JPH01254760A - 含油アセタール樹脂組成物 - Google Patents
含油アセタール樹脂組成物Info
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- JPH01254760A JPH01254760A JP8232888A JP8232888A JPH01254760A JP H01254760 A JPH01254760 A JP H01254760A JP 8232888 A JP8232888 A JP 8232888A JP 8232888 A JP8232888 A JP 8232888A JP H01254760 A JPH01254760 A JP H01254760A
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、含油アセタール樹脂組成物に関する。
更に詳しくは、高荷重条件下での耐摩耗性を向上せしめ
た含油アセタール樹脂組成物に関する。
た含油アセタール樹脂組成物に関する。
アセタール樹脂に油を含浸させた含油アセタール樹脂は
、一般に摺動特性にすぐれていることが知られている。
、一般に摺動特性にすぐれていることが知られている。
含油アセタール樹脂は、アセタール樹脂に直接油を含浸
させる方法、油と相溶性の良い樹脂に一旦含油させ、そ
れをマスターバッチとしてアセタール樹脂とブレンドす
る方法あるいはアセタール樹脂の融点以上に加熱された
大過剰の油中でアセタール樹脂と混合し、その後冷却し
て沈殿させる方法などによって製造されている。
させる方法、油と相溶性の良い樹脂に一旦含油させ、そ
れをマスターバッチとしてアセタール樹脂とブレンドす
る方法あるいはアセタール樹脂の融点以上に加熱された
大過剰の油中でアセタール樹脂と混合し、その後冷却し
て沈殿させる方法などによって製造されている。
しかしながら、これらの方法の内最も一般的な方法であ
る樹脂に液状油を添加する方法の場合、マトリックス樹
脂と液状油との混合物をスクリュー押出機などを用いて
混練しようとすると、マトリックス樹脂に付着した油の
ため、押出機のホッパ口で空滑りして押出機中に喰い込
まれないという不具合がみられ、実質的に含油樹脂が得
られないのである。
る樹脂に液状油を添加する方法の場合、マトリックス樹
脂と液状油との混合物をスクリュー押出機などを用いて
混練しようとすると、マトリックス樹脂に付着した油の
ため、押出機のホッパ口で空滑りして押出機中に喰い込
まれないという不具合がみられ、実質的に含油樹脂が得
られないのである。
また、マスターバッチ法としては、平均分子量５０万以
上の超高分子量ポリエチレンを焼結して製造した多孔質
体に°潤滑油を含浸したものを用いる方法が知られてい
るが（特公昭４７−２９３７４号公報）、アセタール樹
脂は油との親和性を有していないため、含油ポリエチレ
ン焼結体をアセタール樹脂に１９０℃以上の温度で練り
込むと、焼結体から分離した油が油と親和性を有しない
アセタール樹脂中に分散し、所望の摺動材料が得られな
くなる。
上の超高分子量ポリエチレンを焼結して製造した多孔質
体に°潤滑油を含浸したものを用いる方法が知られてい
るが（特公昭４７−２９３７４号公報）、アセタール樹
脂は油との親和性を有していないため、含油ポリエチレ
ン焼結体をアセタール樹脂に１９０℃以上の温度で練り
込むと、焼結体から分離した油が油と親和性を有しない
アセタール樹脂中に分散し、所望の摺動材料が得られな
くなる。
そこで１本出願人は先に、液状油を多孔質スチレン−ジ
ビニルベンゼン共重合体に吸着せしめた含油樹脂を提案
し、それが上記のような欠点をもたらすことなく、添加
されたアセタール樹脂などの摺動特性を大幅に改善せし
めるものであることを見出している（特願昭６２−１１
