JPH07122016B2 - ブロ−成形に適する樹脂組成物 - Google Patents
ブロ−成形に適する樹脂組成物Info
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- JPH07122016B2 JPH07122016B2 JP504387A JP504387A JPH07122016B2 JP H07122016 B2 JPH07122016 B2 JP H07122016B2 JP 504387 A JP504387 A JP 504387A JP 504387 A JP504387 A JP 504387A JP H07122016 B2 JPH07122016 B2 JP H07122016B2
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- Japan
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- acid
- parts
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、ポリフェニレンオキサイド系樹脂およびポリ
アミド樹脂を含む樹脂組成物に関し、本樹脂組成物はブ
ロー成形に適する。
アミド樹脂を含む樹脂組成物に関し、本樹脂組成物はブ
ロー成形に適する。
［従来の技術］ ポリフェニレンオキサイドは、その優れた寸法安定性、
耐熱性、機械的性質及び電気的性質の故に成形材料用樹
脂として有用であるが、流動性、耐衝撃性及び耐油性に
劣ることが大きな欠点である。
耐熱性、機械的性質及び電気的性質の故に成形材料用樹
脂として有用であるが、流動性、耐衝撃性及び耐油性に
劣ることが大きな欠点である。
ポリフェニレンオキサイドとポリアミドを混合すること
によってポリフェニレンオキサイドの流動性を改善する
ことが特公昭45−997号公報に、またポリフェニレンオ
キサイドとポリアミドを混合することによってポリフェ
ニレンオキサイドの耐油性を改善することが特開昭56−
16525号公報に開示されている。
によってポリフェニレンオキサイドの流動性を改善する
ことが特公昭45−997号公報に、またポリフェニレンオ
キサイドとポリアミドを混合することによってポリフェ
ニレンオキサイドの耐油性を改善することが特開昭56−
16525号公報に開示されている。
これら従来公知のポリフェニレンオキサイドとポリアミ
ドから成る樹脂組成物は、射出成形に用いられた。しか
し、該樹脂組成物をブロー成形に用いることは困難であ
った。すなわち、ポリフェニレンオキサイドにポリアミ
ドを配合することによって、溶融樹脂組成物の流動性が
高くなるが、するとブローする前のパリソンが自重で垂
れ下り、成形品の肉厚、寸法が著しく不均一になるドロ
ーダウン現象が起る。従って、ポリフェニレンオキサイ
ドとポリアミドを含む樹脂組成物を用いてブロー成形す
ることは、困難であり、特に大形の中空成形品を得るこ
とは殆んど不可能であり、たとえ可能であっても肉厚の
均一な成形品は得られなかった。
ドから成る樹脂組成物は、射出成形に用いられた。しか
し、該樹脂組成物をブロー成形に用いることは困難であ
った。すなわち、ポリフェニレンオキサイドにポリアミ
ドを配合することによって、溶融樹脂組成物の流動性が
高くなるが、するとブローする前のパリソンが自重で垂
れ下り、成形品の肉厚、寸法が著しく不均一になるドロ
ーダウン現象が起る。従って、ポリフェニレンオキサイ
ドとポリアミドを含む樹脂組成物を用いてブロー成形す
ることは、困難であり、特に大形の中空成形品を得るこ
とは殆んど不可能であり、たとえ可能であっても肉厚の
均一な成形品は得られなかった。
通常の押出スクリュー型のブロー成形機を用いてブロー
成形するとき、押出機スクリューにかかわる負荷を小さ
くするため、及び溶融ポリマーを高速で口金から吐出さ
せた際にメルトフラクチャーを発生させないために、溶
融粘度が低い事が望ましい。一方、パリソンのドローダ
ウン現象を起さずに、均一な肉厚および寸法の成形品を
得るためには、溶融粘度が高い事が望ましい。
成形するとき、押出機スクリューにかかわる負荷を小さ
くするため、及び溶融ポリマーを高速で口金から吐出さ
せた際にメルトフラクチャーを発生させないために、溶
融粘度が低い事が望ましい。一方、パリソンのドローダ
ウン現象を起さずに、均一な肉厚および寸法の成形品を
得るためには、溶融粘度が高い事が望ましい。
この二つの要請を満すには、ポリマーが高剪断速度下で
は低い溶融粘度を持ち、低剪速度下では高い溶融粘度を
持てば良い。しかし、従来のポリフェニレンオキサイド
とポリアミドから成る樹脂組成物の溶融粘度は、剪断速
度にあまり依存せず、常に低かった。
は低い溶融粘度を持ち、低剪速度下では高い溶融粘度を
持てば良い。しかし、従来のポリフェニレンオキサイド
とポリアミドから成る樹脂組成物の溶融粘度は、剪断速
度にあまり依存せず、常に低かった。
［発明が解決しようとする問題点］ ポリフェニレンオキサイドとポリアミドを含む樹脂組成
物からブロー成形により均一な肉厚および寸法の中空成
形品を作ることを可能とするために、その溶融粘度が剪
断速度に大きく依存するところの樹脂組成物を創作する
