JPH07134318A - 調光素子用対向電極及び調光素子 - Google Patents
調光素子用対向電極及び調光素子Info
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- JPH07134318A JPH07134318A JP5281449A JP28144993A JPH07134318A JP H07134318 A JPH07134318 A JP H07134318A JP 5281449 A JP5281449 A JP 5281449A JP 28144993 A JP28144993 A JP 28144993A JP H07134318 A JPH07134318 A JP H07134318A
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- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/15—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on an electrochromic effect
- G02F1/153—Constructional details
- G02F1/155—Electrodes
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- Physics & Mathematics (AREA)
- Nonlinear Science (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Electrochromic Elements, Electrophoresis, Or Variable Reflection Or Absorption Elements (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】透明導電基板上に、１ファラッド／ｇ以上の電
気容量を有する微粒子を含むドット材料、若しくは１ク
ーロン／ｇ以上の電荷量を蓄え得る微粒子を含むドット
材料、又は表面積が１０ｍ2／ｇ以上の多孔質カーボン
微粒子を含むドット部材をドット状に配置したエレクト
ロクロミック調光素子用対向電極並びに該調光素子用対
向電極と、透明電極基板上にエレクトロクロミック層を
有する発色電極と、電解質とを構成としたエレクトロク
ロミック調光素子。 【効果】前記調光素子用対向電極は、電気化学的に大容
量のドット部材をドット状に配置させているので、種々
の発色材料からなるエレクトロクロミック電極と組合わ
せた調光素子は、印加電圧が比較的低い場合にも発色効
率が高く、発色−消色サイクルの寿命に優れている。
気容量を有する微粒子を含むドット材料、若しくは１ク
ーロン／ｇ以上の電荷量を蓄え得る微粒子を含むドット
材料、又は表面積が１０ｍ2／ｇ以上の多孔質カーボン
微粒子を含むドット部材をドット状に配置したエレクト
ロクロミック調光素子用対向電極並びに該調光素子用対
向電極と、透明電極基板上にエレクトロクロミック層を
有する発色電極と、電解質とを構成としたエレクトロク
ロミック調光素子。 【効果】前記調光素子用対向電極は、電気化学的に大容
量のドット部材をドット状に配置させているので、種々
の発色材料からなるエレクトロクロミック電極と組合わ
せた調光素子は、印加電圧が比較的低い場合にも発色効
率が高く、発色−消色サイクルの寿命に優れている。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、エレクトロクロミック
現象を利用した調光素子用対向電極及び調光素子に関す
る。
現象を利用した調光素子用対向電極及び調光素子に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】従来、エレクトロクロミック調光素子と
しては、図６及び図７に示す構造のものが一般的であ
る。
しては、図６及び図７に示す構造のものが一般的であ
る。
【０００３】図６に示す調光素子は、全固体型といわれ
るもので、透明基板６１上に、透明導電膜６２、酸化発
色型（または還元発色型）エレクトロクロミック膜６
３、電解質膜６４、還元発色型（又は酸化発色型）エレ
クトロクロミック膜６５及び透明導電膜６６が順次設け
られており、該透明導電膜６６が中間膜６０を介して透
明基板６７と接着された後、周辺シール６８を施し、電
源６９と接続された構造を有する。このような調光素子
は、あるしきい値を越えた電圧を電源６９より透明導電
膜６２と透明導電膜６６との間に印加すると、エレクト
ロクロミック膜の酸化、還元反応により着色を呈する。
一方図７に示す調光素子は、透明基板７１上に透明導電
膜７２及び酸化発色型（または還元発色型）エレクトロ
クロミック膜７３を順次積層した積層物と、他方透明基
板７７上に透明導電膜７６及び還元発色型（又は酸化発
色型）エレクトロクロミック膜７５を順次積層した積層
物との間に有機系電解質である電解質膜７４を挟み込ん
だもので、駆動原理は図６に示す調光素子と同様であ
る。これらの調光素子においては、還元発色型エレクト
ロクロミック膜を形成する層として、ＷＯ3膜が実用耐
久性および発色効率の点で主として用いられているが、
酸化発色型エレクトロクロミック膜を形成する層（また
はイオンストレージ層）としては、ＮｉＯ等が提案され
ているにすぎず、まだＷＯ3のような実用耐久性および
発色効率の点で比較できる材料が確立されていないのが
実状である。
るもので、透明基板６１上に、透明導電膜６２、酸化発
色型（または還元発色型）エレクトロクロミック膜６
３、電解質膜６４、還元発色型（又は酸化発色型）エレ
クトロクロミック膜６５及び透明導電膜６６が順次設け
られており、該透明導電膜６６が中間膜６０を介して透
明基板６７と接着された後、周辺シール６８を施し、電
源６９と接続された構造を有する。このような調光素子
は、あるしきい値を越えた電圧を電源６９より透明導電
膜６２と透明導電膜６６との間に印加すると、エレクト
ロクロミック膜の酸化、還元反応により着色を呈する。
一方図７に示す調光素子は、透明基板７１上に透明導電
膜７２及び酸化発色型（または還元発色型）エレクトロ
クロミック膜７３を順次積層した積層物と、他方透明基
板７７上に透明導電膜７６及び還元発色型（又は酸化発
色型）エレクトロクロミック膜７５を順次積層した積層
物との間に有機系電解質である電解質膜７４を挟み込ん
だもので、駆動原理は図６に示す調光素子と同様であ
る。これらの調光素子においては、還元発色型エレクト
ロクロミック膜を形成する層として、ＷＯ3膜が実用耐
久性および発色効率の点で主として用いられているが、
酸化発色型エレクトロクロミック膜を形成する層（また
はイオンストレージ層）としては、ＮｉＯ等が提案され
ているにすぎず、まだＷＯ3のような実用耐久性および
発色効率の点で比較できる材料が確立されていないのが
実状である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、実質
的に透明であり、かつ単位面積あたりの電気化学的な容
量が充分大きい調光素子用対向電極を提供することにあ
る。
的に透明であり、かつ単位面積あたりの電気化学的な容
量が充分大きい調光素子用対向電極を提供することにあ
る。
【０００５】また本発明の別の目的は、発色材の種類に
限定されずに優れた発色効率を得ることができ、且つ発
色−消色サイクルの寿命に優れた調光素子を提供するこ
とにある。
限定されずに優れた発色効率を得ることができ、且つ発
色−消色サイクルの寿命に優れた調光素子を提供するこ
とにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、透明導
電基板上に、１ファラッド／ｇ以上の電気容量を有する
微粒子を含むドット部材、若しくは１クーロン／ｇ以上
の電荷量を蓄え得る微粒子を含むドット部材を、ドット
状に配置していることを特徴とするエレクトロクロミッ
ク調光素子用対向電極が提供される。
