JPH07126458A - 透明性、表面光沢に優れたフィルムおよびシート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 シンジオタクチックポリプロピレンとアイソ
タクチックプロピレンーエチレンおよびまたはαーオレ
フィン共重合よりなるポリプロピレン系樹脂組成物から
得られる透明性、表面光沢に優れたフィルムおよびシー
ト。 【効果】 本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、シ
ンジオタクチックポリプロピレン単体に比べ成形加工性
が非常に良好で、公知の成形方法により容易にフィル
ム、シートに加工できる。また、本発明のフィルムおよ
びシートは、従来のアイソタクチックポリプロピレンか
ら得られるフィルム、シートに比べ極めて透明性に優れ
るため内容物の外観を損なうことがなく、かつ非常に表
面光沢が高いため製品に高級感を付与することができる
ので、例えば包装材料または特にとして有用である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は透明性、表面光沢、およ
び成形加工性に優れたポリプロピレン系樹脂組成物、お
よびこれから得られるフィルムおよびシートに関する。

【０００２】

【従来の技術】現在、アイソタクチックポリプロピレン
フィルムは、安価で透明性、剛性、耐湿性、および耐熱
性に優れていることから各種の包装材料に広く使用され
ている。

【０００３】一方近年、J.A.Ewenらにより非対称な配位
子を有する遷移金属触媒とアルミノキサンからなる触媒
によって、シンジオタクチックペンタッド分率が０．７
を越えるようなタクティシティの高いポリプロピレンを
得られることが発見された。（J.Am.Chem.Soc.,1988,11
0,6255-6256 ）。このシンジオタクチックポリプロピレ
ンは従来のアイソタクチックポリプロピレンに比べ極め
て透明性および表面光沢が高く、また柔軟性にも優れる
ため、透明・軟質なフィルムとしての用途が期待されて
おり、その成形方法としては従来のアイソタクチックポ
リプロピレンフィルムの成形方法、例えばＴ−ダイ押出
成形法や水冷インフレーション成形法（特開平３−８１
１３０）が適用できる。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】アイソタクチックポリ
プロピレンフィルムのうち、特にプロピレンーエチレン
および／またはαーオレフィンランダム共重合体ランダ
ム共重合体のフィルムは透明性に優れるが、フィルムの
厚さが増すとともに透明性は低下するので、例えば包装
材料として内容物の外観を損なわないような十分な透明
性を得ようとする場合、フィルムの厚さは６０μｍ程度
が限界であった。また、水冷インフレーション成形法で
は、溶融したポリプロピレンを急冷することにより透明
性を高めているがフィルムの厚さが６０μｍ程度を越
え、シートの厚さになると、フィルムまたはシートの表
層と中心部の固化速度の差が大きくなり、水玉模様や縦
筋等が生じて面状態が不良になったりしわが発生すると
いう問題点が発生したり、透明性が極端に低下するので
高品質の厚物のフィルムやシートの製造は困難であっ
た。また、その表面は比較的光沢感があるが、近年、商
品の高級化指向に伴ってさらなる高光沢性が求められて
おり、その点で十分であるとは言い難かった。

【０００５】一方、シンジオタクチックポリプロピレン
を例えばＴ−ダイ押出成形法により成形加工して得られ
るフィルムは、アイソタクチックポリプロピレンから得
られるフィルムに比べ透明性や表面光沢などの性質が良
好であり、その用途が期待される。しかしながら、シン
ジオタクチックポリプロピレンはアイソタクチックポリ
プロピレンに比べて結晶化速度が遅く、また結晶化度も
低いため、Ｔ−ダイ押出成形においてはフィルムが冷却
ロールに巻きつきやすく、アイソタクチックポリプロピ
レンに比べ加工性が劣っていた。本発明の目的は上記問
題点を解決した、透明性、表面光沢に優れたポリプロピ
レンフィルムおよびシートを得るために用いられる成形
加工性に優れたポリプロピレン系樹脂組成物をおよびこ
れから得られるフィルムまたはシート提供することにあ
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題に
鑑み、透明性、表面光沢に優れ、かつ成形加工性に優れ
たポリプロピレン系樹脂組成物およびそのフィルム、シ
ートについて鋭意検討を重ねた結果、シンジオタクチッ
クポリプロピレン５〜９５重量部、およびアイソタクチ
ック構造を有する結晶性プロピレンーエチレンおよび／
またはαーオレフィンランダム共重合体ランダム共重合
体９５〜５重量部とからなるポリプロピレン系樹脂組成
物をＴ−ダイ押出成形法等を用いた公知の方法により成
形加工することにより極めて透明性および表面光沢の高
いポリプロピレンフィルム、シートが得られることを見
出し、本発明を完成するに到った。

【０００７】すなわち、本発明は、（１）シンジオタク
チックポリプロピレン５〜９５重量部、およびアイソタ
クチック構造を有する結晶性プロピレンーエチレンおよ
び／またはαーオレフィンランダム共重合体ランダム共
重合体９５〜５重量部とからなるポリプロピレン系樹脂
組成物、および（２）上記ポリプロピレン系樹脂組成物
から得られる厚さが０．００１〜５ｍｍのフィルムおよ
びシート、（３）上記ポリプロピレン系樹脂組成物から
得られる厚さが０．１〜５ｍｍのシート、および（４）
入射角６０°で測定したグロス値が９５以上である
（２）のフィルムおよびシートである。以下、本発明を
詳細に説明する。

【０００８】本発明においてシンジオタクチックポリプ
ロピレンを製造する触媒としては、例えば特開平２−４
１３０３号公報、特開平２−４１３０５号公報、特開平
２−２７４７０３号公報、特開平２−２７４７０４号公
報、特開平３−１７９００５号、特開平３−１７９００
６号公報、特開平４−６９３９４号公報に記載されてい
るような互いに非対称な配位子を有する架橋型遷移金属
化合物および助触媒からなるような触媒を挙げることが
できるが、異なる構造の触媒であっても¹³Ｃ−ＮＭＲに
よって測定されるシンジオタクチックペンタッド分率が
０．７以上のポリプロピレンを製造できるものであれば
利用でき、その重合方法としてはスラリー重合法、塊状
重合法、気相重合法のいずれも利用できる。

【０００９】本発明において用いられるシンジオタクチ
ックポリプロピレンは本発明のフィルムとしての透明
性、機械物性を損なわない限り、プロピレン以外のコモ
ノマー、例えばエチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、
１−デセン、１−ヘキサデセン、シクロペンテン、ノル
ボルネン等のオレフィン類や、ヘキサジエン、オクタジ
エン、デカジエン、ジシクロペンタジエン、５−エチリ
デン２−ノルボルネンなどのジエン類を少量含有する共
重合体であっても差し支えない。そのような共重合体
は、前記のシンジオタクティシティの良好なポリ−α−
オレフィンを与える公知の触媒の存在下にプロピレンと
少量のコモノマーを共重合することによって得ることが
できる。

【００１０】本発明で使用されるシンジオタクチックホ
モポリプロピレンは、その¹³Ｃ−ＮＭＲにより求められ
るシンジオタクチックペンタッド分率が好ましくは０．
７以上、特に好ましくは０．７５以上の値をもつ。ま
た、シンジオタクチックポリプロピレンコポリマーとし
て本発明で使用する場合においては、そのプロピレン連
鎖のシンジオタクチックペンタッド分率は好ましくは
０．３以上、特に好ましくは０．５以上である。

【００１１】シンジオタクチックポリプロピレンの分子
量は、１３５℃のテトラリン溶液中で測定される極限粘
度として０．１〜１０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．５〜
５．０ｄｌ／ｇの範囲である。

【００１２】本発明はシンジオタクチックポリプロピレ
ン５〜９５重量部、およびアイソタクチック構造を有す
る結晶性プロピレンーエチレンおよび／またはαーオレ
フィンランダム共重合体ランダム共重合体９５〜５重量
部とからなるポリプロピレン系樹脂組成物を使用する。
この際の好ましい割合はその目的によって適宜選択する
ことができるが、シンジオタクチックポリプロピレンの
加工性を改良する目的のばあいはシンジオタクチックポ
リプロピレンが９５〜５０重量部、好ましくは９０〜６
０重量部、さらに好ましくは８５〜７５重量部である。
特にシンジオタクチックポリプロピレン固有の優れた性
質を保持するためにはアイソタクチックポリプロピレン
が３０重量部を越えない範囲か好ましい。一方、アイソ
タクチックポリプロピレンの透明性や光沢を改良する目
的にはアイソタクチックポリプロピレンが９５〜５０重
量部、好ましくは９０〜６０重量部、さらに好ましくは
８５〜７５重量部のものが使用される。