０，９７９号）。
ビニルベンゼン共重合体に吸着せしめた含油樹脂を提案
し、それが上記のような欠点をもたらすことなく、添加
されたアセタール樹脂などの摺動特性を大幅に改善せし
めるものであることを見出している（特願昭６２−１１
０，９７９号）。
しかるに、ここで調製された含油樹脂組成物は、多量の
液状油を含んでいるため、油の種類によってはアセター
ル樹脂が柔軟となり、その結果として、低〜中荷重条件
下（約３０Ｋｇｆ／ｃｎ程度以下）ではすぐれた摺動特
性を示すものの、高荷重条件下（約３０〜２００Ｋｇｆ
／ｃｉ程度）では摩耗が大きくなることがその後判明し
た。
液状油を含んでいるため、油の種類によってはアセター
ル樹脂が柔軟となり、その結果として、低〜中荷重条件
下（約３０Ｋｇｆ／ｃｎ程度以下）ではすぐれた摺動特
性を示すものの、高荷重条件下（約３０〜２００Ｋｇｆ
／ｃｉ程度）では摩耗が大きくなることがその後判明し
た。
そこで、本発明は高荷重条件下での耐摩耗性を向上せし
めた含油アセタール樹脂組成物の提供を目的としている
。
めた含油アセタール樹脂組成物の提供を目的としている
。
かかる課題を解決することを目的とする本発明の含油ア
セタール樹脂組成物は、多孔質スチレン−ジビニルベン
ゼン共重合体に液状油を吸着せしめた、４５°以下の安
息角で示される流動性を有する含油樹脂約３〜３０重量
２、テトラフルオロエチレン樹脂粉末約３〜３０重量１
を含み、残りがアセタール樹脂で構成される。
セタール樹脂組成物は、多孔質スチレン−ジビニルベン
ゼン共重合体に液状油を吸着せしめた、４５°以下の安
息角で示される流動性を有する含油樹脂約３〜３０重量
２、テトラフルオロエチレン樹脂粉末約３〜３０重量１
を含み、残りがアセタール樹脂で構成される。
液状油を吸着させる多孔質スチレン−ジビニルベンゼン
共重合体は、ジビニルベンゼン部分がスチレン基体の架
橋点として作用する樹脂であり。
共重合体は、ジビニルベンゼン部分がスチレン基体の架
橋点として作用する樹脂であり。
見掛上細孔を有するものと有しないものとがある。
これらの樹脂は、三菱化成工業製品ダイヤイオンとして
市販されているが、見掛上の細孔を有するもの（ダイヤ
イオンＨＰシリーズ）１６〜８０００人の孔径および０
．１ｍΩ／ｇ以上の細孔容積の細孔を有しており、吸着
性は強いものの細孔容積が大きいので、完全に細孔に水
が入った状態で販売されている製品を水切りすると、細
孔中に空気が入り被処理液と接触しなくなるとされてい
る。
市販されているが、見掛上の細孔を有するもの（ダイヤ
イオンＨＰシリーズ）１６〜８０００人の孔径および０
．１ｍΩ／ｇ以上の細孔容積の細孔を有しており、吸着
性は強いものの細孔容積が大きいので、完全に細孔に水
が入った状態で販売されている製品を水切りすると、細
孔中に空気が入り被処理液と接触しなくなるとされてい
る。
本発明で用いられる含油樹脂においては、マイクロポー
ラス型イオン交換樹脂の前駆体として、水溶液中の不純
物を吸着除去するなどの作用をするかかる含水合成吸着
剤の粉体または粒体を、約８０〜１５０℃の温度に約３
〜１５時間加熱して完全に乾燥させた後、そこの細孔部
分に粘度約５〜７００００センチストークス（４０℃）
の液状油を吸着させることが行われる。
ラス型イオン交換樹脂の前駆体として、水溶液中の不純
物を吸着除去するなどの作用をするかかる含水合成吸着
剤の粉体または粒体を、約８０〜１５０℃の温度に約３
〜１５時間加熱して完全に乾燥させた後、そこの細孔部
分に粘度約５〜７００００センチストークス（４０℃）
の液状油を吸着させることが行われる。
その吸着を完全ならしめるために、液状油を有機溶剤溶
液としてまず含浸させると、その溶液は乾燥合成吸着剤
たる多孔質スチレン−ジビニルベンゼン共重合体粉体ま
たは粒体の細孔内の空気を追い出しながら浸透して行く
。
液としてまず含浸させると、その溶液は乾燥合成吸着剤
たる多孔質スチレン−ジビニルベンゼン共重合体粉体ま
たは粒体の細孔内の空気を追い出しながら浸透して行く
。
また、見掛上細孔を有しない共重合体樹脂でも、トルエ
ンなど後記するような有機溶剤に浸漬すると膨潤し、そ
の状態を電子顕微鏡で観察すると、細孔が開くことが判
明した。従って、かかる共重合体樹脂もまた、多孔質体
の一種といえる。
ンなど後記するような有機溶剤に浸漬すると膨潤し、そ
の状態を電子顕微鏡で観察すると、細孔が開くことが判
明した。従って、かかる共重合体樹脂もまた、多孔質体
の一種といえる。
このような細孔を利用して、共重合体樹脂に液状油を含
浸させることもできるが、そのままでは含浸速度が遅い
ため、上記の如く有機溶剤を利用し、膨潤により開いた
微細孔中に液状油を有機溶剤溶液として含浸せしめる方
法が好んで用いられる。
浸させることもできるが、そのままでは含浸速度が遅い
ため、上記の如く有機溶剤を利用し、膨潤により開いた
微細孔中に液状油を有機溶剤溶液として含浸せしめる方
法が好んで用いられる。
液状油の有機溶剤溶液としては、例えばベンゼン、トル
エン、キシレンなどの芳香族炭化水素類に溶解させた鉱
物油またはシリコーン油、アセトン、メチルエチルケト
ンなどのケトン類に溶解させたエステル油、メタノール
、エタノールなどのアルコール類またはアセトンなどの
ケトン類に溶解させたポリグリコール油、トリクロルト
リフルオロエタンまたはそれと塩化メチレンとの混合溶
剤、テトラクロルジフルオロエタンなどのハロゲン化炭
化水素類に溶解させたフッ素油などが、−般に約２０重
量％以上の濃度の溶液として用いられる。
エン、キシレンなどの芳香族炭化水素類に溶解させた鉱
物油またはシリコーン油、アセトン、メチルエチルケト
ンなどのケトン類に溶解させたエステル油、メタノール
、エタノールなどのアルコール類またはアセトンなどの
ケトン類に溶解させたポリグリコール油、トリクロルト
リフルオロエタンまたはそれと塩化メチレンとの混合溶
剤、テトラクロルジフルオロエタンなどのハロゲン化炭
化水素類に溶解させたフッ素油などが、−般に約２０重
量％以上の濃度の溶液として用いられる。
これらの有機溶剤溶液中で多孔質共重合体粉体または粒
体を攪拌することにより含浸を行なった後、有機溶剤を
約５０〜１５０℃に加熱および／または減圧することに
より蒸発除去させ、多孔質体のもつ細孔容積以下の油を
共重合体中に吸着させ、含油樹脂を得る。
体を攪拌することにより含浸を行なった後、有機溶剤を
約５０〜１５０℃に加熱および／または減圧することに
より蒸発除去させ、多孔質体のもつ細孔容積以下の油を
共重合体中に吸着させ、含油樹脂を得る。
このようにして得られた含油樹脂は、例えば約１．１〜
１．２ｍｆｌ／ｇという大きな含油量を示していながら
お互いに付着し合わず、さらさらした状態を示しており
、また安息角で示される流動性試験方法（開用ミクロン
製パウダーテスター使用）で４５＠以下の安息角を示す
、流動性の良好な樹脂である。
１．２ｍｆｌ／ｇという大きな含油量を示していながら
お互いに付着し合わず、さらさらした状態を示しており
、また安息角で示される流動性試験方法（開用ミクロン
製パウダーテスター使用）で４５＠以下の安息角を示す
、流動性の良好な樹脂である。
即ち、安息角４５°以下では、多孔質体の細孔容積以下
の油が吸着されており、この状態ではアセタール樹脂の
粉体または粒体との混合、分散が容易となる。
の油が吸着されており、この状態ではアセタール樹脂の
粉体または粒体との混合、分散が容易となる。
テトラフルオロエチレン樹脂粉末としては、−般にその
粒度が８０メツシユパスのものが用いられる。