電基板上に、１ファラッド／ｇ以上の電気容量を有する
微粒子を含むドット部材、若しくは１クーロン／ｇ以上
の電荷量を蓄え得る微粒子を含むドット部材を、ドット
状に配置していることを特徴とするエレクトロクロミッ
ク調光素子用対向電極が提供される。
【０００７】また本発明によれば、透明導電基板上に、
表面積が１０ｍ2／ｇ以上の多孔質カーボン微粒子を含
むドット部材を、ドット状に配置していることを特徴と
するエレクトロクロミック調光素子用対向電極が提供さ
れる。
表面積が１０ｍ2／ｇ以上の多孔質カーボン微粒子を含
むドット部材を、ドット状に配置していることを特徴と
するエレクトロクロミック調光素子用対向電極が提供さ
れる。
【０００８】さらに本発明によれば、前記エレクトロク
ロミック調光素子用対向電極、透明電極基板上に酸化型
もしくは還元型エレクトロクロミック層を有する発色電
極、および電解質を構成に含み、前記電解質が前記調光
素子用対向電極と前記発色電極との間に介在しているこ
とを特徴とするエレクトロクロミック調光素子が提供さ
れる。
ロミック調光素子用対向電極、透明電極基板上に酸化型
もしくは還元型エレクトロクロミック層を有する発色電
極、および電解質を構成に含み、前記電解質が前記調光
素子用対向電極と前記発色電極との間に介在しているこ
とを特徴とするエレクトロクロミック調光素子が提供さ
れる。
【０００９】以下、本発明を詳細に説明する。
【００１０】本発明のエレクトロクロミック調光素子用
対向電極は、透明導電基板上に少なくとも特定の微粒子
を含むドット部材がドット状に配置された構成を有す
る。
対向電極は、透明導電基板上に少なくとも特定の微粒子
を含むドット部材がドット状に配置された構成を有す
る。
【００１１】前記透明導電基板は、透明基板上に透明導
電膜を有する基板であって、該透明基板としては、透明
性、平滑性を有していれば特に限定されず、材質、厚
さ、寸法、形状等は目的に応じて適宜選択することがで
きる。具体的には例えば、ガラスの他に、ポリエステ
ル、ポリスルホン、トリ酢酸セルロース、ポリカーボネ
ート、ポリイミド、ポリスチレン、ポリメチルペンテン
等のプラスチックフィルム等が挙げられる。また、前記
透明導電膜としては、Ｉｎ2Ｏ3：Ｓｎ（ＩＴＯ）、Ｓｎ
Ｏ2：Ｆ、ＺｎＯ：Ａｌ等が使用できる。前記透明導電
基板は、例えば透明基板上に透明導電膜を蒸着等の公知
の方法により形成することによって調製することができ
る。
電膜を有する基板であって、該透明基板としては、透明
性、平滑性を有していれば特に限定されず、材質、厚
さ、寸法、形状等は目的に応じて適宜選択することがで
きる。具体的には例えば、ガラスの他に、ポリエステ
ル、ポリスルホン、トリ酢酸セルロース、ポリカーボネ
ート、ポリイミド、ポリスチレン、ポリメチルペンテン
等のプラスチックフィルム等が挙げられる。また、前記
透明導電膜としては、Ｉｎ2Ｏ3：Ｓｎ（ＩＴＯ）、Ｓｎ
Ｏ2：Ｆ、ＺｎＯ：Ａｌ等が使用できる。前記透明導電
基板は、例えば透明基板上に透明導電膜を蒸着等の公知
の方法により形成することによって調製することができ
る。
【００１２】前記特定の微粒子としては、１ファラッド
／ｇ以上、好ましくは１０ファラッド／ｇ以上の電気容
量を有するか、または１クローン／ｇ以上、好ましくは
１０クローン／ｇ以上の電荷量を蓄え得ることができ、
通常１０~8Ｓ・ｃｍ~1以上、好ましくは１０~5Ｓ・ｃｍ
~1以上、さらに好ましくは１０~2Ｓ・ｃｍ~1以上の導電
性を示す物質であれば特に限定されない。このような微
粒子を構成する材料物質としては、具体的には例えば多
孔質カーボン、インターカレション材料、導電性高分子
又はこれらの混合物等が挙げられる。
／ｇ以上、好ましくは１０ファラッド／ｇ以上の電気容
量を有するか、または１クローン／ｇ以上、好ましくは
１０クローン／ｇ以上の電荷量を蓄え得ることができ、
通常１０~8Ｓ・ｃｍ~1以上、好ましくは１０~5Ｓ・ｃｍ
~1以上、さらに好ましくは１０~2Ｓ・ｃｍ~1以上の導電
性を示す物質であれば特に限定されない。このような微
粒子を構成する材料物質としては、具体的には例えば多
孔質カーボン、インターカレション材料、導電性高分子
又はこれらの混合物等が挙げられる。
【００１３】前記１ファラッド／ｇ以上の電気容量を有
する材料としては、例えば表面積が１０ｍ2／ｇ以上、
好ましくは５０〜５０００ｍ2／ｇ、特に好ましくは３
００〜４０００ｍ2／ｇの範囲内の多孔質カーボン等が
挙げられ、特に活性炭等を好ましく挙げることができる
がこれに限定されるものではない。該多孔質カーボンを
用いた場合の表面積が１０ｍ2／ｇ未満の場合には、調
光素子に使用した場合に、印加電圧１Ｖ以下における発
色効率が十分でない。また前記活性炭の形状は、粉末状
等が好ましく、このような活性炭は、例えばやしがら、
石油ピッチ、フェノール樹脂レーヨン、フェノール繊
維、ポリアクリロニトリル繊維等を炭化賦活処理する方
法等により得ることができる。
する材料としては、例えば表面積が１０ｍ2／ｇ以上、
好ましくは５０〜５０００ｍ2／ｇ、特に好ましくは３
００〜４０００ｍ2／ｇの範囲内の多孔質カーボン等が
挙げられ、特に活性炭等を好ましく挙げることができる
がこれに限定されるものではない。該多孔質カーボンを
用いた場合の表面積が１０ｍ2／ｇ未満の場合には、調
光素子に使用した場合に、印加電圧１Ｖ以下における発
色効率が十分でない。また前記活性炭の形状は、粉末状
等が好ましく、このような活性炭は、例えばやしがら、
石油ピッチ、フェノール樹脂レーヨン、フェノール繊
維、ポリアクリロニトリル繊維等を炭化賦活処理する方
法等により得ることができる。
【００１４】また前記１クローン／ｇ以上の電荷量を蓄
え得る材料としては、前記インターカレーション材料、
導電性高分子等が挙げられるが、特に印加電圧３Ｖ以内
で前記電荷量を蓄え得ることができる材料が好ましい。
前記インターカレション材料としては、公知のＴｉ
Ｓ2、ＭｏＳ2等の２硫化物；ＣｏＯ2、ＮｉＯ2等の２酸
化物；Ｗ18Ｏ49、Ｗ20Ｏ58等のエレクトロクロミック酸
化物等を挙げることができる。一方前記導電性高分子と
しては、ポリアリニン、ポリチオフェン、ポリピロー
ル、ポリフェニレンビニレン、ポリアセン等を主成分と
し、ドーピング等を行なって得られる導電性高分子等を
挙げることができる。
え得る材料としては、前記インターカレーション材料、
導電性高分子等が挙げられるが、特に印加電圧３Ｖ以内
で前記電荷量を蓄え得ることができる材料が好ましい。
前記インターカレション材料としては、公知のＴｉ
Ｓ2、ＭｏＳ2等の２硫化物；ＣｏＯ2、ＮｉＯ2等の２酸
化物；Ｗ18Ｏ49、Ｗ20Ｏ58等のエレクトロクロミック酸
化物等を挙げることができる。一方前記導電性高分子と
しては、ポリアリニン、ポリチオフェン、ポリピロー
ル、ポリフェニレンビニレン、ポリアセン等を主成分と
し、ドーピング等を行なって得られる導電性高分子等を
挙げることができる。
【００１５】前記ドット部材は、前記特定の微粒子を含
有しておれば良いが、粒子間の導電性を向上させるため
に好ましくはグラファイト、アセチレンブラック等の導
電性物質を混合することもできる。またドット部材を透
明基板上にドット状に配置する目的で、ドット部材に前
記特定の微粒子同志を結着させるためのバインダー等を
含有させることもできる。該バインダーとしては、硬化
後に電解液に対して不活性かつ電解しないものであれば
特に限定されず、例えば後述するような高分子固体電解
質、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、テフ
ロン、ポリスチロール、カルボキシメチルセルロース又
はこれらの混合物等が挙げられる。前記バインダーの配
合量は、前記特定の微粒子：バインダーが重量比で１
０：９０〜９０：１０、特に２０：８０〜８０：２０の
範囲となるように配合するのが望ましい。
有しておれば良いが、粒子間の導電性を向上させるため
に好ましくはグラファイト、アセチレンブラック等の導
電性物質を混合することもできる。またドット部材を透
明基板上にドット状に配置する目的で、ドット部材に前
