JPH0710930B2 - 成形ポリウレタン発泡体物品の製造方法 - Google Patents

成形ポリウレタン発泡体物品の製造方法

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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、非気泡質表面を有する
ポリウレタン発泡体から成る成形物品の製造に際して結
晶水を含有する塩を膨張剤として用いる新規製造方法、
並びにかくして得られた成形物品に関する。
【０００２】
【従来の技術】モールド内で発泡させることによる非気
泡質表面を有するポリウレタン発泡体（即ち、インテグ
ラルスキン発泡体）の成形物品の製造は既に知られてい
る。（例えば独国特許公告明細書第１，１９６，８６４
号）。この方法は、有機ポリイソシアネート、イソシア
ネート反応性基含有化合物並びに通常の助剤及び添加剤
からなる反応性で発泡可能な混合物を、非制限発泡条件
下でモールドを完全に満たすのに必要な量より多い量に
てモールド中に導入し、次いでその閉鎖モールド中でこ
の混合物を発泡させることにより行われる。出発成分を
適当に選択することにより、特にそれらの分子量及びそ
れらの官能価を適当に選択することにより、可撓性、半
硬質又は硬質の成形製品を製造することが可能である。
緻密なスキン層が、自由発泡条件下でモールドの容積を
満たすのに必要な量より多い量の発泡可能な混合物をモ
ールド中に導入することによりかつ膨張剤としてフルオ
ロクロロ炭化水素を用いることにより得られる。これら
の膨張剤は実施温度・圧力条件下でモールドの内壁上で
凝縮し、その結果膨張反応はモールドの内壁で停止して
中実スキン層が形成される。
【０００３】工業的ポリウレタン化学では、上記の物理
的膨張剤が用いられるのみならず、水とイソシアネート
との間の反応により二酸化炭素が放出されるので化学的
膨張剤として作用する水もまた用いられる。この化学的
膨張剤は非制限発泡条件下で優秀な品質のポリウレタン
発泡体を製造するために用いられ得るけれども、非気泡
質表面を有する高品質成形発泡体（即ち、インテグラル
スキン発泡体）を製造することが可能でない。これは、
二酸化炭素が通常の条件下ではモールドの内壁上で凝縮
せず、従って膨張作用が表面スキンの領域において阻止
されないことに因る。他の化学的又は物理的膨張剤例え
ば窒素を放出する膨張剤例えばアゾ−ジカルボンアミド
又はアゾ−ビス−イソブチロニトリル、二酸化炭素を放
出する膨張剤例えばピロ炭酸エステル又は無水物（米国
特許第４，０７０，３１０号）、並びに反応体特にイソ
シアネート反応性基を持つ成分中に溶解される空気のよ
うな膨張剤も同じ問題を伴い、それ故高品質のインテグ
ラルスキン発泡体の製造にやはり不適当である。
【０００４】結晶水を含有する化合物をポリウレタン系
に用いることは既に先行技術に記載されているが、しか
し関連刊行物においてなされている教示は、非気泡質表
面を有する成形発泡体製品の製造のために結晶水を含有
する化合物を膨張剤として用いることを示唆しない。か
くして、例えば、結晶水を含有する塩が、英国特許第
１，１４７，６９５号に従って、発泡されていないポリ
ウレタンポリマーの製造のために用いられる。独国特許
公開明細書第１，８０６，４０４号には、格別なる均一
性を有する成形発泡体製品（これは、発泡コア部と非気
泡質表面スキンとから成る非均一構造体を得るという本
発明により必要とされる効果と正反対である。）の製造
のために結晶水を含有する塩を用いることが開示されて
いる。独国特許公開明細書第２，６５１，４００号に
は、本発明による方法の製品を構成するタイプのインテ
グラル発泡体の製造に何ら言及することなく、結晶水を
含有する化合物を一成分系に用いることが記載されてい
る。
【０００５】
【発明の課題と解決手段】非気泡質表面を有するポリウ
レタン発泡体の高品質成形製品が慣用の出発材料から、
結晶水を含有する無機又は有機の塩が用いられる場合製
造され得る、ということが今般驚くべきことに見出され