粒度が８０メツシユパスのものが用いられる。
これらの含油樹脂およびテトラフルオロエチレン樹脂粉
末は、これらとアセタール樹脂とから構成される組成物
中、含油樹脂が約３〜３０重量％、好ましくは約１０〜
２０重量％の割合で、またテトラフルオロエチレン樹脂
粉末が約３〜３０重量％、好ましくは約１０〜２０重量
メの割合でそれぞれ用いられる。
末は、これらとアセタール樹脂とから構成される組成物
中、含油樹脂が約３〜３０重量％、好ましくは約１０〜
２０重量％の割合で、またテトラフルオロエチレン樹脂
粉末が約３〜３０重量％、好ましくは約１０〜２０重量
メの割合でそれぞれ用いられる。
テトラフルオロエチレン樹脂粉末の使用割合がこれ以下
では、本発明の目的とする効果が得られず、一方これ以
上の割合で用いると、耐摩耗性は向上するものの、成形
性が損われるようになる。
では、本発明の目的とする効果が得られず、一方これ以
上の割合で用いると、耐摩耗性は向上するものの、成形
性が損われるようになる。
組成物の調製は、リボン型ミキサー、Ｖ型混合機などの
混合機で攪拌混合することによって行われ、更にスクリ
ュー押出機で混練してペレット化したものは、それの操
作性、成形性などを損なうことなく、射出成形機、熱圧
縮成形機などで成形することができる。
混合機で攪拌混合することによって行われ、更にスクリ
ュー押出機で混練してペレット化したものは、それの操
作性、成形性などを損なうことなく、射出成形機、熱圧
縮成形機などで成形することができる。
アセタール樹脂は、最も剛い樹脂であり、疲労寿命が長
く、レジリエンスが良く、感湿性が小さく、耐溶剤性お
よび耐薬品性が良く、電気絶縁性の点でもすぐれている
という特性を有しているため、ブツシュ、ボールシート
、ギアなどの用途に有効に使用されており、特に本発明
で用いられる含油樹脂と混合して用いることにより、成
形品の摺動特性の改善を図ることができるが、その際に
テトラフルオロエチレン樹脂粉末を併用することにより
、含油樹脂の混合によって柔軟となったアセタール樹脂
の耐摩耗性の低下を補ない、約３０〜２００Ｋｇｆ／ａ
！程度の高荷重条件下においてもすぐれた摺動特性を示
す材料が、本発明により提供される。
く、レジリエンスが良く、感湿性が小さく、耐溶剤性お
よび耐薬品性が良く、電気絶縁性の点でもすぐれている
という特性を有しているため、ブツシュ、ボールシート
、ギアなどの用途に有効に使用されており、特に本発明
で用いられる含油樹脂と混合して用いることにより、成
形品の摺動特性の改善を図ることができるが、その際に
テトラフルオロエチレン樹脂粉末を併用することにより
、含油樹脂の混合によって柔軟となったアセタール樹脂
の耐摩耗性の低下を補ない、約３０〜２００Ｋｇｆ／ａ
！程度の高荷重条件下においてもすぐれた摺動特性を示
す材料が、本発明により提供される。
次に、実施例について本発明を説明する。
実施例１
スチレン−ジビニルベンゼン共重合体（三菱化成工業製
品ダイヤイオンＭＰ−Ａ） １ ｇ当り１．２５ｇのシ
リコーン油（トーレシリコーン製品シリコーン油５Ｈ−
２００，２５℃における粘度５０ｃｓｔ）を含浸させた
含油樹脂１０重量ダおよびテトラフルオロエチレン樹脂
粉末（ＮＯＫ製品ＰＴＦＥ Ａタイプ、粒度４２メツシ
ユオールパス）１０重量％を、アセタール樹脂（ポリプ
ラスチックス製品ジュラコンＭ９０−００フレークス）
８０重量％と共に、ミキサーで混合した後、押出機でペ
レタイズし、このペレットを射出成形して所定のサンプ
ルを成形した。
品ダイヤイオンＭＰ−Ａ） １ ｇ当り１．２５ｇのシ
リコーン油（トーレシリコーン製品シリコーン油５Ｈ−
２００，２５℃における粘度５０ｃｓｔ）を含浸させた
含油樹脂１０重量ダおよびテトラフルオロエチレン樹脂