ことが本発明の目的である。
物からブロー成形により均一な肉厚および寸法の中空成
形品を作ることを可能とするために、その溶融粘度が剪
断速度に大きく依存するところの樹脂組成物を創作する
ことが本発明の目的である。
［問題点を解決するための手段］ 本発明者は、通常成形に用いられているポリアミド、す
なわち末端アミノ基量と末端カルボキシル基量が同じポ
リアミドまたは安定化のために末端アミノ基を封鎖し
て、末端アミノ基量を少くしたポリアミドではなくて、
末端アミノ基対末端カルボキシル基のモル比が２以上で
あり、かつ末端アミノ基量が8.0×10-5モル/g以上のポ
リアミドを用い、かつ酸変性ポリオレフィンを加えるこ
とにより、樹脂組成物の溶融粘度の剪断速度依存性を高
められることを見い出し、本発明を完成した。
なわち末端アミノ基量と末端カルボキシル基量が同じポ
リアミドまたは安定化のために末端アミノ基を封鎖し
て、末端アミノ基量を少くしたポリアミドではなくて、
末端アミノ基対末端カルボキシル基のモル比が２以上で
あり、かつ末端アミノ基量が8.0×10-5モル/g以上のポ
リアミドを用い、かつ酸変性ポリオレフィンを加えるこ
とにより、樹脂組成物の溶融粘度の剪断速度依存性を高
められることを見い出し、本発明を完成した。
すなわち本発明は、 （Ａ） ポリフェニレンオキサイド系樹脂20〜80重量部 （Ｂ） 末端アミノ基対末端カルボキシル基のモル比が
２以上であり、かつ末端アミノ基量が8.0×10-5モル/g
以上のポリアミド樹脂 80〜20重量部 （Ｃ） 上記成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計100重量部に
対して１〜20重量部の酸変性ポリオレフィン樹脂を含む
樹脂組成物である。
２以上であり、かつ末端アミノ基量が8.0×10-5モル/g
以上のポリアミド樹脂 80〜20重量部 （Ｃ） 上記成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計100重量部に
対して１〜20重量部の酸変性ポリオレフィン樹脂を含む
樹脂組成物である。
本発明の樹脂組成物は好ましくは、上記成分（Ａ）及び
（Ｂ）の合計100重量部に対して0.1〜10重量部のα，β
−不飽和カルボン酸及びその誘導体及び飽和脂肪族ポリ
カルボン酸及びその誘導体より成る群から選ばれた化合
物（Ｄ）の１種または２種以上を更に含むことができ
る。
（Ｂ）の合計100重量部に対して0.1〜10重量部のα，β
−不飽和カルボン酸及びその誘導体及び飽和脂肪族ポリ
カルボン酸及びその誘導体より成る群から選ばれた化合
物（Ｄ）の１種または２種以上を更に含むことができ
る。
また本発明の樹脂組成物は好ましくは、上記成分（Ａ）
及び（Ｂ）の合計100重量部に対して１〜20重量部のゴ
ム様物質（Ｅ）を更に含むことができる。
及び（Ｂ）の合計100重量部に対して１〜20重量部のゴ
ム様物質（Ｅ）を更に含むことができる。
本発明において、ポリフェニレンオキサイド系樹脂
（Ａ）は、それ自体公知であり、たとえば一般式 〔式中R1,R2,R3並びにR4は水素、ハロゲン、アルキル
基、アルコキシ基、ハロゲン原子とフェニル環との間に
少くとも２個の炭素原子を有するハロアルキル基および
ハロアルコキシ基で第３級α−炭素を含まないものから
選んだ一価置換基を示し、ｎは重合度を表わす整数であ
る〕 で表わされる重合体の総称であって、上記一般式で表わ
される重合体の一種単独であっても、二種以上が組合わ
された共重合体であってもよい。好ましい具体例ではR1
およびR2は炭素原子数１〜４のアルキル基であり、R3,R
4は水素もしくは炭素原子数１〜４のアルキル基であ
る。例えばポリ（2,6−ジメチル−1,4−フェニレン）エ
ーテル、ポリ（2,6−ジエチル−1,4−フェニレン）エー
テル、ポリ（２−メチル−６−エチル−1,4−フェニレ
ン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−プロピル−1,4
−フェニレン）エーテル、ポリ（2,6−ジプロピル−1,4
−フェニレン）エーテル、ポリ（２−エチル−６−プロ
ピル−1,4−フェニレン）エーテルなどが挙げられる。
特に好ましいポリフェニレンエーテル樹脂はポリ（2,6
−ジメチル−1,4−フェニレン）エーテルである。また
ポリフェニレンエーテル共重合体としては上記ポリフェ
ニレンエーテル繰返し単位中にアルキル三置換フェノー
ルたとえば2,3,6−トリメチルフェノールを一部含有す
る共重合体を挙げることができる。またこれらのポリフ
ェニレンエーテルに、スチレン系化合物がグラフトした
共重合体であってもよい。スチレン系化合物グラフト化
ポリフェニレンエーテルとしては上記ポリフェニレンエ
ーテルに、スチレン系化合物として、例えばスチレン、
α−メチルスチレン、ビニルトルエン、クロルスチレン
などをグラフト重合して得られる共重合体である。
（Ａ）は、それ自体公知であり、たとえば一般式 〔式中R1,R2,R3並びにR4は水素、ハロゲン、アルキル
基、アルコキシ基、ハロゲン原子とフェニル環との間に
少くとも２個の炭素原子を有するハロアルキル基および
ハロアルコキシ基で第３級α−炭素を含まないものから
選んだ一価置換基を示し、ｎは重合度を表わす整数であ