た。
【０００６】
【作用】膨張作用は、熱的に制御されかつ遅延化された
水の分離並びにそれに続く二酸化炭素が放出されるイソ
シアネートと水との間の反応により奏される。
【０００７】本発明はそれ故、 ａ） 少なくとも１種の芳香族ポリイソシアネートから
成るポリイソシアネート成分、 ｂ） 少なくとも２個のイソシアネート反応性基を有す
る少なくとも１種の有機化合物から成る反応性成分、 ｃ） 膨張剤及び随意に ｄ） 他の助剤及び添加剤からなる反応混合物を７５〜
１５００のイソシアネート指数にてモールド内で発泡さ
せることにより、少なくとも１２０kg／m3の総密度を有
しかつ非気泡質表面を有する成形ポリウレタン発泡体物
品を製造する方法において、膨張剤ｃ）が、結晶水を含
有する塩及び随意に他の化学的又は物理的膨張剤からな
ることを特徴とする上記方法に関する。本発明はまた、
この方法によって得られた成形製品にも関する。
【０００８】本発明に関して、「ポリウレタン発泡体」
なる用語は、ポリイソシアネートとポリヒドロキシル化
合物との反応生成物として得られるウレタン基含有の公
知の発泡体のみならず、ポリイソシアネートを基材とし
た他の発泡体例えばイソシアヌレート変性ポリウレタン
発泡体並びに有機ポリイソシアネートと有機ポリアミン
とから得られ得るウレタン基不含のポリ尿素発泡体も指
すのに用いられている。しかしながら、本発明は最も好
ましくは、イソシアヌレートで随意に変性されている、
ウレタン基含有ポリウレタンである製品に関する。
【０００９】ポリイソシアネート成分ａ）は、少なくと
も２０重量％のイソシアネート含有率を有するいかなる
芳香族ポリイソシアネートでもよい。それらの例には、
２，４−ジイソシアナトトルエン及びこれと２，６−ジ
イソシアナトトルエンとの商業的混合物、並びに好まし
くはジフェニルメタン系の公知のポリイソシアネート及
びポリイソシアネート混合物例えばアニリン／ホルムア
ルデヒドの縮合物のホスゲン化及び随意にそれに続くホ
スゲン化生成物の蒸留的仕上げにより得られるものが含
まれる。本発明による方法にとって特に適するこれらの
ポリイソシアネート又はポリイソシアネート混合物は、
一般に５０〜１００重量％のジイソシアナトジフェニル
メタン異性体を含有しそして残部はこれらのジイソシア
ネートの高官能性同族体から実質的に成る。これらの混
合物中に存在するジイソシアネートは、ジイソシアネー
トの総量を基準として６０重量％までの２，４′−ジイ
ソシアナトジフェニルメタン及び随意に少量の２，２′
−ジイソシアナトジフェニルメタンと混合されていると
ころの４，４′−ジイソシアナトジフェニルメタンから
実質的に成る。ウレタン基、カルボジイミド基又はアロ
ファネート基で変性されているこれらのポリイソシアネ
ートの誘導体もまた、ポリイソシアネート成分ａ）とし
て用いられ得る。
【００１０】反応性成分ｂ）は、少なくとも２個のイソ
シアネート反応性基を含有する少なくとも１種の有機化
合物からなる。成分ｂ）は、一般に数種のかかる化合物
の混合物である。成分ｂ）の個々の化合物は好ましく
は、ポリウレタン化学からそれ自体知られた有機ポリヒ
ドロキシル化合物である。特に適したものは、４００〜
１０，０００好ましくは１５００〜６０００の分子量を
有しかつ１分子当たり少なくとも２個好ましくは２〜６
個のヒドロキシル基を含有する公知のポリヒドロキシポ
リエーテルである。このタイプのポリヒドロキシポリエ
ーテルは、適当な開始剤分子例えば水、プロピレングリ
コール、グリセロール、トリメチロールプロパン、ソル
ビット、カンショ糖、アミノアルコール（例えば、エタ
ノールアミン又はジエタノールアミン）、脂肪族アミン
（例えば、ｎ−ヘキシルアミン又は１，６−ジアミンヘ
キサン）あるいはかかる開始剤分子の混合物のアルコキ
シ化により公知のようにして得られる。プロピレンオキ
シドが特に適したアルコキシ化剤であり、またエチレン
オキシドも用いられ得、しかしてエチレンオキシドはア
ルコキシ化反応中随意にプロピレンオキシドと一緒にあ
るいは別個の反応工程にて別個に導入され得る。