粉末（ＮＯＫ製品ＰＴＦＥ Ａタイプ、粒度４２メツシ
ユオールパス）１０重量％を、アセタール樹脂（ポリプ
ラスチックス製品ジュラコンＭ９０−００フレークス）
８０重量％と共に、ミキサーで混合した後、押出機でペ
レタイズし、このペレットを射出成形して所定のサンプ
ルを成形した。
実施例２
実施例１で用いられた含油樹脂５重量％、テトラフルオ
ロエチレン樹脂粉末１５重量％およびアセタール樹脂８
０重量％から、同様のサンプルを射出成形した。
ロエチレン樹脂粉末１５重量％およびアセタール樹脂８
０重量％から、同様のサンプルを射出成形した。
比較例
実施例１で用いられた含油樹脂２０重量２およびアセタ
ール樹脂８０重量％から、同様のサンプルを射出成形し
た。
ール樹脂８０重量％から、同様のサンプルを射出成形し
た。
以上の各実施例および比較例でそれぞれ得られたサンプ
ルについて２次の試験条件下での銘木式摩擦摩耗試験を
行なった。
ルについて２次の試験条件下での銘木式摩擦摩耗試験を
行なった。
環 境：室温、無潤滑
面 圧： １５０ｋｇｆ／ｃＪ周 速
： ０，０１５ｍ／秒 相 手 材： ３４５Ｇ 相手材粗さ： １．５ｓ 時 間：２４時間 測定結果は、次の表に示される。
： ０，０１５ｍ／秒 相 手 材： ３４５Ｇ 相手材粗さ： １．５ｓ 時 間：２４時間 測定結果は、次の表に示される。
（以下余白）
実茄澄蛙 実筬准μ よ数匹
Claims (1)
- １、多孔質スチレン−ジビニルベンゼン共重合体に液状
油を吸着せしめた、４５°以下の安息角で示される流動
性を有する含油樹脂約３〜３０重量％、テトラフルオロ
エチレン樹脂粉末約３〜３０重量％を含み、残りがアセ
タール樹脂である含油アセタール樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8232888A JPH0826209B2 (ja) | 1988-04-05 | 1988-04-05 | 含油アセタール樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8232888A JPH0826209B2 (ja) | 1988-04-05 | 1988-04-05 | 含油アセタール樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01254760A true JPH01254760A (ja) | 1989-10-11 |
| JPH0826209B2 JPH0826209B2 (ja) | 1996-03-13 |
Family
ID=13771490
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8232888A Expired - Lifetime JPH0826209B2 (ja) | 1988-04-05 | 1988-04-05 | 含油アセタール樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0826209B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106009440B (zh) * | 2016-08-07 | 2018-05-15 | 宁波泰科威橡胶科技有限公司 | 一种四丙氟橡胶组合物 |
-
1988
- 1988-04-05 JP JP8232888A patent/JPH0826209B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0826209B2 (ja) | 1996-03-13 |
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