る〕 で表わされる重合体の総称であって、上記一般式で表わ
される重合体の一種単独であっても、二種以上が組合わ
された共重合体であってもよい。好ましい具体例ではR1
およびR2は炭素原子数１〜４のアルキル基であり、R3,R
4は水素もしくは炭素原子数１〜４のアルキル基であ
る。例えばポリ（2,6−ジメチル−1,4−フェニレン）エ
ーテル、ポリ（2,6−ジエチル−1,4−フェニレン）エー
テル、ポリ（２−メチル−６−エチル−1,4−フェニレ
ン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−プロピル−1,4
−フェニレン）エーテル、ポリ（2,6−ジプロピル−1,4
−フェニレン）エーテル、ポリ（２−エチル−６−プロ
ピル−1,4−フェニレン）エーテルなどが挙げられる。
特に好ましいポリフェニレンエーテル樹脂はポリ（2,6
−ジメチル−1,4−フェニレン）エーテルである。また
ポリフェニレンエーテル共重合体としては上記ポリフェ
ニレンエーテル繰返し単位中にアルキル三置換フェノー
ルたとえば2,3,6−トリメチルフェノールを一部含有す
る共重合体を挙げることができる。またこれらのポリフ
ェニレンエーテルに、スチレン系化合物がグラフトした
共重合体であってもよい。スチレン系化合物グラフト化
ポリフェニレンエーテルとしては上記ポリフェニレンエ
ーテルに、スチレン系化合物として、例えばスチレン、
α−メチルスチレン、ビニルトルエン、クロルスチレン
などをグラフト重合して得られる共重合体である。
ポリアミド樹脂（Ｂ）としては、たとえばナイロン−
４、ナイロン−６、ナイロン−6,6、ナイロン−12、ナ
イロン−6,10などが挙げられるが、これらに限定されな
い。本発明において必須なことは、ポリアミドの末端ア
ミノ基対末端カルボキシル基のモル比が２以上であり、
かつ末端アミノ基量が8.0×10-5モル/g以上であること
である。このようなポリアミドは、ポリアミドの重合の
際にたとえばカルボキシル基と反応する基を持つ化合物
例えばジアミンを余分に添加することによって得ること
ができる。あるいは、ポリアミドの重合の後に、たとえ
ばカルボキシル基と反応する基を有する化合物と反応さ
せることによっても得ることができる。通常、ポリアミ
ド樹脂の末端アミノ基の数と末端カルボキシル基の数の
比（以下、末端基比と言う）は１ないしはそれ以下であ
る。射出成形用のポリアミドにおいて、溶融粘度を適度
に調節するために重合成分に末端封止剤を加えることが
行われているが、そのようなポリアミドの末端基比は１
より小さい。
４、ナイロン−６、ナイロン−6,6、ナイロン−12、ナ
イロン−6,10などが挙げられるが、これらに限定されな
い。本発明において必須なことは、ポリアミドの末端ア
ミノ基対末端カルボキシル基のモル比が２以上であり、
かつ末端アミノ基量が8.0×10-5モル/g以上であること
である。このようなポリアミドは、ポリアミドの重合の
際にたとえばカルボキシル基と反応する基を持つ化合物
例えばジアミンを余分に添加することによって得ること
ができる。あるいは、ポリアミドの重合の後に、たとえ
ばカルボキシル基と反応する基を有する化合物と反応さ
せることによっても得ることができる。通常、ポリアミ
ド樹脂の末端アミノ基の数と末端カルボキシル基の数の
比（以下、末端基比と言う）は１ないしはそれ以下であ
る。射出成形用のポリアミドにおいて、溶融粘度を適度
に調節するために重合成分に末端封止剤を加えることが
行われているが、そのようなポリアミドの末端基比は１
より小さい。
本発明において末端アミノ基量対末端カルボキシル基の
末端基比は、２以上である。本発明に従い、末端アミノ
基対末端カルボキシル基のモル比が２以上であり、かつ
末端アミノ基量が8.0×10-5モル/g以上のポリアミドを
用い、かつ酸変性ポリオレフィン樹脂をこれと組合わせ
て用いることにより樹脂組成物の溶融粘度の剪断速度依
存性が高くなり、高剪断速度下では溶融粘度は低く、低
剪断速度下ではこれが高くなる。
末端基比は、２以上である。本発明に従い、末端アミノ
基対末端カルボキシル基のモル比が２以上であり、かつ
末端アミノ基量が8.0×10-5モル/g以上のポリアミドを
用い、かつ酸変性ポリオレフィン樹脂をこれと組合わせ
て用いることにより樹脂組成物の溶融粘度の剪断速度依
存性が高くなり、高剪断速度下では溶融粘度は低く、低
剪断速度下ではこれが高くなる。
酸変性ポリオレフィン樹脂（Ｃ）は、アルキレンモノマ
ーたとえばエチレン、プロピレンなどの１種または２種
以上と、不飽和カルボン酸またはその誘導体の１種また
は２種以上を共重合したものであり、ブロック共重合
体、グラフト共重合体またはランダム共重合体が挙げら
れる。不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタク
リル酸、マレイン酸、フマル酸などが挙げられ、不飽和
カルボン酸の誘導体としてはアミド、イミド、エステ
ル、金属塩化合物、酸無水物などが挙げられる。
ーたとえばエチレン、プロピレンなどの１種または２種
以上と、不飽和カルボン酸またはその誘導体の１種また
は２種以上を共重合したものであり、ブロック共重合
体、グラフト共重合体またはランダム共重合体が挙げら