【００１１】かかるポリエーテルポリオールの公知の変
性生成物即ち上記に例示した単純なポリエーテルポリオ
ールを基材とした公知のグラフトポリエーテル、並びに
充填剤を含有するポリエーテルポリオールの形態の公知
の重付加生成物もまた適している。いわゆる充填剤含有
ポリオールには、例えばポリヒドラゾカルボンアミドポ
リオール及びポリマーポリオールが含まれる。１分子当
たり少なくとも２個好ましくは２〜６個のヒドロキシル
基を含有しかつ４００〜１０，０００好ましくは１５０
０〜４０００の分子量範囲の慣用のポリエステルポリオ
ールはまた、成分ｂ）の一部又は全部として適する。開
始剤分子として上記に例示したタイプの過剰量の多価ア
ルコールと多塩基酸例えばコハク酸、アジピン酸、フタ
ル酸、テトラヒドロフタル酸又はかかる酸の混合物との
それ自体公知の反応生成物もまた、適当なポリエステル
ポリオールである。低分子量ポリヒドロキシル化合物即
ち６２〜３９９の分子量を有するものもまた、成分ｂ）
の全部又は一部として用いるのに適する。これらのもの
には、ポリウレタン化学から知られた低分子量でヒドロ
キシル含有の鎖延長剤及び架橋剤、例えば開始剤分子と
して既に上記に例示したタイプのアルカンポリオール並
びにこれらの開始剤分子のアルコキシ化により得られ得
る低分子量ポリエーテルポリオールが含まれる。
【００１２】成分ｂ）は好ましくは、既に上述したよう
に、上記に例示したタイプの有機ポリヒドロキシル化合
物又は有機ポリヒドロキシル化合物の混合物から成る。
成分ｂ）は、上記に例示した比較的高分子量のポリヒド
ロキシル化合物と上記に例示した低分子量ポリヒドロキ
シル化合物との混合物あるいは低分子量ポリヒドロキシ
ル化合物単独から成り得る。反応性成分ｂ）は少なくと
も部分的に、アミノ基を含有する化合物から成り得る。
これらのものには、少なくとも２個の脂肪族及び／又は
芳香族に結合した第１級及び／又は第２級アミノ基好ま
しくは第１級アミノ基を有しかつ４００〜１２，０００
好ましくは２０００〜８０００の分子量範囲のアミノポ
リエーテル、並びに６０〜３９９の分子量範囲の低分子
量ポリアミンが含まれる。
【００１３】適当なアミノポリエーテルには、欧州特許
第０，０８１，７０１号、米国特許第３，６５４，３７
０号、第３，１５５，７２８号、第３，２３６，８９５
号、第３，８０８，２５０号、第３，９７５，４２８
号、第４，０１６，１４３号及び第３，８６５，７９１
号並びに独国特許公開明細書第２，９４８，４９１号に
記載のものが含まれる。低分子量ポリアミンには、例え
ば脂肪族ポリアミン（例えば、エチレンジアミン又は
１，６−ジアミノヘキサン）及び好ましくは芳香族ポリ
アミン（特に、アルキル置換フェニレンジアミン例えば
１−メチル−３，５−ジエチル−２，４−ジアミノベン
ゼン、１−メチル−３，５−ジエチル−２，６−ジアミ
ノベンゼン、４，６−ジメチル−２−エチル−１，３−
ジアミノベンゼン、３，５，３′，５′−テトラエチル
−４，４′−ジアミノジフェニルメタン、３，５，
３′，５′−テトライソプロピル−４，４′−ジアミノ
ジフェニルメタン、３，５−ジエチル−３′，５′−ジ
イソプロピル−４，４′−ジアミノジフェニルメタン及
びかかる化合物の混合物）が含まれる。
【００１４】本発明に従って用いられる膨張剤ｃ）は、
随意に他の公知の化学的又は物理的膨張剤と一緒に用い
られる、結晶水を含有する塩である。「結晶水を含有す
る塩」なる用語は、重金属の水和酸化物又は水酸化物も
含むように意図されている。膨張剤ｃ）として適した塩
は特に、２０℃にて５ｇ／ｌ未満の水中溶解度を有す
る、結晶水を含有する塩である。かかる塩は一般にま
た、使用ポリオール混合物中の所要の低溶解度を有す
る。わずかの吸湿性しかなくかつ容易に微粉末（処理す
るために最も適した形態である。）に粉砕され得る塩を
用いることが好ましい。該塩は好ましくは、少なくとも
７０％が１００μｍのメッシュのふるいを通過する粉末
の形態にて用いられる。
【００１５】用いられる塩は、アルミニウム、バリウ
ム、カルシウム、鉄、銅又はマグネシウムの水和酸化物