記特定の微粒子同志を結着させるためのバインダー等を
含有させることもできる。該バインダーとしては、硬化
後に電解液に対して不活性かつ電解しないものであれば
特に限定されず、例えば後述するような高分子固体電解
質、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、テフ
ロン、ポリスチロール、カルボキシメチルセルロース又
はこれらの混合物等が挙げられる。前記バインダーの配
合量は、前記特定の微粒子：バインダーが重量比で１
０：９０〜９０：１０、特に２０：８０〜８０：２０の
範囲となるように配合するのが望ましい。
【００１６】本発明の調光素子用対向電極においては、
前記特定の微粒子を含むドット部材をドット状に配置す
ることにより対向電極を実質的にシースルーにする。こ
のようなドット状の配置は、各々のドット部材が実質的
に不連続に点在しておれば特に限定されるものではない
が、例えば図１及び図２に示すように透明基板１及び透
明導電膜２で構成される透明導電基板上に、円柱状に形
成した前記ドット部材１１を縦横に複数個均等に、且つ
ドット状に配置したもの等を挙げることができる。前記
ドット部材の形状は特に限定されないが、好ましくは円
柱状、円錐状、四角柱状、四角錐状等を挙げることがで
きる。また各々のドット部材の大きさ（外径、高さ）、
およびドット部材全部の電極全体に対する被覆率（（ド
ット部材の面積の和／電極面積）×１００）は消色時の
視覚的快適性、美装性、および着色時の視覚的快適性、
着色度合いを勘案して総合的に決定することができる。
具体的には例えば各々のドット部材の直径は、好ましく
は１〜１００００μｍ、特に好ましくは１０〜１０００
μｍであり、各々のドット部材の高さは好ましくは１０
〜１０００μｍ、特に好ましくは２０〜５００μｍであ
り、ドット部材全体の透明導電基板表面に対する被覆率
は好ましくは３〜７０％、特に好ましくは５〜５０％で
ある。この際ドット部材の大きさは、必ずしも均一であ
る必要はない。
前記特定の微粒子を含むドット部材をドット状に配置す
ることにより対向電極を実質的にシースルーにする。こ
のようなドット状の配置は、各々のドット部材が実質的
に不連続に点在しておれば特に限定されるものではない
が、例えば図１及び図２に示すように透明基板１及び透
明導電膜２で構成される透明導電基板上に、円柱状に形
成した前記ドット部材１１を縦横に複数個均等に、且つ
ドット状に配置したもの等を挙げることができる。前記
ドット部材の形状は特に限定されないが、好ましくは円
柱状、円錐状、四角柱状、四角錐状等を挙げることがで
きる。また各々のドット部材の大きさ（外径、高さ）、
およびドット部材全部の電極全体に対する被覆率（（ド
ット部材の面積の和／電極面積）×１００）は消色時の
視覚的快適性、美装性、および着色時の視覚的快適性、
着色度合いを勘案して総合的に決定することができる。
具体的には例えば各々のドット部材の直径は、好ましく
は１〜１００００μｍ、特に好ましくは１０〜１０００
μｍであり、各々のドット部材の高さは好ましくは１０
〜１０００μｍ、特に好ましくは２０〜５００μｍであ
り、ドット部材全体の透明導電基板表面に対する被覆率
は好ましくは３〜７０％、特に好ましくは５〜５０％で
ある。この際ドット部材の大きさは、必ずしも均一であ
る必要はない。
【００１７】前記ドット部材は、前述のとおり通常各々
独立しており、実質的に不連続であるが、消色時の視覚
的快適性、美装性が許される範囲内であれば、各々のド
ット部材が、充放電可能な前記特定の微粒子、前記導電
性物質、前記バインダー又はこれらの混合物等からなる
細線で連結されていても良い。
独立しており、実質的に不連続であるが、消色時の視覚
的快適性、美装性が許される範囲内であれば、各々のド
ット部材が、充放電可能な前記特定の微粒子、前記導電
性物質、前記バインダー又はこれらの混合物等からなる
細線で連結されていても良い。
【００１８】本発明の調光素子用対向電極においては、
消色時の視覚的快適性、美装性を向上させるために、前
記ドット部材の裏面側（透明導電基板側）に位置する箇
所を白色系顔料、白色又は銀色導電性ペースト等で覆う
こともできる。具体的には、透明基板上に白色系顔料等
を、ドット部材と同一もしくは略一致するパターンで配
置し、次いで透明導電膜を全体に積層した後、その上に
ドット部材をドット状に配置する方法、透明導電基板上
に白色または銀色導電性ペースト等をドット部材と同様
のパターンで配置し、その上にドット部材をドット状に
配置する方法、又は透明基板の裏面に白色系顔料等をド
ット部材と同様のパターンで配置し、透明基板の表面全
体に透明導電膜を積層し、その上にドット部材をドット
状に配置する方法等が挙げられる。
消色時の視覚的快適性、美装性を向上させるために、前
記ドット部材の裏面側（透明導電基板側）に位置する箇
所を白色系顔料、白色又は銀色導電性ペースト等で覆う
こともできる。具体的には、透明基板上に白色系顔料等
を、ドット部材と同一もしくは略一致するパターンで配
置し、次いで透明導電膜を全体に積層した後、その上に
ドット部材をドット状に配置する方法、透明導電基板上
に白色または銀色導電性ペースト等をドット部材と同様
のパターンで配置し、その上にドット部材をドット状に
配置する方法、又は透明基板の裏面に白色系顔料等をド
ット部材と同様のパターンで配置し、透明基板の表面全
体に透明導電膜を積層し、その上にドット部材をドット
状に配置する方法等が挙げられる。
【００１９】前記白色系顔料としては、酸化チタン、酸
化亜鉛、リトポン、鉛白、アンチモン白、酸化ジルコン
等が挙げられる。
化亜鉛、リトポン、鉛白、アンチモン白、酸化ジルコン
等が挙げられる。
【００２０】本発明の調光素子用対向電極を作製する方
法としては特に限定されず、例えば前記特定の微粒子、
必要に応じて導電性物質、バインダー等を混合してドッ
ト部材をペースト状とし、透明導電基板表面にスクリー
ン印刷、平板印刷、グラビア印刷、凹版印刷、フレキソ
印刷、凸版印刷、特殊印刷等の公知の印刷方法を用い
て、前記ドット部材のペーストを所望のドット状に形成
する方法；透明導電基板表面に予めドット状の溝を形成
しておき、該溝に前記ドット部材のペーストを充填し、
へら等で余剰なペーストを除去する方法等により製造す
ることができる。
法としては特に限定されず、例えば前記特定の微粒子、
必要に応じて導電性物質、バインダー等を混合してドッ
ト部材をペースト状とし、透明導電基板表面にスクリー
ン印刷、平板印刷、グラビア印刷、凹版印刷、フレキソ
印刷、凸版印刷、特殊印刷等の公知の印刷方法を用い
て、前記ドット部材のペーストを所望のドット状に形成
する方法；透明導電基板表面に予めドット状の溝を形成
しておき、該溝に前記ドット部材のペーストを充填し、
へら等で余剰なペーストを除去する方法等により製造す
ることができる。
【００２１】本発明の調光素子は、前記調光素子用対向
電極と、透明電極基板上に酸化型若しくは還元型エレク
トロクロミック層を有する発色電極と、電解質とを構成
に含み、前記電解質が前記調光素子用対向電極と前記発
色電極との間に介在している。
電極と、透明電極基板上に酸化型若しくは還元型エレク
トロクロミック層を有する発色電極と、電解質とを構成
に含み、前記電解質が前記調光素子用対向電極と前記発
色電極との間に介在している。
【００２２】前記エレクトロクロミック層を形成する材
料としては、例えばＷＯ3、ＭｏＯ3、Ｖ2Ｏ5、Ｎｂ
2Ｏ5、ＴｉＯ2等の還元発色型材料；ＮｉＯ、Ｃｒ
2Ｏ3、ＭｎＯ2、ＣｏＯ、ＩｒＯ2、プルシアンブルー等
の酸化発色型材料；ポリアニリン等の有機エレクトロク
ロミック材料等が好適であり、これらは真空蒸着法、電
子ビーム真空蒸着法、スパッタリング法等の公知の方法
で成膜することができる。
料としては、例えばＷＯ3、ＭｏＯ3、Ｖ2Ｏ5、Ｎｂ
2Ｏ5、ＴｉＯ2等の還元発色型材料；ＮｉＯ、Ｃｒ
2Ｏ3、ＭｎＯ2、ＣｏＯ、ＩｒＯ2、プルシアンブルー等
の酸化発色型材料；ポリアニリン等の有機エレクトロク
ロミック材料等が好適であり、これらは真空蒸着法、電
子ビーム真空蒸着法、スパッタリング法等の公知の方法
で成膜することができる。
【００２３】前記透明電極基板としては、前述の透明導
電基板において列挙したもの等を用いることができる。
電基板において列挙したもの等を用いることができる。
【００２４】前記電解質としては、例えば液体電解質、
固体電解質等を目的に応じて適宜選択して用いることが
できる。液体電解質としては、例えばプロピレンカーボ
ネート、エチレンカーボネート、スルホラン、γ−ブチ
ロラクトン、ジメチルホルムアマイド、ジメチルスルホ
キシド、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等の有
機溶媒又はこれらの混合物に、アルカリ金属塩、４級ア
ンモニウム塩等を溶解させた溶液等が挙げられる。また
前記固体電解質としては、例えばポリエチレンオキシ
ド、ポリオキシエチレングリコールポリメタクルレート
等のポリマーマトリックスにアルカリ金属塩、４級アン
モニウム塩等を溶解させた高分子固体電解質等が挙げら
れる。
固体電解質等を目的に応じて適宜選択して用いることが
できる。液体電解質としては、例えばプロピレンカーボ
ネート、エチレンカーボネート、スルホラン、γ−ブチ
ロラクトン、ジメチルホルムアマイド、ジメチルスルホ
キシド、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等の有
機溶媒又はこれらの混合物に、アルカリ金属塩、４級ア
ンモニウム塩等を溶解させた溶液等が挙げられる。また
前記固体電解質としては、例えばポリエチレンオキシ
ド、ポリオキシエチレングリコールポリメタクルレート
等のポリマーマトリックスにアルカリ金属塩、４級アン
モニウム塩等を溶解させた高分子固体電解質等が挙げら
れる。
【００２５】本発明の調光素子としては、例えば図３に
示すように、透明基板３１上に透明導電膜３２及び該透
明導電膜３２上に図２に示すドット状の配置と同様に縦
横均等に各々のドット部材１１を形成した対向電極と、
他方の発色電極となる透明基板３７上に透明導電膜３６
を形成した電極に、還元発色型（または酸化発色型）エ
レクトロクロミック膜３５を形成し、両者を対向させて
その間隙を電解質３４で満たし周辺をシール３８材で密
封し、透明導電膜（３２，３６）をリード線により電源
３９に接続した装置等を好ましく挙げることができる。
示すように、透明基板３１上に透明導電膜３２及び該透
明導電膜３２上に図２に示すドット状の配置と同様に縦
横均等に各々のドット部材１１を形成した対向電極と、
他方の発色電極となる透明基板３７上に透明導電膜３６
を形成した電極に、還元発色型（または酸化発色型）エ
レクトロクロミック膜３５を形成し、両者を対向させて
その間隙を電解質３４で満たし周辺をシール３８材で密
封し、透明導電膜（３２，３６）をリード線により電源
３９に接続した装置等を好ましく挙げることができる。
【００２６】
【発明の効果】本発明の調光素子用対向電極は、電気化
学的に大容量を有する特定の微粒子を含むドット部材を
ドット状に配置させているので、このような調光素子用
対向電極と、種々の発色材料からなるエレクトロクロミ
ック電極とを組合わせた調光素子は、印加電圧が比較的
低い場合にも発色効率が高く、すなわち着消色時の光学
密度差が大きく、その結果として発色−消色サイクルの
寿命に優れている。従って例えば車両用ガラス、建築物
の窓や間仕切等の種々の用途に使用することができる。
学的に大容量を有する特定の微粒子を含むドット部材を
ドット状に配置させているので、このような調光素子用
対向電極と、種々の発色材料からなるエレクトロクロミ
ック電極とを組合わせた調光素子は、印加電圧が比較的
低い場合にも発色効率が高く、すなわち着消色時の光学
密度差が大きく、その結果として発色−消色サイクルの
寿命に優れている。従って例えば車両用ガラス、建築物
の窓や間仕切等の種々の用途に使用することができる。
【００２７】
【実施例】以下本発明を実施例及び比較例により更に詳
細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。
細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。
【００２８】
【実施例１】対向電極の作製 活性炭粉末（商品名「ＹＰ−１７」、クラレ社製、表面
積１５００ｍ2／ｇ）８ｇ、グラファイト（商品名「Ｕ
ＳＳＰ」、日本黒鉛商事社製）４ｇ、アクリル系熱硬化
性樹脂（商品名「Ｓ−４０３０」、東亜合成化学社製）
１０ｇ、メラミン樹脂（商品名「ＭＸ−４７０」、三和
ケミカル社製）２．２ｇ、ブチルセロソルブ２４ｇを混
合して活性炭ペーストを調製した。次いで直径１５０μ
ｍ、高さ５０μｍの円柱状の孔が全面積の１５％になる
ように縦横均一にドット状に配置されたスクリーンを使
用し、１０Ω／□の１０ｃｍ×１０ｃｍのＩＴＯガラス
（ガラス上にＩｎ2Ｏ3，ＳｎＯ2を蒸着した透明導電性
ガラス）上に前記活性炭ペーストをドット部材として印
刷し、その後１６５℃で０．５時間熱硬化させ、対向電
極を作製した。
積１５００ｍ2／ｇ）８ｇ、グラファイト（商品名「Ｕ
ＳＳＰ」、日本黒鉛商事社製）４ｇ、アクリル系熱硬化
性樹脂（商品名「Ｓ−４０３０」、東亜合成化学社製）
１０ｇ、メラミン樹脂（商品名「ＭＸ−４７０」、三和
ケミカル社製）２．２ｇ、ブチルセロソルブ２４ｇを混
合して活性炭ペーストを調製した。次いで直径１５０μ
ｍ、高さ５０μｍの円柱状の孔が全面積の１５％になる
ように縦横均一にドット状に配置されたスクリーンを使
用し、１０Ω／□の１０ｃｍ×１０ｃｍのＩＴＯガラス
（ガラス上にＩｎ2Ｏ3，ＳｎＯ2を蒸着した透明導電性
ガラス）上に前記活性炭ペーストをドット部材として印
刷し、その後１６５℃で０．５時間熱硬化させ、対向電
極を作製した。
【００２９】エレクトロクロミック発色電極の作製 １０ｃｍ×１０ｃｍのＩＴＯガラス上に、室温において
２０〜３０オングストローム／秒の条件下、厚さ５００
０オングストロームとなるように、ＷＯ3を蒸着し、エ
レクトロクロミック発色電極を作製した。
２０〜３０オングストローム／秒の条件下、厚さ５００
０オングストロームとなるように、ＷＯ3を蒸着し、エ
レクトロクロミック発色電極を作製した。
【００３０】調光素子の作製 前記エレクトロクロミック発色電極と前記対向電極とを
間隔０．２ｍｍで相対向せしめ、周辺をエポキシ樹脂に
より５ｍｍ幅でシールし、内部に電解液であるＬｉＣｌ
Ｏ4のプロピレンカーボネート溶液（１Ｍ／リットル）
を真空注入して注入口をエポキシ樹脂で封止した。次い
でエレクトロクロミック発色電極および対向電極の各々
にリード線を接続して調光素子を作製した。得られた調
光素子の性能評価を下記の各試験に基づいて評価した。
間隔０．２ｍｍで相対向せしめ、周辺をエポキシ樹脂に
より５ｍｍ幅でシールし、内部に電解液であるＬｉＣｌ
Ｏ4のプロピレンカーボネート溶液（１Ｍ／リットル）
を真空注入して注入口をエポキシ樹脂で封止した。次い
でエレクトロクロミック発色電極および対向電極の各々
にリード線を接続して調光素子を作製した。得られた調
光素子の性能評価を下記の各試験に基づいて評価した。
【００３１】着色試験 エレクトロクロミック発色電極側が負極、対向電極側が
正極となるように１Ｖの電圧を１２０秒間印加したとこ
ろ、青色に均一に着色し、着色時の光学密度は１．１０
であった。
正極となるように１Ｖの電圧を１２０秒間印加したとこ
ろ、青色に均一に着色し、着色時の光学密度は１．１０
であった。
【００３２】消色試験 続いて、エレクトロクロミック発色電極側が正極、対向
電極側が負極となるように１Ｖの電圧を６０秒間印加し
たところ、すみやかに着色は消滅し、この際の光学密度
は０．１９であった。この際着色時と消色時の光学密度
差は、０．９１であり、充分な着色効果および発色効率
があることが判明した。
電極側が負極となるように１Ｖの電圧を６０秒間印加し
たところ、すみやかに着色は消滅し、この際の光学密度
は０．１９であった。この際着色時と消色時の光学密度
差は、０．９１であり、充分な着色効果および発色効率