れる。不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタク
リル酸、マレイン酸、フマル酸などが挙げられ、不飽和
カルボン酸の誘導体としてはアミド、イミド、エステ
ル、金属塩化合物、酸無水物などが挙げられる。
本発明において、ポリフェニレンオキサイド系樹脂
（Ａ）の量を20重量部より少くすると成形品の耐熱性が
劣り、80重量部より多くすると成形品の耐油性が不十分
になる。30〜70重量部の範囲が好ましい。
（Ａ）の量を20重量部より少くすると成形品の耐熱性が
劣り、80重量部より多くすると成形品の耐油性が不十分
になる。30〜70重量部の範囲が好ましい。
ポリアミド（Ｂ）の量を20重量部より少くすると成形品
の耐油性が不十分であり、80重量部より多くすると成形
品の耐熱性が劣り、吸湿性が顕著になり、またソリが顕
著になる。70〜30重量部の範囲が好ましい。
の耐油性が不十分であり、80重量部より多くすると成形
品の耐熱性が劣り、吸湿性が顕著になり、またソリが顕
著になる。70〜30重量部の範囲が好ましい。
本発明において酸変性ポリオレフィン（Ｃ）は、末端ア
ミノ基対末端カルボキシル基のモル比が２以上であり、
かつ末端アミノ基量が8.0×10-5モル/g以上のポリアミ
ド樹脂（Ｂ）と共働して樹脂組成物の溶融粘度の剪断速
度依存性を高める働きをする。酸変性ポリオレフィン
（Ｃ）の量は、１重量部未満ではこれを加える効果が小
さく、20重量部より多くては成形品の耐熱性が悪い。１
〜15重量部の範囲が好ましい。
ミノ基対末端カルボキシル基のモル比が２以上であり、
かつ末端アミノ基量が8.0×10-5モル/g以上のポリアミ
ド樹脂（Ｂ）と共働して樹脂組成物の溶融粘度の剪断速
度依存性を高める働きをする。酸変性ポリオレフィン
（Ｃ）の量は、１重量部未満ではこれを加える効果が小
さく、20重量部より多くては成形品の耐熱性が悪い。１
〜15重量部の範囲が好ましい。
本発明の樹脂組成物に、α，β−不飽和カルボン酸及び
その誘導体及び飽和脂肪族ポリカルボン酸及びその誘導
体から成る群より選ばれた化合物（Ｄ）を更に加えるこ
とにより、ポリフェニレンオキサイド系樹脂（Ａ）とポ
リアミド（Ｂ）との相溶性を改善して成形品の耐衝撃強
度を向上させることができる。
その誘導体及び飽和脂肪族ポリカルボン酸及びその誘導
体から成る群より選ばれた化合物（Ｄ）を更に加えるこ
とにより、ポリフェニレンオキサイド系樹脂（Ａ）とポ
リアミド（Ｂ）との相溶性を改善して成形品の耐衝撃強
度を向上させることができる。
α，β−不飽和カルボン酸及びその誘導体としては、マ
レイン酸、イタコン酸、アコニット酸、フマル酸、アク
リル酸、メタクリル酸、またはこれらのアミド、イミ
ド、エステル、金属塩化合物および酸無水物等が挙げら
れ、これらの１種あるいは２種以上併用されてもよい。
レイン酸、イタコン酸、アコニット酸、フマル酸、アク
リル酸、メタクリル酸、またはこれらのアミド、イミ
ド、エステル、金属塩化合物および酸無水物等が挙げら
れ、これらの１種あるいは２種以上併用されてもよい。
飽和脂肪族ポリカルボン酸及びその誘導体としては以下
に示す構造を示すものが挙げられる。
に示す構造を示すものが挙げられる。
（RIO）mR（COORII）ｎ （CONRIIIRIV）ｓ ここで、 R:直鎖又は分枝飽和脂肪族炭化水素 〔炭素数;2〜20、好ましくは２〜10） RI:水素、アルキル基、アリール基、アシル基又はカル
ボニルジオキシ基 〔炭素数;1〜10、好ましくは１〜６、さらに好ましくは
１〜４、特に好ましくは水素〕 RII:水素、アルキル基、又はアリール基 〔炭素数;1〜20、好ましくは１〜10〕 RIII及びRIV:水素、アルキル基、又はアリール基 〔炭素数;1〜10、好ましくは１〜６、さらに好ましくは
１〜４〕 ｍ＝１ ｎ＋Ｓ≧２、好ましくは２又は３ ｎ≧０ Ｓ≧０ （RIO）はカルボニル基のα位又はβ位に位置し、 少くとも２つのカルボニル基の間には、２〜６個の炭素
が存在する。
ボニルジオキシ基 〔炭素数;1〜10、好ましくは１〜６、さらに好ましくは
１〜４、特に好ましくは水素〕 RII:水素、アルキル基、又はアリール基 〔炭素数;1〜20、好ましくは１〜10〕 RIII及びRIV:水素、アルキル基、又はアリール基 〔炭素数;1〜10、好ましくは１〜６、さらに好ましくは
１〜４〕 ｍ＝１ ｎ＋Ｓ≧２、好ましくは２又は３ ｎ≧０ Ｓ≧０ （RIO）はカルボニル基のα位又はβ位に位置し、 少くとも２つのカルボニル基の間には、２〜６個の炭素
が存在する。
飽和脂肪族ポリカルボン酸誘導体とは、たとえば飽和脂
肪族ポリカルボン酸のエステル化合物、アミド化合物、
無水物、水加物及び塩などを示す。飽和脂肪族ポリカル
ボン酸として、クエン酸、リンゴ酸、アガリシン酸など
が挙げられる。酸エステル化合物として、クエン酸のア
セチルエステル、モノ又はジステアリルエステルなどが
挙げられる。酸アミド化合物として、クエン酸のN,N′
−ジエチルアミド、N,N′−ジ・プロピルアミド、Ｎ−
フェニルアミド、Ｎ−ドデシルアミド、N,N′−ジ・ド
デシルアミド、また、リンゴ酸のＮ−ドデシルアミドな
どが挙げられる。
肪族ポリカルボン酸のエステル化合物、アミド化合物、