又は水酸化物、あるいは無機又は有機の酸例えば炭酸、
塩化水素酸、硫酸、フッ化水素酸、ホウ酸、シュウ酸、
ギ酸、酢酸、乳酸又は安息香酸と金属例えばアルミニウ
ム、バリウム、カルシウム、クロム、鉄、カリウム、
銅、マグネシウム、マンガン、ナトリウム、亜鉛、スズ
又はジルコニウムとの、結晶水を含有する塩例えば Al
KSO4.12H2O、Ba(OH)2.8H2O、BaC2O4.2H2O 、CaC4H4O6.4
H2O 、CaC2O4.H2O、CaSO4.2H2O、CeSO4.4H2O、Ce(C2O4)
3.10H2O 、CuSO4.5H2O、Na2B4O7.10H2O 、NH4MgAsO4.6H
2O、MgCO3.3H2O、KHCO3.MgCO3.4H2O、Al2O3.2SiO2.2H2O
及び 4MgCO4.Mg(OH)2.4H2O であり得る。しかしなが
ら、リン酸、ピロリン酸又はポリマー状リン酸の、結晶
水を含有する塩例えば Mg3(PO4)2.8H2O、AlPO4.3H2O、
CaHPO4.2H2O 、Ca(H2PO4)2.H2O、Mg3(PO4)2.8H2O、Cu2P
2O7.3H2O、FePO4.2H2O、Na2HPO4.12H2O 、Na2HPO4.2H
2O、Na2H2P2O6.6H2O、Na3PO4.12H2O、Mg(H2PO4)2.4H2O
、MgHPO4.2H2O 及び特に MgNH4PO4.6H2O を用いるこ
とが特に好ましい。最後に挙げた６モルの結晶水を含有
するリン酸マグネシウムアンモニウムが特に好ましい。
【００１６】本発明による方法において、本発明にとっ
て必須である上記の結晶水を含有する塩は、少量の他の
公知の化学的又は物理的膨張剤と組合わせて用いられ得
る。これらのものには、水、ガス例えば出発成分中に物
理的に溶解された空気、二酸化炭素又は窒素、ピロ炭酸
エステル、窒素を分離する化合物、並びに揮発性の炭化
水素及びハロゲン化炭化水素が含まれる。しかしなが
ら、かかる他の膨張剤を含めることは、水又はかくはん
により伴う空気のしばしば不回避な導入は全く別とし
て、特に有利というわけではない。これらの他の膨張剤
は、用いられる場合は一般に、反応混合物中に存在する
すべての膨張剤のうちの５０重量％以下好ましくは２５
重量％以下であるべきである。塩に結合していない水の
添加は、結合水と遊離水とのバランスを慎重にとること
により流動性及びスキン層の形成が連続的に調整され得
るのでしばしば有利であることがわかる。しかしなが
ら、遊離水の量は一般に、結晶水として結合している水
の量の３分の１を越えない。用いられる膨張剤の総量は
無論、成形製品の所望密度に依存する。成分ｃ）の重量
は一般に、成分ａ）、ｂ）、ｃ）及びｄ）から構成され
る反応混合物の総量の０．１〜１５重量％好ましくは１
〜１０重量％である。
【００１７】随意に用いられる他の助剤及び添加剤は例
えば、イソシアネート重付加反応を促進するための公知
の触媒例えば第３級アミン（例えば、トリエチレンジア
ミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン又はＮ，Ｎ−ジ
メチルシクロヘキシルアミン）又は有機金属化合物（特
に、スズ化合物例えばスズ（II）オクトエート又はジブ
チルスズジラウレート）であり得る。三量化触媒例えば
アルカリ金属アセテート（例えば、ナトリウム又はカリ
ウムの酢酸塩）、アルカリ金属フェノラート（例えば、
ナトリウムフェノラート又はナトリウムトリクロロフェ
ノラート）、２，４，６−トリス−（ジメチルアミノメ
チル）−フェノール、鉛ナフテネート、鉛ベンゾエート
又は鉛オクトエートもまた、製造されるべきポリウレタ
ン発泡体がイソシアヌレート基を含有することが必要と
される場合、本発明に従って用いられ得る。随意に用い
られる他の助剤及び添加剤ｄ）には、例えば公知の気泡
安定剤（例えばポリエーテル変性ポリシロキサンを基材
とするもの）が含まれる。随意に用いられる他の助剤及
び添加剤ｄ）には、内部離型剤例えば欧州特許第０８
１，７０１号、米国特許第３，７２６，９５２号、第