があることが判明した。
【００３３】サイクル試験 前記着色試験と消色試験を１０００００回行ったが、着
色の消え残り、応答性の低下、光学密度差の低下等はみ
られず、きわめて安定したサイクル特性であった。
色の消え残り、応答性の低下、光学密度差の低下等はみ
られず、きわめて安定したサイクル特性であった。
【００３４】
【比較例１】実施例１において対向電極にドット状の活
性炭のドット部材を設けなかった以外は実施例１と同様
の操作で調光素子を作製し、実施例１と同条件で調光素
子を駆動させたところ、着色時と消色時の光学密度差
は、０．２１であり発色効率が悪かった。
性炭のドット部材を設けなかった以外は実施例１と同様
の操作で調光素子を作製し、実施例１と同条件で調光素
子を駆動させたところ、着色時と消色時の光学密度差
は、０．２１であり発色効率が悪かった。
【００３５】
【実施例２】対向電極の作製 直径１５０μｍ、高さ５０μｍの円柱状の孔が全面積の
１５％になるようにドット状に縦横均一に配置されたス
クリーンを使用し、３０ｃｍ×３０ｃｍのＩＴＯガラス
上に実施例１で調製した活性炭ペーストをドット部材と
して印刷し、その後１６５℃で０．５時間熱硬化させ、
対向電極を作製した。
１５％になるようにドット状に縦横均一に配置されたス
クリーンを使用し、３０ｃｍ×３０ｃｍのＩＴＯガラス
上に実施例１で調製した活性炭ペーストをドット部材と
して印刷し、その後１６５℃で０．５時間熱硬化させ、
対向電極を作製した。
【００３６】エレクトロクロミック発色電極の作製 ３０ｃｍ×３０ｃｍのＩＴＯガラス上に、室温において
２０〜３０オングストローム／秒の条件下、厚さ５００
０オングストロームとなるように、ＷＯ3を蒸着し、エ
レクトロクロミック発色電極を作製した。
２０〜３０オングストローム／秒の条件下、厚さ５００
０オングストロームとなるように、ＷＯ3を蒸着し、エ
レクトロクロミック発色電極を作製した。
【００３７】調光素子の作製 前記エレクトロクロミック発色電極と前記対向電極とを
間隔０．２ｍｍで相対向せしめ、周辺をエポキシ樹脂に
より５ｍｍ幅でシールし、内部に、メトキシポリエチレ
ングリコールアクリレート（商品名「Ｍ−４０Ｇ」、新
中村化学社製）２ｍｌ、ＬｉＣｌＯ4のプロピレンカー
ボネート溶液（１Ｍ／リットル）６ｍｌ及びラジカル開
始剤（商品名「ナイパーＤＭＴ」：日本油脂社製）４０
μｌからなる混合液を所定量真空注入して注入口をエポ
キシ樹脂で封止し、その後６０℃で８時間反応硬化させ
て高分子固体電解質を形成した。次にエレクトロクロミ
ック発色電極及び対向電極の各々にリード線を接続して
調光素子を作製した。このように高分子固体電解質を使
用することにより素子を容易に大型化することができ
た。次いで得られた調光素子の性能評価を下記の各試験
に基づいて評価した。
間隔０．２ｍｍで相対向せしめ、周辺をエポキシ樹脂に
より５ｍｍ幅でシールし、内部に、メトキシポリエチレ
ングリコールアクリレート（商品名「Ｍ−４０Ｇ」、新
中村化学社製）２ｍｌ、ＬｉＣｌＯ4のプロピレンカー
ボネート溶液（１Ｍ／リットル）６ｍｌ及びラジカル開
始剤（商品名「ナイパーＤＭＴ」：日本油脂社製）４０
μｌからなる混合液を所定量真空注入して注入口をエポ
キシ樹脂で封止し、その後６０℃で８時間反応硬化させ
て高分子固体電解質を形成した。次にエレクトロクロミ
ック発色電極及び対向電極の各々にリード線を接続して
調光素子を作製した。このように高分子固体電解質を使
用することにより素子を容易に大型化することができ
た。次いで得られた調光素子の性能評価を下記の各試験
に基づいて評価した。
【００３８】着色試験 エレクトロクロミック発色電極側が負極、対向電極側が
正極となるように１Ｖの電圧を２４０秒間印加したとこ
ろ、青色に均一に着色し、着色時の光学密度は１．０３
であった。
正極となるように１Ｖの電圧を２４０秒間印加したとこ
ろ、青色に均一に着色し、着色時の光学密度は１．０３
であった。
【００３９】消色試験 続いて、エレクトロクロミック発色電極側が正極、対向
電極側が負極となるように１Ｖの電圧を１２０秒間印加
したところ、すみやかに着色は消滅し、この際の光学密
度は０．２３であった。この際着色時と消色時の光学密
度差は、０．８０であり、充分な着色効果および発色効
率があることが判明した。
電極側が負極となるように１Ｖの電圧を１２０秒間印加
したところ、すみやかに着色は消滅し、この際の光学密
度は０．２３であった。この際着色時と消色時の光学密
度差は、０．８０であり、充分な着色効果および発色効
率があることが判明した。
【００４０】
【実施例３】対向電極の作製 酸化チタン（商品名「タイペークＲ−８２０」、石原産
業社製、平均粒度０．２５〜０．４０μｍ）１０ｇ、ア
クリル系熱硬化性樹脂（商品名「Ｓ−４０３０」、東亜
合成化学社製）１５ｇ、メラミン樹脂（商品名「ＭＸ−
４７０」、三和ケミカル社製）３ｇ及びブチルセロソル
ブ３０ｇを混合し酸化チタンペーストを調製した。次い
で直径１５０μｍ、高さ５０μｍの円柱状の孔が全表面
積の１５％になるようにドット状に縦横均一に配置され
たスクリーンを使用し、１０ｃｍ×１０ｃｍの硬質ガラ
ス上に前記酸化チタンペーストを印刷し、その後１６５
℃で０．５時間熱硬化させた。次に酸化チタンペースト
が形成された硬質ガラス上にスパッタリング法で４００
０オングストロームの膜厚のＩＴＯ膜を蒸着した。続い
て実施例１と同じ組成の活性炭ペーストと前記スクリー
ンを用い、酸化チタンの白色ドットにＩＴＯ膜を介して
重なるように活性炭ペーストをドット部材としてドット
状に印刷し、その後１６５℃で０．５時間熱硬化させて
対向電極を作製した。その断面図を図４に示す。図４に
おいて４１は硬質ガラス、４２はＩＴＯ膜、４３は酸化
チタンペースト、４４は活性炭ペーストをそれぞれ示
す。
業社製、平均粒度０．２５〜０．４０μｍ）１０ｇ、ア
クリル系熱硬化性樹脂（商品名「Ｓ−４０３０」、東亜
合成化学社製）１５ｇ、メラミン樹脂（商品名「ＭＸ−
４７０」、三和ケミカル社製）３ｇ及びブチルセロソル
ブ３０ｇを混合し酸化チタンペーストを調製した。次い
で直径１５０μｍ、高さ５０μｍの円柱状の孔が全表面
積の１５％になるようにドット状に縦横均一に配置され
たスクリーンを使用し、１０ｃｍ×１０ｃｍの硬質ガラ
ス上に前記酸化チタンペーストを印刷し、その後１６５
℃で０．５時間熱硬化させた。次に酸化チタンペースト
が形成された硬質ガラス上にスパッタリング法で４００
０オングストロームの膜厚のＩＴＯ膜を蒸着した。続い
て実施例１と同じ組成の活性炭ペーストと前記スクリー
ンを用い、酸化チタンの白色ドットにＩＴＯ膜を介して
重なるように活性炭ペーストをドット部材としてドット
状に印刷し、その後１６５℃で０．５時間熱硬化させて
対向電極を作製した。その断面図を図４に示す。図４に
おいて４１は硬質ガラス、４２はＩＴＯ膜、４３は酸化
チタンペースト、４４は活性炭ペーストをそれぞれ示
す。
【００４１】エレクトロクロミック発色電極および調光
素子の作製 実施例１と全く同様な方法でエレクトロクロミック発色
電極および調光素子の作製を行った。得られた調光素子
の性能評価を下記の各試験に基づいて評価した。
素子の作製 実施例１と全く同様な方法でエレクトロクロミック発色
電極および調光素子の作製を行った。得られた調光素子
の性能評価を下記の各試験に基づいて評価した。
【００４２】着色試験 エレクトロクロミック発色電極側が負極、対向電極側が
正極となるように１Ｖの電圧を１２０秒間印加したとこ
ろ、青色に均一に着色し、着色時の光学密度は１．１５
であった。
正極となるように１Ｖの電圧を１２０秒間印加したとこ
ろ、青色に均一に着色し、着色時の光学密度は１．１５
であった。
【００４３】消色試験 続いて、エレクトロクロミック発色電極側が正極、対向
電極側が負極となるように１Ｖの電圧を６０秒間印加し
たところ、すみやかに着色は消滅し、この際の光学密度
は０．２５であった。この際着色時と消色時の光学密度
差は、０．９０であり、充分な着色効果および発色効率
があることが判明した。
電極側が負極となるように１Ｖの電圧を６０秒間印加し