【００１３】本発明において実質的にアイソタクチック
構造を有する結晶性プロピレンーエチレンおよび／また
はαーオレフィンランダム共重合体ランダム共重合体と
しては、通常アイソタクチックポリプロピレンを製造す
ることができる公知触媒系、例えばチタン化合物と有機
アルミニウム化合物を使用してプロピレとエチレンおよ
び／またはαーオレフィンを共重合することができ、重
合方法についても公知の方法で実施することができる。
この共重合体の製造に使用されるαーオレフィンとして
は、ブテンー１、ペンテンー１、ヘキセンー１、４ーメ
チルペンテンー１など炭素数４から２５のαーオレフィ
ンが使用できる。また、本共重合体のエチレンおよび／
またはαーオレフィンの含有率は０．５から１５重量
％、好ましくは０．５から１５重量％のものが使用で
き、分子量は、１３５℃のテトラリン溶液中で測定され
る極限粘度として０．１〜１０ｄｌ／ｇ、好ましくは
０．５〜５．０ｄｌ／ｇの範囲である。この共重合体は
市場で入手できるような公知のアイソタクチックプロピ
レンーエチレンランダムコポリマーが使用できる。

【００１４】また、その他に例えば特開昭６１−１３０
３１４号公報、特開平３−１２４０６号公報等に記載さ
れているような、いわゆるメタロセン化合物を主成分と
する触媒を用いて製造されるアイソタクチックプロピレ
ンーエチレンおよび／またはαーオレフィンランダム共
重合体ランダムコポリマーも利用できる。

【００１５】本発明の樹脂組成物には必要に応じてブロ
ッキング防止剤、滑剤、結晶核剤、紫外線吸収剤、熱安
定剤、耐候安定剤、耐放射線剤、顔料、染料等の添加剤
を添加してもよい。

【００１６】本発明の樹脂組成物は、シンジオタクチッ
クポリプロピレン、アイソタクチックプロピレンーエチ
レンおよび／またはαーオレフィンランダム共重合体お
よび必要に応じて公知の安定剤、添加剤をヘンシェルミ
キサー等の混合機により混合した後、押出機にて溶融混
練、造粒する方法、あるいはロール、バンバリーミキサ
ー、加圧ニーダー、ブラベンダー等により溶融混練する
方法などにより製造できる。また、シンジオタクチック
ポリプロピレンおよびアイソタクチックプロピレンーエ
チレンおよび／またはαーオレフィンランダム共重合体
をそれぞれ個別に押出機等により造粒し、成形加工する
際にそれらのペレットをブレンドして用いても良い。

【００１７】本発明のごとくシンジオタクチックポリプ
ロピレンとアイソタクチックプロピレンーエチレンおよ
び／またはαーオレフィンランダム共重合体ランダムコ
ポリマーとをブレンドすることによりシンジオタクチッ
クポリプロピレンの成形加工性が改善されるので、Ｔ−
ダイ押出成形法あるいはインフレーション成形法等の公
知のアイソタクチックポリプロピレンの加工方法がその
まま適用できる。本発明のフィルムおよびシートは、本
発明の樹脂組成物のペレットを製造した後、そのような
加工方法を用いて容易に製造することができる。

【００１８】また、その組成比を変えることによって所
望の透明性、表面光沢、および機械物性を有するフィル
ム、シートが得られるばかりでなく、シンジオタクチッ
クポリプロピレンを主体としたフィルム、シートは、従
来の結晶性アイソタクチックプロピレンーエチレンラン
ダム共重合体のフィルム、シートに比べ極めて透明性お
よび表面光沢が高く、その厚さが６０μｍ、特に１００
μｍを越えたシートでも非常に高い透明性を有する。

【００１９】さらに、本発明のフィルムおよびシートは
通常のアイソタクチックポリプロピレンのフィルム、シ
ートに比べて白みがなくスッキリとした透明感があり、
包装材料としては極めて商品価値の高いものである。

【００２０】

【実施例】本発明をさらに詳細に説明するために以下に
実施例を述べるが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。なお、実施例における測定方法は下記の通りで
あり、ヘイズおよびグロスの測定値は第１表に示す。 （１）メルトフローインデックス：ＡＳＴＭ Ｄ−１２
３８ （２）ヘイズ：ＡＳＴＭ−Ｄ−１００３ （３）内部ヘイズ：三井東圧化学法（シートまたはフィ
ルムの両面に流動パラフィンとトルエンの１：１（重
量）で混合した溶液を塗布し、以下ＡＳＴＭ−Ｄ−１０
０３の方法に準じてヘイズ値を測定した。） （４）グロス：ＡＳＴＭ Ｄ−５２３（入射角６０°で
測定した） 実施例１〜２ 特開平２ー２７４７６３号公報に従い、ジフェニルメチ
レン（シクロペンタジエニル）フルオレニルジルコニウ
ムジクロライドおよびメチルアルミノキサンからなる触
媒を用い、水素の存在下プロピレンの塊状重合法によっ
て得られたシンジオタクチックポリプロピレン（１３５
℃のテトラリン溶液中で測定した極限粘度（以下〔η〕
と略記する）が１．３９ｄｌ／ｇ、メルトフローインデ
ックス（以下ＭＦＩと略記する）が３．２ｇ／１０ｍｉ
ｎ、示差走査熱量分析で測定した結晶化温度のピーク温
度が７４．６℃、結晶融点１３０℃、シンジオタクチッ
クペンタッド分率が０．７６７）（Ｈ−ＳＰＰ）８０重
量部、およびアイソタクチックプロピレンーエチレンラ
ンダム共重合体（三井東圧化学（株）製、ＥＦＬ−１０
０：ＭＦＩ ７ｇ／１０ｍｉｎ、エチレン含有率４．９
重量％）２０重量部とをブレンドし、４０φｍｍ下向き
Ｔ−ダイ付き押出機により押出機温度２１０℃、冷却ロ
ール温度３０℃で製膜して厚さがそれぞれ５０μｍ、１
００μｍのフィルムを得た。

【００２１】比較例１〜２．アイソタクチックプロピレ
ンーエチレンランダム共重合体（三井東圧化学（株）
製、ＥＦＬ−２００：ＭＦＩ ９ｇ／１０ｍｉｎ、エチ
レン含有率４．９重量％）を実施例１〜２と同様に製膜
して厚さがそれぞれ５０μｍ、１００μｍのフィルムま
たはシートを得た。

【００２２】実施例３ シンジオタクチックホモポリプロピレン、Ｈ−ＳＰＰ８
０重量部およびアイソタクチックプロピレンーエチレン
ランダム共重合体（三井東圧化学（株）製、ＧＦＬ−
Ｇ：ＭＦＩ ９ｇ／１０ｍｉｎ、エチレン含有率３．１
重量％）２０重量部とをブレンドし、実施例１の方法に
おいて、厚さのみを変更し製膜して厚さ５００μｍのシ
ートを得た。

【００２３】比較例３ アイソタクチックプロピレンーエチレンランダム共重合
体、ＧＦＬ−Ｇを実施例１の方法に準じて、厚さのみを
変更し製膜して厚さ５００μｍのシートを得た。

【００２４】比較例４ 実施例３で用いたシンジオタクチックポリプロピレンＨ
−ＳＰＰのみを用いて実施例の方法に準じて厚さのみを
変更し製膜して厚さ５００μｍのシートを得た。

【００２５】この製膜は樹脂が固化しにくく実施例１の
方法よりも製膜速度を半分程度に下げたがシートの厚さ
にかなり不均一な部分が生じた。

【００２６】

【表１】

【００２７】

【発明の効果】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物
は、シンジオタクチックポリプロピレン単体に比べ成形
加工性が非常に良好で、公知の成形方法により容易にフ
ィルム、シートに加工できる。また、本発明のフィルム
およびシートは、従来のアイソタクチックポリプロピレ
ンから得られるフィルム、シートに比べ極めて透明性に
優れるため内容物の外観を損なうことがなく、かつ非常
に表面光沢が高いため製品に高級感を付与することがで
きるので、例えば包装材料として有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 井上 則英 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 シンジオタクチックポリプロピレン５〜
   ９５重量部、およびアイソタクチック構造を有する結晶
   性プロピレンーエチレンおよび／またはαーオレフィン
   ランダム共重合体９５〜５重量部とからなるポリプロピ
   レン系樹脂組成物。
2. 【請求項２】 請求項１記載の樹脂組成物から得られる
   厚さが０．００１〜５ｍｍのフィルムおよびシート。
3. 【請求項３】 請求項１記載の樹脂組成物から得られる
   厚さが０．１〜５ｍｍのシート。
4. 【請求項４】 入射角６０°で測定したグロス値が９５
   以上である請求項２記載のフィルムおよびシート。