４，０９８，７３１号、第４，０５８，４９２号、第
４，０３３，９１２号、第４，０２４，０９０号及び第
４，０９８，７３１号、英国特許第１，３６５，２１５
号並びに独国特許公開明細書第２，３１９，６４８号及
び第２，４２７，２７３号に記載のものが含まれる。
【００１８】本発明による方法は、一般に最初に出発成
分ｂ）ないしｄ）を混合しそして次いでこの混合物をポ
リイソシアネート成分ａ）と一緒にすることにより行わ
れる。最初に挙げた混合は、例えばかくはん機混合装置
あるいは好ましくはポリウレタン発泡体の製造のために
慣用的に用いられているタイプの慣用の高圧混合装置に
おいて行われ得る。反応混合物の調製直後、この反応混
合物はモールド（通常、閉鎖されるように設計されてい
るモールド）中に導入され、しかしてモールド中に導入
される量は成形製品の所要総密度に調整される。所要さ
れる非気泡質スキン層の形成を確実にするために、反応
混合物の量は、制限されることなく発泡せしめられる場
合のモールドの容量の少なくとも１．５倍を満たすよう
に選ばれる。本発明による方法はこの一工程法によって
のみならずセミプレポリマー法によっても行われ得、し
かして該セミプレポリマー法ではポリイソシアネート成
分ａ）の総量が成分ｂ）の一部（例えば、少なくとも
３：１好ましくは少なくとも８：１のＮＣＯ／ＯＨ当量
比を維持する割合）と反応されてイソシアネートセミプ
レポリマーが形成され、次いでこのイソシアネートセミ
プレポリマーが残りの成分ｂ）ないしｄ）の混合物と反
応される。イソシアネートセミプレポリマーの製造のた
めに用いられるポリヒドロキシル化合物ｂ）は無論、こ
のイソシアネートセミプレポリマーと後続的に混合され
るポリヒドロキシル化合物ｂ）と異なっていてもよい。
【００１９】本発明による方法のすべての態様におい
て、個々の成分の量的割合は、７５〜１５００好ましく
は１００〜１５０のイソシアネート指数が得られるよう
に選ばれる。「イソシアネート指数」は、イソシアネー
ト基の数をイソシアネート反応性基の数で割った商を１
００倍したものを意味する。実質的に１００を越えるイ
ソシアネート指数は、イソシアヌレート変性ポリウレタ
ン発泡体の製造のために三量化触媒が同時に用いられる
場合適する。本発明のために所要される結晶水を含有す
る塩中に存在する水は、イソシアネート指数の計算に含
められない。成形製品の総密度は、少なくとも１２０kg
／m3好ましくは１８０〜８００kg／m3である。用いられ
るモールドの温度は、一般に少なくとも３０℃好ましく
は少なくとも５０℃である。モールドの内壁は必要な
ら、モールドが装填される前に公知の外部離型剤で被覆
され得る。
【００２０】
【発明の効果】本発明による方法は、これまで常に用い
られてきたフルオロクロロ炭化水素を用いない場合でさ
え、ブリスターのない中実表面を有する高品質の成形ポ
リウレタン発泡体製品が製造されることを可能にする。
本発明による方法は、自動車及び家具の構造工業に広範
に用いられている種類の非気泡質表面を有する半硬質な
いし硬質のインテグラル発泡体の製造のために特に適す
る。
【００２１】
【実施例】出発材料“成分ａ）”３１重量％のイソシア
ネート含有率を有しかつ５５重量％の４，４′−ジイソ
シアナトジフェニルメタン、約５重量％の２，４′−ジ
イソシアナトジフェニルメタン及び４５％のジイソシア
ナトジフェニルメタンの高級同族体を含有する、ジフェ
ニルメタン系のポリイソシアネート混合物。
【００２２】“ポリオール成分ｂ１）”ＯＨ価８６０の
トリメチロールプロパンのプロポキシ化生成物。“ポリ
オール成分ｂ２）”ＯＨ価４２のトリメチロールプロパ
ンのプロポキシ化生成物。“添加剤ｄ１）（安定剤）”
商業的に入手できるポリエーテルシロキサン（４３００
エッセン１のゴールドシュミット社製のテゴスタブ（外
１））。
【外１】 Ｔｅｇｏｓｔａｂ “添加剤ｄ２）（触媒）”Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキ
シルアミン。
【００２３】表１に示されたポリオール混合物を、表１