たところ、すみやかに着色は消滅し、この際の光学密度
は０．２５であった。この際着色時と消色時の光学密度
差は、０．９０であり、充分な着色効果および発色効率
があることが判明した。
【００４４】サイクル試験 前記着色試験と消色試験を８００００回行ったが、着色
の消え残り、応答性の低下、光学密度差の低下等はみら
れず、きわめて安定したサイクル特性であった。
の消え残り、応答性の低下、光学密度差の低下等はみら
れず、きわめて安定したサイクル特性であった。
【００４５】視覚快適性 ＩＴＯ側から前記調光素子を観察した場合、ドットが白
色であるため、素子の視覚快適性、美装性が良好であっ
た。
色であるため、素子の視覚快適性、美装性が良好であっ
た。
【００４６】
【実施例４】対向電極の作製 直径１５０μｍ、高さ５０μｍの円柱状の孔が全表面積
の３０％になるようにドット状に縦横均一に配置された
スクリーンを使用し、１０ｃｍ×１０ｃｍの硬質ガラス
上に導電性銀ペースト（商品名「シルベストＰ−２５
５」、徳力化学研究所製）を印刷した。次いで前記印刷
面上にスパッタリング法で４０００オングストロームの
膜厚のＩＴＯを蒸着した。続いて実施例１と同じ組成の
活性炭ペーストと前記スクリーンを用い、銀ドットにＩ
ＴＯ膜を介して重なるように活性炭ペーストをドット部
材としてドット状に印刷し、その後１６５℃で０．５時
間熱硬化させ、対向電極を作製した。
の３０％になるようにドット状に縦横均一に配置された
スクリーンを使用し、１０ｃｍ×１０ｃｍの硬質ガラス
上に導電性銀ペースト（商品名「シルベストＰ−２５
５」、徳力化学研究所製）を印刷した。次いで前記印刷
面上にスパッタリング法で４０００オングストロームの
膜厚のＩＴＯを蒸着した。続いて実施例１と同じ組成の
活性炭ペーストと前記スクリーンを用い、銀ドットにＩ
ＴＯ膜を介して重なるように活性炭ペーストをドット部
材としてドット状に印刷し、その後１６５℃で０．５時
間熱硬化させ、対向電極を作製した。
【００４７】エレクトロクロミック発色電極および調光
素子の作製 実施例１と全く同様な方法でエレクトロクロミック発色
電極および調光素子の作製を行った。得られた調光素子
の性能評価を下記の各試験に基づいて評価した。
素子の作製 実施例１と全く同様な方法でエレクトロクロミック発色
電極および調光素子の作製を行った。得られた調光素子
の性能評価を下記の各試験に基づいて評価した。
【００４８】着色試験 エレクトロクロミック発色電極側が負極、対向電極側が
正極となるように１Ｖの電圧を６０秒間印加したとこ
ろ、青色に均一に着色し、着色時の光学密度は１．５０
であった。
正極となるように１Ｖの電圧を６０秒間印加したとこ
ろ、青色に均一に着色し、着色時の光学密度は１．５０
であった。
【００４９】消色試験 続いて、エレクトロクロミック発色電極側が正極、対向
電極側が負極となるように１Ｖの電圧を３０秒間印加し
たところ、すみやかに着色は消滅し、この際の光学密度
は０．４８であった。この際着色時と消色時との光学密
度差は、１．０２であり、充分な着色効果および発色効
率があることが判明した。
電極側が負極となるように１Ｖの電圧を３０秒間印加し
たところ、すみやかに着色は消滅し、この際の光学密度
は０．４８であった。この際着色時と消色時との光学密
度差は、１．０２であり、充分な着色効果および発色効
率があることが判明した。
【００５０】サイクル試験 前記着色試験と消色試験を９００００回行ったが、着色
の消え残り、応答性の低下、光学密度差の低下等はみら
れず、きわめて安定したサイクル特性であった。
の消え残り、応答性の低下、光学密度差の低下等はみら
れず、きわめて安定したサイクル特性であった。
【００５１】視覚快適性 ＩＴＯ側から前記調光素子を観察した場合、ドットが銀
色であるため素子の視覚快適性、美装性が良好であっ
た。また、反射率も増加した。
色であるため素子の視覚快適性、美装性が良好であっ
た。また、反射率も増加した。
【００５２】
【実施例５】対向電極の作製 金属タングステン粉末と酸化タングステン粉末とをＷＯ
2.72の比となるように混合し、石英管中に真空封入した
後、８００℃、１０時間加熱し、Ｗ18Ｏ49を得た。この
材料をボールミルで２４時間粉砕し、Ｗ18Ｏ49粉末を
得、続いて、この粉末１５ｇ、アクリル系熱硬化性樹脂
（商品名「Ｓ−４０３０」、東亜合成化学社製）１５ｇ、
メラミン樹脂（商品名「ＭＸ−４７０」、三和ケミカル
社製）３ｇ、ブチルセロソルブ３０ｇを混合しＷ18Ｏ49
ペーストを調製した。次いで直径３００μｍ、高さ５０
μｍの円柱状の孔が全表面積の１５％になるようにドッ
ト状に縦横均一に配置されたスクリーンを使用し、１０
ｃｍ×１０ｃｍのＩＴＯガラス上に前記ペーストをドッ
ト部材として印刷した。次いで１６５℃で０．５時間熱
硬化させ、対向電極を得た。
2.72の比となるように混合し、石英管中に真空封入した
後、８００℃、１０時間加熱し、Ｗ18Ｏ49を得た。この
材料をボールミルで２４時間粉砕し、Ｗ18Ｏ49粉末を
得、続いて、この粉末１５ｇ、アクリル系熱硬化性樹脂
（商品名「Ｓ−４０３０」、東亜合成化学社製）１５ｇ、
メラミン樹脂（商品名「ＭＸ−４７０」、三和ケミカル
社製）３ｇ、ブチルセロソルブ３０ｇを混合しＷ18Ｏ49
ペーストを調製した。次いで直径３００μｍ、高さ５０
μｍの円柱状の孔が全表面積の１５％になるようにドッ
ト状に縦横均一に配置されたスクリーンを使用し、１０
ｃｍ×１０ｃｍのＩＴＯガラス上に前記ペーストをドッ
ト部材として印刷した。次いで１６５℃で０．５時間熱
硬化させ、対向電極を得た。
【００５３】エレクトロクロミック発色電極および調光
素子の作製 実施例１と全く同様な方法でエレクトロクロミック発色
電極および調光素子の作製を行った。得られた調光素子
の性能評価を下記の各試験に基づいて評価した。
素子の作製 実施例１と全く同様な方法でエレクトロクロミック発色
電極および調光素子の作製を行った。得られた調光素子
の性能評価を下記の各試験に基づいて評価した。
【００５４】着色試験 エレクトロクロミック発色電極側が負極、対向電極側が
正極となるように１．５Ｖ電圧を１２０秒間印加したと
ころ、青色に均一に着色し、着色時の光学密度は０．９
０であった。
正極となるように１．５Ｖ電圧を１２０秒間印加したと
ころ、青色に均一に着色し、着色時の光学密度は０．９
０であった。
【００５５】消色試験 続いて、エレクトロクロミック発色電極側が正極、対向
電極側が負極となるように１．５Ｖの電圧を６０秒間印
加したところ、すみやかに着色は消滅し、この際の光学
密度は０．２０であった。この際着色時と消色時の光学
密度差は０．７０であり、充分な着色効果および発色効
率があることが判明した。
電極側が負極となるように１．５Ｖの電圧を６０秒間印
加したところ、すみやかに着色は消滅し、この際の光学
密度は０．２０であった。この際着色時と消色時の光学
密度差は０．７０であり、充分な着色効果および発色効
率があることが判明した。
【００５６】サイクル試験 前記着色試験と消色試験を５００００回行ったが、着色
の消え残り、応答性の低下、光学密度差の低下等はみら
れず、きわめて安定したサイクル特性であった。
の消え残り、応答性の低下、光学密度差の低下等はみら
れず、きわめて安定したサイクル特性であった。
【００５７】視覚快適性 ＩＴＯ側から前記調光素子を観察した場合、ドットが青
色であるため素子の視覚快適性、美装性が良好であっ
た。
色であるため素子の視覚快適性、美装性が良好であっ
た。
【００５８】
【実施例６】対向電極の作製 活性炭粉末（商品名「ＹＰ−１７」、クラレ社製、表面
積１５００ｍ2／ｇ）４０ｇ、グラファイト（商品名
「ＵＳＳＰ」、日本黒鉛商事社製）２０ｇ、アクリル系
熱硬化性樹脂（商品名「Ｓ−４０３０」、東亜合成化学
社製）５０ｇ、メラミン樹脂（商品名「ＭＸ−４７
０」、三和ケミカル社製）１１ｇ及びブチルセロソルブ
１２０ｇを混合し活性炭ペーストを調製した。次いでス
クリーン周辺部の孔の直径が２００μｍでスクリーン中
心部の孔の直径が６００μｍになるように各々の孔の直
径が連続的に変化した高さ５０μｍの円柱状の孔が全面