無水物、水加物及び塩などを示す。飽和脂肪族ポリカル
ボン酸として、クエン酸、リンゴ酸、アガリシン酸など
が挙げられる。酸エステル化合物として、クエン酸のア
セチルエステル、モノ又はジステアリルエステルなどが
挙げられる。酸アミド化合物として、クエン酸のN,N′
−ジエチルアミド、N,N′−ジ・プロピルアミド、Ｎ−
フェニルアミド、Ｎ−ドデシルアミド、N,N′−ジ・ド
デシルアミド、また、リンゴ酸のＮ−ドデシルアミドな
どが挙げられる。
成分（Ｄ）として、クエン酸、リンゴ酸、マレイン酸、
フマル酸およびこれらの誘導体が好ましい。
フマル酸およびこれらの誘導体が好ましい。
成分（Ｄ）の量は、0.1重量部未満ではこれを加えたこ
との効果が小さく、逆に10重量部を越えて加えても効果
の顕著な上昇はなく、熱安定性が悪くなり、成形加工時
にガスが発生するという欠点が発生する。５重量部以
下、特に２重量部以下が好ましい。
との効果が小さく、逆に10重量部を越えて加えても効果
の顕著な上昇はなく、熱安定性が悪くなり、成形加工時
にガスが発生するという欠点が発生する。５重量部以
下、特に２重量部以下が好ましい。
本発明の樹脂組成物にゴム様物質（Ｅ）を更に加えて、
成形品の耐衝撃性を改良することができる。
成形品の耐衝撃性を改良することができる。
ゴム様物質は、室温で弾性体である天然および合成の重
合体材料を含む。その具体例としては、天然ゴム、ブタ
ジエン重合体、ブタジエン−スチレン共重合体（ランダ
ム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体など
すべて含まれる。）、イソプレン重合体、クロロブタジ
エン重合体、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、
イソブチレン重合体、イソブチレン−ブタジエン共重合
体、イソブチレン−イソプレン共重合体、アクリル酸エ
ステル重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレ
ン−プロピレン−ジエン共重合体、チオコールゴム、多
硫化ゴム、ポリウレタンゴム、ポリエーテルゴム（たと
えば、ポリプロピレンオキシドなど）、エピクロロヒド
リンゴムなどが挙げられる。
合体材料を含む。その具体例としては、天然ゴム、ブタ
ジエン重合体、ブタジエン−スチレン共重合体（ランダ
ム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体など
すべて含まれる。）、イソプレン重合体、クロロブタジ
エン重合体、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、
イソブチレン重合体、イソブチレン−ブタジエン共重合
体、イソブチレン−イソプレン共重合体、アクリル酸エ
ステル重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレ
ン−プロピレン−ジエン共重合体、チオコールゴム、多
硫化ゴム、ポリウレタンゴム、ポリエーテルゴム（たと
えば、ポリプロピレンオキシドなど）、エピクロロヒド
リンゴムなどが挙げられる。
これらのゴム様物質は、いかなる製造法（たとえば、乳
化重合、溶液重合）、いかなる触媒（たとえば、過酸化
物、トリアルキルアルミニウム、ハロゲン化リチウム、
ニッケル系触媒）で作られたものでもよい。更に、各種
の架橋度を有するもの、各種の割合のミクロ構造を有す
るもの（たとえば、シス構造、トランス構造、ビニル基
など）あるいは、各種の平均ゴム粒径を有するものも使
われる。又、共重合体は、ランダム共重合体、ブロック
共重合体、グラフト共重合体など、各種の共重合体はい
ずれも本発明のゴム様物質として用いられる。更には、
これらのゴム様物質をつくるに際し、他のオレフィン
類、ジエン類、芳香族ビニル化合物、アクリル酸、アク
リル酸エステル、メタアクリル酸エステルなどの単量体
との共重合も可能である。それらの共重合の方法は、ラ
ンダム共重合、ブロック共重合、グラフト共重合など、
いずれの手法も可能である。これらの単量体の具体例と
しては、たとえば、エチレン、プロピレン、スチレン、
クロロスチレン、α−メチルスチレン、ブタジエン、イ
ソプレン、クロロブタジエン、ブテン、イソブチレン、
アクリル酸メチル、アクリル酸、アクリル酸エチル、ア
クリル酸ブチル、メタアクリル酸メチル、アクリロニト
リルなどが挙げられる。更に、これらゴム様物質を部分
変性したものを用いることもでき、たとえば、ヒドロキ
シ又はカルボキシ−末端変性ポリブタジエン、部分水添
スチレン−ブタジエンブロック共重合体などが挙げられ
る。とくに、スチレン系炭化水素ポリマーブロック−共
役ジエン系エラストマーブロック共重合体およびスチレ
ン系炭化水素ポリマーブロック−オレフィン系エラスト
マーブロック共重合体が好ましい。成分（Ｅ）の量は、
１重量部未満では、成形品の耐衝撃強度改善の効果が少
なく、20重量部を越えると成形品の耐熱性が悪くなる。
１〜15重量部が好ましい。
化重合、溶液重合）、いかなる触媒（たとえば、過酸化
物、トリアルキルアルミニウム、ハロゲン化リチウム、
ニッケル系触媒）で作られたものでもよい。更に、各種
の架橋度を有するもの、各種の割合のミクロ構造を有す
るもの（たとえば、シス構造、トランス構造、ビニル基
など）あるいは、各種の平均ゴム粒径を有するものも使
われる。又、共重合体は、ランダム共重合体、ブロック
共重合体、グラフト共重合体など、各種の共重合体はい
ずれも本発明のゴム様物質として用いられる。更には、
これらのゴム様物質をつくるに際し、他のオレフィン
類、ジエン類、芳香族ビニル化合物、アクリル酸、アク
リル酸エステル、メタアクリル酸エステルなどの単量体
との共重合も可能である。それらの共重合の方法は、ラ
ンダム共重合、ブロック共重合、グラフト共重合など、
いずれの手法も可能である。これらの単量体の具体例と
しては、たとえば、エチレン、プロピレン、スチレン、
クロロスチレン、α−メチルスチレン、ブタジエン、イ
ソプレン、クロロブタジエン、ブテン、イソブチレン、
アクリル酸メチル、アクリル酸、アクリル酸エチル、ア
クリル酸ブチル、メタアクリル酸メチル、アクリロニト
リルなどが挙げられる。更に、これらゴム様物質を部分
変性したものを用いることもでき、たとえば、ヒドロキ
シ又はカルボキシ−末端変性ポリブタジエン、部分水添
スチレン−ブタジエンブロック共重合体などが挙げられ
る。とくに、スチレン系炭化水素ポリマーブロック−共
役ジエン系エラストマーブロック共重合体およびスチレ
ン系炭化水素ポリマーブロック−オレフィン系エラスト
マーブロック共重合体が好ましい。成分（Ｅ）の量は、
１重量部未満では、成形品の耐衝撃強度改善の効果が少
なく、20重量部を越えると成形品の耐熱性が悪くなる。
１〜15重量部が好ましい。
本発明において好ましい樹脂組成物は、 （Ａ） ポリフェニレンオキサイド系樹脂30〜70重量部 （Ｂ） 末端アミノ基対末端カルボキシル基のモル比が
２以上であり、かつ末端アミノ基量が8.0×10-5モル/g
以上のポリアミド樹脂 70〜30重量部 （Ｃ） 上記成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計100重量部に
対して１〜15重量部の酸変性ポリオレフィン樹脂 （Ｄ） 上記成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計100重量部に
対して１〜５重量部の上記（Ｄ）成分、および （Ｅ） 上記成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計100重量部に
対して１〜15重量部の上記（Ｅ）成分 を含む。
２以上であり、かつ末端アミノ基量が8.0×10-5モル/g
以上のポリアミド樹脂 70〜30重量部 （Ｃ） 上記成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計100重量部に
対して１〜15重量部の酸変性ポリオレフィン樹脂 （Ｄ） 上記成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計100重量部に
対して１〜５重量部の上記（Ｄ）成分、および （Ｅ） 上記成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計100重量部に
対して１〜15重量部の上記（Ｅ）成分 を含む。
［実 施 例］ 以下、実施例により本発明を更に説明する。以下におい
て各成分の量は、重量部により示す。
て各成分の量は、重量部により示す。
ポリフェニレンオキサイド系樹脂（Ａ）として、固有粘
度〔η〕（クロロホルム25℃）が0.48dl/gのポリ（2,6
−ジメチル−1,4−フェニレン）オキサイド（以下、PPO
と略す）を用いた。
度〔η〕（クロロホルム25℃）が0.48dl/gのポリ（2,6
−ジメチル−1,4−フェニレン）オキサイド（以下、PPO
と略す）を用いた。
ポリアミド（Ｂ）として、8.4×10-5モル/gの末端アミ
ノ基と1.8×10-5モル/gの末端カルボキシル基をもつ分
子量13,000のポリアミド−６（以下、PA6−Ａと云う）
を用いた。また比較のために、4.6×10-5モル/gの末端
アミノ基と7.0×10-5モル/gの末端カルボキシル基をも
つ分子量13,000ポリアミド−６（以下、PA6−Ｂ）と云
う）を用いた。
ノ基と1.8×10-5モル/gの末端カルボキシル基をもつ分
子量13,000のポリアミド−６（以下、PA6−Ａと云う）
を用いた。また比較のために、4.6×10-5モル/gの末端
アミノ基と7.0×10-5モル/gの末端カルボキシル基をも
つ分子量13,000ポリアミド−６（以下、PA6−Ｂ）と云
う）を用いた。
酸変性ポリオレフィン（Ｃ）として、エチレン−エチル
アクリレート−無水マレイン酸ターポリマー（住友シー
ディエフ社製、ボンダインFX8000（商標）を用いた。
アクリレート−無水マレイン酸ターポリマー（住友シー
ディエフ社製、ボンダインFX8000（商標）を用いた。
また、成分（Ｄ）としてクエン酸、成分（Ｅ）としてSB
S〔スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体
（シェル社製、カリフレックスTR1101（商標）〕を用い
た。
S〔スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体