に示されたポリイソシアネート成分ａ）の量と処理し
た。
【表１】 表１（すべての数値は重量部を表す）成分 例 1 2 3 4 5 6 7 ｂ１） 60 60 60 60 60 60 60 ｂ２） 40 40 40 40 40 40 40 ｄ１） 1 1 1 1 1 1 1 ｄ２） 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 水 - 0.5 0.6 1 2 - - リン酸マグネシウムアン モニウム六水和物* 5 3 5 - - - - モノフルオロトリクロロ メタン - - - - - 10 20 ──────────────────────────────────── ａ） 150 150 160 153 160 141 141 * ） 微粉末の最大粒子直径は約１００μｍである。
【００２４】２００〜６００kg／m3の総密度を有する板
状の成形発泡体製品が、表１に示された処方物から製造
された（表２参照）。用いられたモールドは１０×２０
０×２００mmの大きさの板型モールドであり、その内壁
は商業用のワックスベース外部離型剤（Ｄ−２８００・
ブレメン１のアクモス社製のアクモシル１８０（外２）
で被覆されていた。ポリオール混合物が加工される前に
この混合物を高速かくはん機で短時間かくはんする（プ
ロペラかくはん機，１０００回転／分，５分間）ことに
より、大気圧を基準として１０容量％の微細分散空気を
該ポリオール混合物に短時間含有せしめた。
【外２】 Ａｃｍｏｓｉｌ １８０ 当該ポリオール混合物とポリイソシアネート成分ａ）と
から構成された反応混合物は、慣用のかくはん機混合装
置において調製された。成形製品の密度は、各場合にお
いて、モールド中に導入された反応混合物の量により決
定された。
【００２５】例１，２及び３は、結晶水を放出する塩を
膨張剤として用い、しかしてＣＯ2の形成が遅延された
本発明による例である。例４及び５は、ＣＯ2 を放出す
る膨張剤として水を用いた比較例である。例６及び７
は、膨張剤としてモノフルオロトリクロロメタン（フリ
ゲンＲ11（外３））を用いた比較例である（大きな剛性
を有する古典的なインテグラル発泡体）。
【外３】 Ｆｒｉｇｅｎ Ｒ１１
【００２６】個々の成形発泡体製品の表面硬度ショアＤ
を下記の表２に示す。
【表２】 表２ 総密度 例 （kg／m3） １ ２ ３ ４ ５ ６ ７ ２００ − − ４４ − ２３ − ４５ ３００ ５４ ５５ − ４２ − ５５ − ４００ ６５ ６５ − ５０ − ６６ − ５００ ７３ ７４ − ６０ − ７４ − ６００ ７６ ７７ − ６６ − ７９ −
【００２７】本発明による例１，２及び３の表面硬度の
値は、すべての総密度において比較例４及び５のものよ
りも明らかに高い。それらは、膨張剤としてフリゲンＲ
11（外４）を用いて無水的に製造されたインテグラル発
泡体（例６及び７）の表面硬度と同様である。
【外４】 Ｆｒｉｇｅｎ Ｒ１１
【００２８】本発明は次の態様を含む。 （１）ａ） 少なくとも１種の芳香族ポリイソシアネー
トから成るポリイソシアネート成分、 ｂ） 少なくとも２個のイソシアネート反応性基を含有
する少なくとも１種の有機化合物から成る反応性成分、 ｃ） 膨張剤及び随意に ｄ） 他の助剤及び添加剤からなる反応混合物を７５〜
１５００のイソシアネート指数にてモールド内で発泡さ
せることにより、少なくとも１２０kg／m3の総密度を有
しかつ非気泡質表面を有する成形ポリウレタン発泡体物
品を製造する方法において、用いられる膨張剤ｃ）が、
結晶水を含有する塩及び随意に他の化学的又は物理的膨
張剤であることを特徴とする上記方法。 （２） 結晶水を含有する塩ｃ）が２０℃にて多くとも
５ｇ／ｌの水中溶解度を有する、上記第１項の方法。 （３） 用いられる結晶水を含有する塩ｃ）が、６モル
の結晶水を含有するリン酸マグネシウムアンモニウムで
ある、上記第１項の方法。 （４） 上記第１項の方法に従って製造された成形製