積の３０％になるようにドット状に不均一に配置したス
クリーンを使用し、３０ｃｍ×３０ｃｍのＩＴＯガラス
上に前記活性炭ペーストをドット部材として印刷した。
次いで１６５℃で０．５時間熱硬化させ対向電極を作製
した。
積１５００ｍ2／ｇ）４０ｇ、グラファイト（商品名
「ＵＳＳＰ」、日本黒鉛商事社製）２０ｇ、アクリル系
熱硬化性樹脂（商品名「Ｓ−４０３０」、東亜合成化学
社製）５０ｇ、メラミン樹脂（商品名「ＭＸ−４７
０」、三和ケミカル社製）１１ｇ及びブチルセロソルブ
１２０ｇを混合し活性炭ペーストを調製した。次いでス
クリーン周辺部の孔の直径が２００μｍでスクリーン中
心部の孔の直径が６００μｍになるように各々の孔の直
径が連続的に変化した高さ５０μｍの円柱状の孔が全面
積の３０％になるようにドット状に不均一に配置したス
クリーンを使用し、３０ｃｍ×３０ｃｍのＩＴＯガラス
上に前記活性炭ペーストをドット部材として印刷した。
次いで１６５℃で０．５時間熱硬化させ対向電極を作製
した。
【００５９】エレクトロクロミック発色電極の作製 ３０ｃｍ×３０ｃｍのＩＴＯガラス上に、室温において
２０〜３０オングストローム／秒の条件下、厚さ５００
０オングストロームとなるようにＷＯ3を蒸着し、エレ
クトロクロミック発色電極を作製した。
２０〜３０オングストローム／秒の条件下、厚さ５００
０オングストロームとなるようにＷＯ3を蒸着し、エレ
クトロクロミック発色電極を作製した。
【００６０】調光素子の作製 粒径１００μｍのガラスビーズをスペーサーとし、前記
エレクトロクロミック発色電極と前記対向電極を相対向
せしめた。その後周辺をエポキシ樹脂により５ｍｍ幅で
シールし、内部に電解液であるＬｉＣｌＯ4のプロピレ
ンカーボネート溶液（１Ｍ／リットル）を真空注入して
注入口をエポキシ樹脂で封止した。次にエレクトロクロ
ミック発色電極および対向電極の各々にリード線を接続
して調光素子を作製した。次いで得られた調光素子の性
能評価を下記の各試験に基づいて評価した。
エレクトロクロミック発色電極と前記対向電極を相対向
せしめた。その後周辺をエポキシ樹脂により５ｍｍ幅で
シールし、内部に電解液であるＬｉＣｌＯ4のプロピレ
ンカーボネート溶液（１Ｍ／リットル）を真空注入して
注入口をエポキシ樹脂で封止した。次にエレクトロクロ
ミック発色電極および対向電極の各々にリード線を接続
して調光素子を作製した。次いで得られた調光素子の性
能評価を下記の各試験に基づいて評価した。
【００６１】着色試験 エレクトロクロミック発色電極側が負極、対向電極側が
正極となるように１．５Ｖの電圧を６０秒間印加したと
ころ、青色に均一に着色し、着色時の光学密度は１．２
０であった。
正極となるように１．５Ｖの電圧を６０秒間印加したと
ころ、青色に均一に着色し、着色時の光学密度は１．２
０であった。
【００６２】消色試験 続いて、エレクトロクロミック発色電極側が正極、対向
電極側が負極となるように１．５Ｖの電圧を３０秒間印
加したところ、すみやかに均一に着色は消滅し、この際
の光学密度は０．２０であった。この際着色時と消色時
の光学密度差は１．００であり、充分な着色効果および
発色効率があることが判明した。また着消色は非常に均
一であり、周辺部に対する中央部の回答性の遅れはなか
った。
電極側が負極となるように１．５Ｖの電圧を３０秒間印
加したところ、すみやかに均一に着色は消滅し、この際
の光学密度は０．２０であった。この際着色時と消色時
の光学密度差は１．００であり、充分な着色効果および
発色効率があることが判明した。また着消色は非常に均
一であり、周辺部に対する中央部の回答性の遅れはなか
った。
【００６３】サイクル試験 前記着色試験と消色試験を１０００００回行ったが、着
色の消え残り、応答性の低下、光学密度差の低下等はみ
られず、きわめて安定したサイクル特性であった。
色の消え残り、応答性の低下、光学密度差の低下等はみ
られず、きわめて安定したサイクル特性であった。
【００６４】
【比較例２】実施例６において対向電極にドット状の活
性炭ドット部材を設けなかった以外は同様の操作で調光
素子を作製し、実施例５と同条件で調光素子を駆動させ
たところ、着消色は周辺部から起こり、不均一であっ
た。
性炭ドット部材を設けなかった以外は同様の操作で調光
素子を作製し、実施例５と同条件で調光素子を駆動させ
たところ、着消色は周辺部から起こり、不均一であっ
た。
【００６５】
【実施例７】対向電極の作製 実施例６と同様な方法で活性炭ドット部材を形成した対
向電極を作製した。続いて、形成した活性炭ドット部材
に重なるように実施例２と同じ方法で白色ペーストの印
刷および熱硬化を行った。作製した対向電極を図５に示
す。図５において５１はガラス、５２はＩＴＯ膜、５３
は白色ペーストドット、５４は活性炭ドット部材を示
す。
向電極を作製した。続いて、形成した活性炭ドット部材
に重なるように実施例２と同じ方法で白色ペーストの印
刷および熱硬化を行った。作製した対向電極を図５に示
す。図５において５１はガラス、５２はＩＴＯ膜、５３
は白色ペーストドット、５４は活性炭ドット部材を示
す。
【００６６】エレクトロクロミック発色電極および調光
素子の作製 実施例６と同様な方法でエレクトロクロミック発色電極
および調光素子の作製を行った。なお本素子では活性炭
上の白色ドットがスペーサーの役割をしているため、ガ
ラスビーズを使用する必要がなく、素子作製工程は非常
に短縮された。次いで得られた調光素子の性能評価を下
記の各試験に基づいて評価した。
素子の作製 実施例６と同様な方法でエレクトロクロミック発色電極
および調光素子の作製を行った。なお本素子では活性炭
上の白色ドットがスペーサーの役割をしているため、ガ
ラスビーズを使用する必要がなく、素子作製工程は非常
に短縮された。次いで得られた調光素子の性能評価を下
記の各試験に基づいて評価した。
【００６７】着色試験 エレクトロクロミック発色電極側が負極、対向電極側が
正極となるように１．５Ｖの電圧を６０秒間印加したと
ころ青色に着色し、着色時の光学密度は１．１０であっ
た。
正極となるように１．５Ｖの電圧を６０秒間印加したと
ころ青色に着色し、着色時の光学密度は１．１０であっ
た。
【００６８】消色試験 続いて、エレクトロクロミック発色電極側が正極、対向
電極側が負極となるように１．５Ｖの電圧を６０秒間印
加したところ、着色は消滅し、この際の光学密度は０．
２５であった。この際着色時と消色時の光学密度差は
０．８５であり、充分な着色効率および発色効率がある
ことが判明した。
電極側が負極となるように１．５Ｖの電圧を６０秒間印
加したところ、着色は消滅し、この際の光学密度は０．
２５であった。この際着色時と消色時の光学密度差は
０．８５であり、充分な着色効率および発色効率がある
ことが判明した。
【００６９】サイクル試験 前記着色試験と消色試験を１０００００回行ったが、着
色の消え残り、応答性の低下、光学密度差の低下等はみ
られず、きわめて安定したサイクル特性であった。
色の消え残り、応答性の低下、光学密度差の低下等はみ
られず、きわめて安定したサイクル特性であった。
【図１】図１は本発明の調光素子用対向電極の一実施態
様を示す正面概略図である。
様を示す正面概略図である。
【図２】図２は図１に示す調光素子用対向電極の平面概
略図である。
略図である。
【図３】図３は本発明の調光素子の一実施態様を示す一
部断面概略図である。
部断面概略図である。
【図４】図４は実施例３で作製した調光素子用対向電極
を示す一部断面概略図である。
を示す一部断面概略図である。
【図５】図５は実施例７で作製した調光素子用対向電極
を示す一部断面概略図である。
を示す一部断面概略図である。
【図６】図６は従来の調光素子を示す概略図である。
【図７】図７は従来の他の調光素子を示す概略図であ
る。
る。
１，３１，３７：透明基板 ２，３２，３６：透明導電膜 １１：ドット部材 ３４：電解質 ３５：エレクトロクロミック層
フロントページの続き (72)発明者 錦谷 禎範 神奈川県横浜市中区千鳥町８番地 日本石 油株式会社中央研究所内 (72)発明者 黒田 信行 神奈川県横浜市中区千鳥町８番地 日本石 油株式会社中央研究所内 (72)発明者 清家 哲也 神奈川県横浜市神奈川区羽沢町1150 旭硝 子株式会社中央研究所内 (72)発明者 永井 順一 神奈川県横浜市神奈川区羽沢町1150 旭硝 子株式会社中央研究所内
Claims (3)
- 【請求項１】 透明導電基板上に、１ファラッド／ｇ以
上の電気容量を有する微粒子を含むドット部材、若しく
は１クーロン／ｇ以上の電荷量を蓄え得る微粒子を含む
ドット部材を、ドット状に配置していることを特徴とす
るエレクトロクロミック調光素子用対向電極。 - 【請求項２】 透明導電基板上に、表面積が１０ｍ2／
ｇ以上の多孔質カーボン微粒子を含むドット部材がドッ
ト状に配置されていることを特徴とするエレクトロクロ
ミック調光素子用対向電極。 - 【請求項３】 請求項１又は２記載のエレクトロクロミ
ック調光素子用対向電極と、透明電極基板上に酸化型又
は還元型エレクトロクロミック層を有する発色電極と電
解質とを構成に含み、前記電解質が前記調光素子用対向
電極と前記発色電極との間に介在していることを特徴と
するエレクトロクロミック調光素子。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28144993A JP3384848B2 (ja) | 1993-11-10 | 1993-11-10 | 調光素子用対向電極及び調光素子 |
| DE1994623567 DE69423567T2 (de) | 1993-11-10 | 1994-11-09 | Gegenelektrode für steuerbares Fenster und steuerbares Fenster |
| EP19940308258 EP0652463B1 (en) | 1993-11-10 | 1994-11-09 | Counterelectrode for smart window and smart window |
| US08/633,932 US5708523A (en) | 1993-11-10 | 1996-04-17 | Counterelectrode for smart window and smart window |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28144993A JP3384848B2 (ja) | 1993-11-10 | 1993-11-10 | 調光素子用対向電極及び調光素子 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07134318A true JPH07134318A (ja) | 1995-05-23 |
| JP3384848B2 JP3384848B2 (ja) | 2003-03-10 |
Family
ID=17639338
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28144993A Expired - Fee Related JP3384848B2 (ja) | 1993-11-10 | 1993-11-10 | 調光素子用対向電極及び調光素子 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0652463B1 (ja) |
| JP (1) | JP3384848B2 (ja) |
| DE (1) | DE69423567T2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003015164A (ja) * | 2001-06-28 | 2003-01-15 | Nippon Oil Corp | エレクトロクロミック素子 |
| JP2003015163A (ja) * | 2001-06-27 | 2003-01-15 | Nippon Oil Corp | エレクトロクロミック素子 |
| JP2003043526A (ja) * | 2001-07-26 | 2003-02-13 | Nippon Oil Corp | エレクトロクロミック素子 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10239716A (ja) * | 1996-12-24 | 1998-09-11 | Nippon Oil Co Ltd | エレクトロクロミック素子用対向電極及び素子 |
| US5923456A (en) * | 1997-12-19 | 1999-07-13 | Rockwell International Corporation | Reversible electrochemical mirror |
| US5903382A (en) * | 1997-12-19 | 1999-05-11 | Rockwell International Corporation | Electrodeposition cell with high light transmission |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3211637A1 (de) * | 1982-03-30 | 1983-10-06 | Bosch Gmbh Robert | Gegenelektrode fuer eine elektrochrome anzeigevorrichtung |
| JPS6422984A (en) * | 1987-07-17 | 1989-01-25 | Nitto Denko Corp | Electrically conductive composite material for electrochromic display device facing pole |
| JP3012240B2 (ja) * | 1987-09-25 | 2000-02-21 | 東洋紡績株式会社 | 分極性電極材の製造方法 |
| JPH0246428A (ja) * | 1988-08-08 | 1990-02-15 | Toyota Motor Corp | エレクトロクロミック表示素子の駆動装置 |
-
1993
- 1993-11-10 JP JP28144993A patent/JP3384848B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1994
- 1994-11-09 DE DE1994623567 patent/DE69423567T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-11-09 EP EP19940308258 patent/EP0652463B1/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003015163A (ja) * | 2001-06-27 | 2003-01-15 | Nippon Oil Corp | エレクトロクロミック素子 |
| JP2003015164A (ja) * | 2001-06-28 | 2003-01-15 | Nippon Oil Corp | エレクトロクロミック素子 |
| JP2003043526A (ja) * | 2001-07-26 | 2003-02-13 | Nippon Oil Corp | エレクトロクロミック素子 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3384848B2 (ja) | 2003-03-10 |
| EP0652463A1 (en) | 1995-05-10 |
| EP0652463B1 (en) | 2000-03-22 |
| DE69423567D1 (de) | 2000-04-27 |
| DE69423567T2 (de) | 2000-12-21 |
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