（シェル社製、カリフレックスTR1101（商標）〕を用い
た。
これら成分を、表１に示す割合で混合し、290℃に設定
した２軸押出機（スクリュー径50mm）で押出しペレット
化した。このペレットを120℃で４時間乾燥した。但
し、参考例１では押出し温度は300℃であり、参考例２
では押出し温度は250℃であった。
した２軸押出機（スクリュー径50mm）で押出しペレット
化した。このペレットを120℃で４時間乾燥した。但
し、参考例１では押出し温度は300℃であり、参考例２
では押出し温度は250℃であった。
得た各ペレットの溶融粘度特性を下記の方法で評価し
た。
た。
先ず、各ペレットのブロー成形に適するブロー成形温度
を求める必要がある。このために、各ペレットについて
キャピラリー式流れ特性試験機を用いて、剪断速度100s
ec-1で、種々の温度での見かけの溶融粘度（MV）を測定
した。MVが40,000ポイズとなる温度を、ブロー成形温度
とした。但し、比較例１及び参考例２では溶融粘度が低
すぎる為に、ブロー成形温度はポリアミドの融点に近い
温度となり測定不可能であるので、ブロー成形温度を24
0℃と設定した。
を求める必要がある。このために、各ペレットについて
キャピラリー式流れ特性試験機を用いて、剪断速度100s
ec-1で、種々の温度での見かけの溶融粘度（MV）を測定
した。MVが40,000ポイズとなる温度を、ブロー成形温度
とした。但し、比較例１及び参考例２では溶融粘度が低
すぎる為に、ブロー成形温度はポリアミドの融点に近い
温度となり測定不可能であるので、ブロー成形温度を24
0℃と設定した。
次に、各ペレットのブロー成形温度において剪断速度1s
ec-1で各ペレットのMVを測定し、同じく剪断速度100sec
-1でMVを測定した。この二つのMVの比をMV比と云う。ブ
ロー成形においてはパリソンのドローダウンを少なくす
る為に溶融樹脂の低剪速度でのMVは大きいほど良く、一
方、押出機のスクリューに加わる負荷を少なくする為に
高剪断速度でのMVは低いほど良い。すなわちMV比の値が
大きいほど樹脂組成物がブロー成形に適した粘度特性を
有していることを意味する。
ec-1で各ペレットのMVを測定し、同じく剪断速度100sec
-1でMVを測定した。この二つのMVの比をMV比と云う。ブ
ロー成形においてはパリソンのドローダウンを少なくす
る為に溶融樹脂の低剪速度でのMVは大きいほど良く、一
方、押出機のスクリューに加わる負荷を少なくする為に
高剪断速度でのMVは低いほど良い。すなわちMV比の値が
大きいほど樹脂組成物がブロー成形に適した粘度特性を
有していることを意味する。
結果を表１に示す。
実施例１と比較例１とでは、ポリアミドの種類のみ異
り、MV比に大きな差があることが判る。比較例２は、酸
変性ポリオレフィンを用いずに、SBSで置き代えた例で
あるが、MV比が実施例１より小さく、比較例１より大き
い。
り、MV比に大きな差があることが判る。比較例２は、酸
変性ポリオレフィンを用いずに、SBSで置き代えた例で
あるが、MV比が実施例１より小さく、比較例１より大き
い。
実施例３〜６は、PPOとPA6−Ａの量比を変化させた例で
ある。実施例７ではクエン酸を用いず、実施例８はSBS
を用いていない。
ある。実施例７ではクエン酸を用いず、実施例８はSBS
を用いていない。
参考例１および２は、PPOとポリアミドの組成物でない
場合を参考のため示すものであり、参考例１ではポリア
ミドが用いられず、参考例２ではPPOが用いられない。
場合を参考のため示すものであり、参考例１ではポリア
ミドが用いられず、参考例２ではPPOが用いられない。
次に参考のために、各ペレットにおいて用いた成分が成
形品の物性に及ぼす影響を模型的に知るために、射出成
形によりテストピースを作って物性を測定した。すなわ
ち、各ペレットを用いて、シリンダー温度270℃、金型
温度80℃で射出成形を行い、物性測定用の試験片を作成
した。但し、参考例１ではシリンダー温度は300℃、参
考例２ではシリンダー温度は240℃であった。
形品の物性に及ぼす影響を模型的に知るために、射出成
形によりテストピースを作って物性を測定した。すなわ
ち、各ペレットを用いて、シリンダー温度270℃、金型
温度80℃で射出成形を行い、物性測定用の試験片を作成
した。但し、参考例１ではシリンダー温度は300℃、参
考例２ではシリンダー温度は240℃であった。
物性測定は、下記の方法で行った。
熱変形温度:1/8″厚みの試験片を用いASTM D−648によ
り18.6kg/cm2における熱変形温度を測定した。
り18.6kg/cm2における熱変形温度を測定した。
アイゾット衝撃強度:1/8″厚みの試験片（ノッチ付）を
用いASTM D−256により測定した。
用いASTM D−256により測定した。
耐落錘衝撃性:1/8″厚みの角板を用い内径32mmの金属リ
ングの上にこの角板を固定し、重さ3.64kgで、直径12.7
mmの半球状先端を有する金属錘を高さ1mから角板の中心
に落下させたときの角板の破壊状態を観察した。
ングの上にこの角板を固定し、重さ3.64kgで、直径12.7
mmの半球状先端を有する金属錘を高さ1mから角板の中心
に落下させたときの角板の破壊状態を観察した。
耐ガソリン性:1/8″厚みの試験片（熱変形温度の測定に
用いたものと同じ）に１％の強制曲げ歪みを与え、室温
にてガソリン中に浸漬しクラックが発生するまでにかか
った時間を測定した。また浸漬から１時間後に試験片を
取り出し、表面に付着したガソリンをふき取って重量を
測定し、この重量とあらかじめガソリン浸漬前に測定し
ておいた重量とから、重量増加（％）を求めた。
用いたものと同じ）に１％の強制曲げ歪みを与え、室温
にてガソリン中に浸漬しクラックが発生するまでにかか
った時間を測定した。また浸漬から１時間後に試験片を
取り出し、表面に付着したガソリンをふき取って重量を
測定し、この重量とあらかじめガソリン浸漬前に測定し
ておいた重量とから、重量増加（％）を求めた。
測定された物性値を表２に示す。
実施例１が比較例１に比べて、耐衝撃性において著しく
優れることが判る。実施例１と実施例７から、クエン酸
が耐衝撃性に著しく良い効果をもたらすことが明瞭であ
る。
優れることが判る。実施例１と実施例７から、クエン酸
が耐衝撃性に著しく良い効果をもたらすことが明瞭であ
る。
［発明の効果］ 本発明により、溶融粘度の剪断速度依存性が大きい、ポ
リフェニレンオキサイドとポリアミドを含む樹脂組成物
が得られた。このような溶融粘度特性をもつ樹脂組成物
は、ブロー成形に用いるのに適する。
リフェニレンオキサイドとポリアミドを含む樹脂組成物
が得られた。このような溶融粘度特性をもつ樹脂組成物
は、ブロー成形に用いるのに適する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 77:00）
Claims (2)
- 【請求項１】（Ａ）ポリフェニレンオキサイド系樹脂20
〜80重量部、 （Ｂ）末端アミノ基対末端カルボキシル基のモル比が２
以上であり、かつ末端アミノ基量が8.0×10-5モル/g以
上のポリアミド樹脂80〜20重量部、 （Ｃ）上記成分（Ａ）および（Ｂ）の合計100重量部に
対して１〜20重量部の酸変性ポリオレフィン樹脂 を含む樹脂組成物。 - 【請求項２】上記成分（Ｃ）が、エチレン又はプロピレ
ンと、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル
酸、またはこれのアミド、イミド、エステル、金属塩化
合物および酸無水物より成る群から選ばれた不飽和カル
ボン酸及び／又はその誘導体との共重合体である特許請
求の範囲第１項記載の樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP504387A JPH07122016B2 (ja) | 1987-01-14 | 1987-01-14 | ブロ−成形に適する樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP504387A JPH07122016B2 (ja) | 1987-01-14 | 1987-01-14 | ブロ−成形に適する樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63175062A JPS63175062A (ja) | 1988-07-19 |
| JPH07122016B2 true JPH07122016B2 (ja) | 1995-12-25 |
Family
ID=11600403
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP504387A Expired - Fee Related JPH07122016B2 (ja) | 1987-01-14 | 1987-01-14 | ブロ−成形に適する樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07122016B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0247154A (ja) * | 1988-08-10 | 1990-02-16 | Eng Plast Kk | 耐熱性を改善された熱可塑性樹脂組成物 |
| JPH02284955A (ja) * | 1989-04-26 | 1990-11-22 | Nippon G Ii Plast Kk | ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物 |
| JP2595358B2 (ja) * | 1989-12-07 | 1997-04-02 | 東燃株式会社 | １，４―ブタンジオールおよびテトラヒドロフランの製造方法 |
| JPH072890B2 (ja) * | 1990-09-12 | 1995-01-18 | 旭化成工業株式会社 | 耐熱性に優れたブロー成形用樹脂組成物 |
-
1987
- 1987-01-14 JP JP504387A patent/JPH07122016B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63175062A (ja) | 1988-07-19 |
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