品。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 //(Ｃ０８Ｇ 18/76 101:00） Ｃ０８Ｌ 75:04 (72)発明者 ブルーノ・ルーカス ドイツ連邦共和国デイー5090 レーヴアー クーゼン １、ペテルスベルグシユトラー セ ４ (72)発明者 フリードヘルム・ピルゲル ドイツ連邦共和国デイー5000 ケルン80、 セレジウスシユトラーセ 80

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】ａ） 少なくとも１種の芳香族ポリイソシ
    アネートから成るポリイソシアネート成分、 ｂ） 少なくとも２個のイソシアネート反応性基を含有
    する少なくとも１種の有機化合物から成る反応性成分、 ｃ） 膨張剤及び随意に ｄ） 他の助剤及び添加剤からなる反応混合物を７５〜
    １５００のイソシアネート指数にてモールド内で発泡さ
    せることにより、少なくとも１２０kg／m3の総密度を有
    しかつ非気泡質表面を有する成形ポリウレタン発泡体物
    品を製造する方法において、用いられる膨張剤ｃ）が、
    結晶水を含有する塩及び随意に他の化学的又は物理的膨
    張剤であることを特徴とする上記方法。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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DE4131203A1 (de) * 1991-09-19 1993-03-25 Bayer Ag Salzgetriebener pur-folienverbund
JP5080004B2 (ja) * 2005-06-28 2012-11-21 株式会社イノアックコーポレーション ポリウレタン発泡体
JP5005215B2 (ja) * 2005-12-26 2012-08-22 株式会社イノアックコーポレーション ポリウレタン発泡体
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Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3505275A (en) * 1964-12-10 1970-04-07 Hodogaya Chemical Co Ltd Process for producing non-foaming urethane-type polymers
DE1769313B2 (de) * 1968-05-07 1972-03-23 Farbenfabriken Bayer Ag, 5090 Lever Kusen Verfahren zur herstellung von elastischen polyurethanschaum stoffen mit kompakter oberflaeche
DE1806404A1 (de) * 1968-10-31 1969-06-04 Dunlop Co Ltd Verfahren zur Herstellung einer cellularen Polyurethanmasse
DE2651400A1 (de) * 1976-11-11 1978-05-18 Franz Bovender Abis Kg Verfahren zur herstellung von formstoffen
DE3742122A1 (de) * 1987-12-11 1989-06-22 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von polyurethanschaumstoff-formteilen
DE3819940A1 (de) * 1988-06-11 1989-12-14 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von polyurethan-weichblockschaumstoffen

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