト接着剤 | |
EP3670562A1 (en) | Reactive hot-melt adhesive having good adhesion to both polar and non-polar substrates | |
JP4268557B2 (ja) | 反応性ホットメルト接着剤 | |
JP2004010809A (ja) | 反応性ホットメルト接着剤 | |
JP4106246B2 (ja) | 反応性ホットメルト接着剤 | |
JP3344732B2 (ja) | 反応性ホットメルト型接着剤組成物 | |
JP4157022B2 (ja) | 反応性ホットメルト接着剤 | |
JP2005314445A (ja) | 反応性ホットメルト接着剤 | |
JPH09291265A (ja) | ホットメルト接着剤組成物及びその製造方法 | |
JP2865778B2 (ja) | ホットメルト接着剤組成物 | |
JP2008063568A (ja) | 反応性ホットメルト接着剤 | |
JPH11323301A (ja) | 反応性ホットメルト接着剤組成物 | |
JP2005146231A (ja) | 反応性ホットメルト接着剤 | |
JP2018111748A (ja) | 反応性ホットメルト接着剤 | |
JP4685367B2 (ja) | 接着剤組成物 | |
JPH08259923A (ja) | 反応性ホットメルト接着剤組成物 | |
JP3314990B2 (ja) | 反応型ホットメルト組成物 | |
JPH0336015A (ja) | 反応性ホットメルト型組成物の製造加工方法およびその保存方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080509 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110614 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110722 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20110830 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20110831 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140909 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |