JPH07122024B2 - 含油樹脂組成物 - Google Patents
含油樹脂組成物Info
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- JPH07122024B2 JPH07122024B2 JP62124833A JP12483387A JPH07122024B2 JP H07122024 B2 JPH07122024 B2 JP H07122024B2 JP 62124833 A JP62124833 A JP 62124833A JP 12483387 A JP12483387 A JP 12483387A JP H07122024 B2 JPH07122024 B2 JP H07122024B2
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- resin
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、含油樹脂組成物に関する。更に詳しくは、摺
動特性を改善せしめた成形品を与え得る、含油樹脂組成
物に関する。
動特性を改善せしめた成形品を与え得る、含油樹脂組成
物に関する。
〔従来の技術〕および〔発明が解決しようとする問題
点〕 摺動材料として用いられる熱可塑性樹脂の摺動特性を改
善させるために、四フッ化エチレン樹脂粉末、二硫化モ
リブデン、炭素繊維によって代表される固体潤滑剤を添
加する方法が広く用いられている。また、熱硬化性樹脂
に液状油を添加した含油樹脂も、一方では用いられてい
る。
点〕 摺動材料として用いられる熱可塑性樹脂の摺動特性を改
善させるために、四フッ化エチレン樹脂粉末、二硫化モ
リブデン、炭素繊維によって代表される固体潤滑剤を添
加する方法が広く用いられている。また、熱硬化性樹脂
に液状油を添加した含油樹脂も、一方では用いられてい
る。
後者の含油樹脂の場合、マトリックス樹脂と液状油との
混合物をスクリュー押出機などを用いて混練しようとす
ると、マトリックス樹脂に付着した油のため、押出機の
ホッパー口で空滑りして押出機中に喰い込まれないとい
う不具当がみられ、実質的に含油樹脂が得られないので
ある。また、スクリュー押出機に代えて２本ロール混練
機を用いた場合にも、ロール表面で空滑りしてロール間
に喰い込まないという同様の不具合がみられる。
混合物をスクリュー押出機などを用いて混練しようとす
ると、マトリックス樹脂に付着した油のため、押出機の
ホッパー口で空滑りして押出機中に喰い込まれないとい
う不具当がみられ、実質的に含油樹脂が得られないので
ある。また、スクリュー押出機に代えて２本ロール混練
機を用いた場合にも、ロール表面で空滑りしてロール間
に喰い込まないという同様の不具合がみられる。
その他、操作性、成形性、成形品物性などに種々の問題
がみられ、かかる課題の解決が強く望まれているのが現
状である。
がみられ、かかる課題の解決が強く望まれているのが現
状である。
本発明者らは、操作性、成形性などを損なうことなく、
熱硬化性樹脂の摺動特性を改善させる方法について検討
した結果、液状油を多孔質スチレン−ジビニルベンゼン
共重合体に吸着せしめた含油樹脂が、それが添加された
熱硬化性樹脂の摺動特性を大幅に改善せしめるものであ
ることを見出した。
熱硬化性樹脂の摺動特性を改善させる方法について検討
した結果、液状油を多孔質スチレン−ジビニルベンゼン
共重合体に吸着せしめた含油樹脂が、それが添加された
熱硬化性樹脂の摺動特性を大幅に改善せしめるものであ
ることを見出した。
従って、本発明は含油樹脂組成物に係り、この含油樹脂
組成物は、多孔質スチレン−ジビニルベンゼン共重合体
に液状油を吸着せしめた含油樹脂および熱硬化性樹脂よ
りなる。
組成物は、多孔質スチレン−ジビニルベンゼン共重合体
に液状油を吸着せしめた含油樹脂および熱硬化性樹脂よ
りなる。
液状油を吸着させる多孔質スチレン−ジビニルベンゼン
共重合体は、ジビニルベンゼン部分がスチレン基体の架
橋点として作用する樹脂であり、見掛上細孔を有するも
のと有しないものとがある。
共重合体は、ジビニルベンゼン部分がスチレン基体の架
橋点として作用する樹脂であり、見掛上細孔を有するも
のと有しないものとがある。
これらの樹脂は、三菱化成工業製品ダイヤイオンとして
市販されているが、見掛上の細孔を有するもの（ダイヤ
イオンHPシリーズ）16〜8000Åの孔径および0.1ml/g以
上の細孔容積の細孔を有しており、吸着性は強いものの
細孔容積が大きいので、完全に細孔に水が入った状態で
販売されている製品を水切りすると、細孔中に空気が入
り被処理液と接触しなくなるとされている。
市販されているが、見掛上の細孔を有するもの（ダイヤ
イオンHPシリーズ）16〜8000Åの孔径および0.1ml/g以
上の細孔容積の細孔を有しており、吸着性は強いものの
細孔容積が大きいので、完全に細孔に水が入った状態で
販売されている製品を水切りすると、細孔中に空気が入
り被処理液と接触しなくなるとされている。
本発明においては、マイクロポーラス型イオン交換樹脂
の前駆体として、水溶液中の不純物を吸着除去するなど
の作用をするかかる含水合成吸着剤の粉体または粒体
を、約80〜150℃の温度に約３〜15時間加熱して完全に
乾燥させた後、そこの細孔部分に粘度約５〜70000セン
チストークス（40℃）の液状油を吸着させることが行わ
れる。
の前駆体として、水溶液中の不純物を吸着除去するなど
の作用をするかかる含水合成吸着剤の粉体または粒体
を、約80〜150℃の温度に約３〜15時間加熱して完全に
乾燥させた後、そこの細孔部分に粘度約５〜70000セン
チストークス（40℃）の液状油を吸着させることが行わ
れる。
その吸着を完全ならしめるために、液状油を有機溶剤溶
液としてまず含浸させると、その溶液は乾燥合成吸着剤
たる多孔質スチレン−ジビニルベンゼン共重合体粉体ま
たは粒体の細孔内の空気を追い出しながら浸透して行
く。
液としてまず含浸させると、その溶液は乾燥合成吸着剤
たる多孔質スチレン−ジビニルベンゼン共重合体粉体ま
たは粒体の細孔内の空気を追い出しながら浸透して行
く。
また、見掛上細孔を有しない共重合体樹脂でも、トルエ
ンなど後記するような有機溶剤に浸漬すると膨潤し、そ
の状態を電子顕微鏡で観察すると、細孔が開くことが判
明した。従って、かかる共重合体樹脂もまた、多孔質体
の一種といえる。
ンなど後記するような有機溶剤に浸漬すると膨潤し、そ
の状態を電子顕微鏡で観察すると、細孔が開くことが判
明した。従って、かかる共重合体樹脂もまた、多孔質体
の一種といえる。
このような細孔を利用して、共重合体樹脂に液状油を含
浸させることもできるが、そのままでは含浸速度が遅い
ため、上記の如く有機溶剤を利用し、膨潤により開いた
微細孔中に液状油を有機溶剤溶液として含浸せしめる方
法が好んで用いられる。
浸させることもできるが、そのままでは含浸速度が遅い
ため、上記の如く有機溶剤を利用し、膨潤により開いた
微細孔中に液状油を有機溶剤溶液として含浸せしめる方
法が好んで用いられる。
液状油の有機溶剤溶液としては、例えばベンゼン、トル
エン、キシレンなどの芳香族炭化水素類に溶解させた鉱
物油またはシリコーン油、アセトン、メチルエチルケト
ンなどのケトン類に溶解させたエステル油、メタノー
ル、エタノールなどのアルコール類またはアセトンなど
のケトン類に溶解させたポリグリコール油、トリクロル
トリフルオロエタンまたはそれと塩化メチレンとの混合
溶剤、テトラクロルジフルオロエタンなどのハロゲン化
炭化水素類に溶解させたフッ素油などが、一般に約20重
量％以上の濃度の溶液として用いられる。
エン、キシレンなどの芳香族炭化水素類に溶解させた鉱
物油またはシリコーン油、アセトン、メチルエチルケト
ンなどのケトン類に溶解させたエステル油、メタノー
ル、エタノールなどのアルコール類またはアセトンなど
のケトン類に溶解させたポリグリコール油、トリクロル
トリフルオロエタンまたはそれと塩化メチレンとの混合
溶剤、テトラクロルジフルオロエタンなどのハロゲン化
炭化水素類に溶解させたフッ素油などが、一般に約20重
量％以上の濃度の溶液として用いられる。
これらの、有機溶剤溶液中で多孔質共重合体粉体または
粒体を撹拌することにより含浸を行なった後、有機溶剤
を約50〜150℃に加熱および／または減圧することによ
り蒸発除去させ、多孔質体のもつ細孔容積以下の油を共
重合体中に吸着させ、含油樹脂を得る。
粒体を撹拌することにより含浸を行なった後、有機溶剤
を約50〜150℃に加熱および／または減圧することによ
り蒸発除去させ、多孔質体のもつ細孔容積以下の油を共
重合体中に吸着させ、含油樹脂を得る。
このようにして得られた含油樹脂は、例えば約1.1〜1.2
ml/gという大きな含油量を示していながらお互いに付着
し合わず、さらさらした状態を示しており、流動性の良
好な樹脂であって、以下の各種熱硬化性樹脂の粉体また
は粒体との混合、分散が容易である。
ml/gという大きな含油量を示していながらお互いに付着
し合わず、さらさらした状態を示しており、流動性の良
好な樹脂であって、以下の各種熱硬化性樹脂の粉体また
は粒体との混合、分散が容易である。
この含油樹脂を、レゾール型フェノール樹脂成形コンパ
ウンド、ノボラック型フェノール樹脂成形コンパウン
ド、エポキシ樹脂成形コンパウンド、ジオクチルフタレ
ート樹脂成形コンパウンド、不飽和ポリエステル樹脂成
形コンパウンドなどの各種熱硬化性樹脂の粉体または粒
体とリボン型ミキサー、Ｖ型混合機、ヘンシェル型混合
機などの混合機で撹拌混合し、更にスクリュー押出機、
２本ロール混合機などで混練し、粗粉砕して粒形を揃え
てグラニュー化したものは、それの操作性、成形性など
を損なうことなく、射出成形機、熱圧縮成形機、トラン
スファー成形機などで成形することがでる。
ウンド、ノボラック型フェノール樹脂成形コンパウン
ド、エポキシ樹脂成形コンパウンド、ジオクチルフタレ
ート樹脂成形コンパウンド、不飽和ポリエステル樹脂成
形コンパウンドなどの各種熱硬化性樹脂の粉体または粒
体とリボン型ミキサー、Ｖ型混合機、ヘンシェル型混合
機などの混合機で撹拌混合し、更にスクリュー押出機、
２本ロール混合機などで混練し、粗粉砕して粒形を揃え
てグラニュー化したものは、それの操作性、成形性など
を損なうことなく、射出成形機、熱圧縮成形機、トラン
スファー成形機などで成形することがでる。
熱硬化性樹脂との組成物の調製に際しては、組成物中油
量が約３〜30重量％を占めるように、含油樹脂が約５〜
50重量％の割合で用いられる。この範囲外では、所望の
耐摩擦耗性の改善硬化が発揮されず、特に耐摩耗性が損
われるようになる。
量が約３〜30重量％を占めるように、含油樹脂が約５〜
50重量％の割合で用いられる。この範囲外では、所望の
耐摩擦耗性の改善硬化が発揮されず、特に耐摩耗性が損
われるようになる。
この際、含油樹脂としては、それぞれ異なる種類の液状
油を吸着させた含油樹脂を２種類以上混合して用いるこ
とができ、例えば鉱物油を吸着させたものとシリコーン
油を吸着させたものとの混合物、エステルを吸着させた
ものとフッ素油を吸着させたものとの混合物を用いるこ
とができ、あるいは互いに異なる粘度の液状油を吸着さ
せた含油樹脂を２種類以上混合して用いることができ、
例えば鉱物油で30センチストークスのものを吸着させた
多孔質共重合体と480センチストークスのものを吸着さ
せた多孔質共重合体との混合物として用いることもでき
る。
油を吸着させた含油樹脂を２種類以上混合して用いるこ
とができ、例えば鉱物油を吸着させたものとシリコーン
油を吸着させたものとの混合物、エステルを吸着させた
ものとフッ素油を吸着させたものとの混合物を用いるこ
とができ、あるいは互いに異なる粘度の液状油を吸着さ
せた含油樹脂を２種類以上混合して用いることができ、
例えば鉱物油で30センチストークスのものを吸着させた
多孔質共重合体と480センチストークスのものを吸着さ
せた多孔質共重合体との混合物として用いることもでき
る。
前記各種の熱硬化性樹脂の内、フェノール樹脂が好んで
用いられるが、成形材料としてはフェノール樹脂がそれ
単独で使用される例は殆んどなく、最大約70重量％程度
の充填材（強化材、増量材など）を配合、分散させた形
で用いられることが多い。
用いられるが、成形材料としてはフェノール樹脂がそれ
単独で使用される例は殆んどなく、最大約70重量％程度
の充填材（強化材、増量材など）を配合、分散させた形
で用いられることが多い。
本発明に係る含油樹脂組成物は、ポンプ、バルブなどの
ケースなどの構造部品、電気絶縁性スイッチ部品などの
電気部品、ギャー、ブッシュ、スラストベアリング、羽
根車などの摺動部品など各種の用途に使用し得るが、こ
れらの各種用途には耐熱性、耐水性、耐薬品性、耐油
性、耐燃料性、寸法安定性、機械的強度などにすぐれた
フェノール樹脂が多く用いられるものの、これらの特性
はそこに配合された充填材の種類によって大きく左右さ
れる。
ケースなどの構造部品、電気絶縁性スイッチ部品などの
電気部品、ギャー、ブッシュ、スラストベアリング、羽
根車などの摺動部品など各種の用途に使用し得るが、こ
れらの各種用途には耐熱性、耐水性、耐薬品性、耐油
性、耐燃料性、寸法安定性、機械的強度などにすぐれた
フェノール樹脂が多く用いられるものの、これらの特性
はそこに配合された充填材の種類によって大きく左右さ
れる。
即ち、機械的強度の向上にはガラス繊維、アスベスト繊
維、炭素繊維などの繊維質充填材が用いられ、摺動特性
の改善にはフッ素樹脂粉末、炭素繊維、二硫化モリブデ
ンなどが用いられる。これら以外にも、木粉、綿布屑、
タルク、アスベスト粉、黒鉛粉、金属粉などの無機質ま
たは有機質充填材が適宜用いられる。
維、炭素繊維などの繊維質充填材が用いられ、摺動特性
の改善にはフッ素樹脂粉末、炭素繊維、二硫化モリブデ
ンなどが用いられる。これら以外にも、木粉、綿布屑、
タルク、アスベスト粉、黒鉛粉、金属粉などの無機質ま
たは有機質充填材が適宜用いられる。
本発明で用いられる含油樹脂は、吸油量が多く反面油に
よる膨潤が少なく、かつ含油状態でも油による表面のベ
ト付きが少なく、従ってスクリュー押出機、スクリュー
射出成形機、ロール混練機などに熱硬化性樹脂と共に供
給した場合でも喰い込みが良いという結果が得られる。
かかる効果はスチレン−ジビニルベンゼン共重合体系マ
イクロポーラスビーズの場合に得られる特有の効果であ
り、同じマイクロポーラスビーズを用いても、SiO2系の
ものの場合にはこのような効果が得られない。
よる膨潤が少なく、かつ含油状態でも油による表面のベ
ト付きが少なく、従ってスクリュー押出機、スクリュー
射出成形機、ロール混練機などに熱硬化性樹脂と共に供
給した場合でも喰い込みが良いという結果が得られる。
かかる効果はスチレン−ジビニルベンゼン共重合体系マ
イクロポーラスビーズの場合に得られる特有の効果であ
り、同じマイクロポーラスビーズを用いても、SiO2系の
ものの場合にはこのような効果が得られない。
また、熱硬化性樹脂と混合する場合、含油樹脂の含油量
が大きいのでその混合割合を少なくすることができるた
め、成形性は何ら損なわれることなく、熱硬化性樹脂の
摺動特性（摩擦摩耗特性）を顕著に改善させるという効
果を奏する。特に、フェノール樹脂と混合して用いた場
合には、広いPV域での耐摩擦摩耗性の顕著な改善が達成
される。
が大きいのでその混合割合を少なくすることができるた
め、成形性は何ら損なわれることなく、熱硬化性樹脂の
摺動特性（摩擦摩耗特性）を顕著に改善させるという効
果を奏する。特に、フェノール樹脂と混合して用いた場
合には、広いPV域での耐摩擦摩耗性の顕著な改善が達成
される。
次に、実施例について本発明を説明する。
実施例、比較例 多孔質スチレン−ジビニルベンゼン共重合体（三菱化成
製品ダイヤイオンMP−Ａ）1000gを容量５のステンレ
ススチール製容器にとり、シリコーン油〔トーレシリコ
ーン製品SH−200;粘度200センチストークス（40℃）〕1
250gをトルエン1000gに溶解させた溶液をそこに加えて
撹拌した。
製品ダイヤイオンMP−Ａ）1000gを容量５のステンレ
ススチール製容器にとり、シリコーン油〔トーレシリコ
ーン製品SH−200;粘度200センチストークス（40℃）〕1
250gをトルエン1000gに溶解させた溶液をそこに加えて
撹拌した。
このようにしてシリコーン油のトルエン溶液を含浸させ
た多孔質共重合体を、50×50×10cmのステンレススチー
ル製パレットに拡げて防爆型電気乾燥炉に入れ、120℃
で６時間加熱してトルエンを除去することにより、シリ
コーン油吸着多孔質共重合体（安息角40゜）を得た。
た多孔質共重合体を、50×50×10cmのステンレススチー
ル製パレットに拡げて防爆型電気乾燥炉に入れ、120℃
で６時間加熱してトルエンを除去することにより、シリ
コーン油吸着多孔質共重合体（安息角40゜）を得た。
このシリコーン油吸着多孔質共重合体100g（５重量％、
油量として2.8重量％）およびフェノール樹脂成形コン
パウンド（オタライト製品RX650）1900g（95重量％）を
混合し、スクリュー射出成形機（東芝機械製IS45−Ｐを
用い、曲げ試験片（JIS K−6911）および平板（30×60
×2mm）をそれぞれ成形した（実施例）。同様に、フェ
ノール樹脂成形コンパウンドのみの引張試験片および平
板を成形した（比較例）。射出成形条件は、いずれも次
の如くである。
油量として2.8重量％）およびフェノール樹脂成形コン
パウンド（オタライト製品RX650）1900g（95重量％）を
混合し、スクリュー射出成形機（東芝機械製IS45−Ｐを
用い、曲げ試験片（JIS K−6911）および平板（30×60
×2mm）をそれぞれ成形した（実施例）。同様に、フェ
ノール樹脂成形コンパウンドのみの引張試験片および平
板を成形した（比較例）。射出成形条件は、いずれも次
の如くである。
シリンダー温度 ホッパー側 70℃ ノズル側 100℃ 金型温度 175℃ 射出圧 一次圧 800kg f/cm2 型締圧 45ton スクリュー回転数 100rpm 射出時間 30秒 硬化時間 30秒 これらの各試料について、曲げ強さ、摩擦摩耗特性（荷
重5kg/cm2、周速0.2m/秒、時間24時間、相手材鋼S45C、
相手粗さ1.5S、室温、無潤滑）および摺動温度をそれぞ
れ測定した。得られた結果は、次の表に示される。
重5kg/cm2、周速0.2m/秒、時間24時間、相手材鋼S45C、
相手粗さ1.5S、室温、無潤滑）および摺動温度をそれぞ
れ測定した。得られた結果は、次の表に示される。
Claims (3)
- 【請求項１】多孔質スチレン−ジビニルベンゼン共重合
体に液状油を吸着せしめた含油樹脂および熱硬化性樹脂
よりなる含油樹脂組成物。 - 【請求項２】熱硬化性樹脂がフェノール樹脂である特許
請求の範囲第１項記載の含油樹脂組成物。 - 【請求項３】組成物中、油量が３〜30重量％になるよう
に含油樹脂を５〜50重量％混合した特許請求の範囲第１
項記載の含油樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62124833A JPH07122024B2 (ja) | 1987-05-20 | 1987-05-20 | 含油樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62124833A JPH07122024B2 (ja) | 1987-05-20 | 1987-05-20 | 含油樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63289052A JPS63289052A (ja) | 1988-11-25 |
| JPH07122024B2 true JPH07122024B2 (ja) | 1995-12-25 |
Family
ID=14895224
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62124833A Expired - Fee Related JPH07122024B2 (ja) | 1987-05-20 | 1987-05-20 | 含油樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07122024B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02219851A (ja) * | 1989-02-21 | 1990-09-03 | Mitsuboshi Belting Ltd | ポリアセタール樹脂組成物 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52144048A (en) * | 1976-05-27 | 1977-12-01 | Sumitomo Electric Ind Ltd | Oil-containing plastic composition |
| JPS5742764A (en) * | 1980-08-27 | 1982-03-10 | Sumitomo Electric Ind Ltd | Oil-containing resin composition |
| JPS5912683A (ja) * | 1982-07-13 | 1984-01-23 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | 多周波信号受信器 |
| JPS59213772A (ja) * | 1983-05-18 | 1984-12-03 | Sumitomo Chem Co Ltd | 自動車用グラスラン |
| JPS61111374A (ja) * | 1984-11-05 | 1986-05-29 | Nippon Erasutoran Kk | 塗料組成物 |
-
1987
- 1987-05-20 JP JP62124833A patent/JPH07122024B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63289052A (ja) | 1988-11-25 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |