JPH07108933B2 - 三重結合含有ペンダント基を有するエポキシ樹脂 - Google Patents
三重結合含有ペンダント基を有するエポキシ樹脂Info
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- JPH07108933B2 JPH07108933B2 JP25092590A JP25092590A JPH07108933B2 JP H07108933 B2 JPH07108933 B2 JP H07108933B2 JP 25092590 A JP25092590 A JP 25092590A JP 25092590 A JP25092590 A JP 25092590A JP H07108933 B2 JPH07108933 B2 JP H07108933B2
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明の分野 本発明は、三重結合含有ペンダント基を有する新規なエ
ポキシ樹脂に関する。この樹脂は異なる硬化反応機構を
有する複数のペンダント基および末端エポキシ基を有
し、それぞれに適した反応機構によって脱離物を発生す
ることなく硬化する非揮散型樹脂として有用である。
ポキシ樹脂に関する。この樹脂は異なる硬化反応機構を
有する複数のペンダント基および末端エポキシ基を有
し、それぞれに適した反応機構によって脱離物を発生す
ることなく硬化する非揮散型樹脂として有用である。
背景技術 エチニル基やプロパルギル基のような三重結合を有する
化合物は、三重結合の開裂によって共役系を有するポリ
マーへ重合し得ることが知られている。そのような化合
物はその重合メカニズムおよび生成するポリマーの特異
な物理的、電気的性質のため、塗料、電気電子機器等の
分野で非揮散型自己硬化性樹脂原料として最近注目され
ている。
化合物は、三重結合の開裂によって共役系を有するポリ
マーへ重合し得ることが知られている。そのような化合
物はその重合メカニズムおよび生成するポリマーの特異
な物理的、電気的性質のため、塗料、電気電子機器等の
分野で非揮散型自己硬化性樹脂原料として最近注目され
ている。
またエポキシ樹脂は、塗料、接着剤、電気電子用機器、
構造材等の分野で広く使用されている樹脂であるが、通
常酸無水物やポリアミン等の硬化剤を必要とし、そのた
め二液性として貯蔵しなければならない。
構造材等の分野で広く使用されている樹脂であるが、通
常酸無水物やポリアミン等の硬化剤を必要とし、そのた
め二液性として貯蔵しなければならない。
そこで通常のエポキシ樹脂のように硬化剤やイオン重合
によっても硬化し得るほか、別のメカニズムによってそ
れ自体で硬化し得る新しい樹脂の開発に成功した。
によっても硬化し得るほか、別のメカニズムによってそ
れ自体で硬化し得る新しい樹脂の開発に成功した。
本発明の開示 本発明は、式 （式中、R1およびR2は独立に水素か、または三重結合を
持たない炭化水素基を意味し、Ｒは二価フェノール、ビ
スフェノール、アルキレングリコール、またはポリエー
テルジオールから選ばれたジヒドロキシ化合物からヒド
ロキシ基を除去した二価の有機基を意味し、ｎは20まで
の正の整数を意味する。）を有する三重結合含有ペンダ
ント基を有するエポキシ樹脂に関する。
持たない炭化水素基を意味し、Ｒは二価フェノール、ビ
スフェノール、アルキレングリコール、またはポリエー
テルジオールから選ばれたジヒドロキシ化合物からヒド
ロキシ基を除去した二価の有機基を意味し、ｎは20まで
の正の整数を意味する。）を有する三重結合含有ペンダ
ント基を有するエポキシ樹脂に関する。
さらに本発明は、式 のジグリシジルエーテル化合物に、式HO−Ｒ−OH（式
中、記号は前記に同じ。）のジヒドロキシ化合物を反応
させ、鎖延長することを特徴とする式（Ｉ）の三重結合
含有ペンダント基を有するエポキシ樹脂の製造法に関す
る。
中、記号は前記に同じ。）のジヒドロキシ化合物を反応
させ、鎖延長することを特徴とする式（Ｉ）の三重結合
含有ペンダント基を有するエポキシ樹脂の製造法に関す
る。
詳細な議論 式（II）の化合物の製造 式（II）の化合物は、本出願と同時に出願された出願人
の特許出願に詳細に開示されているように、二価フェノ
ール、ビスフェノール類、アルキレングリコール、ポリ
エーテルジオールのようなジヒドロキシ化合物のジグリ
シジルエーテル（III）と、例えばプロパルギルアルコ
ール（R1＝R2＝Ｈ）から出発して三工程で合成すること
ができる。この合成経路を特性基の反応によって示すと
以下のとおりである。
の特許出願に詳細に開示されているように、二価フェノ
ール、ビスフェノール類、アルキレングリコール、ポリ
エーテルジオールのようなジヒドロキシ化合物のジグリ
シジルエーテル（III）と、例えばプロパルギルアルコ
ール（R1＝R2＝Ｈ）から出発して三工程で合成すること
ができる。この合成経路を特性基の反応によって示すと
以下のとおりである。
工程Ａ 工程Ｂ 工程Ｃ 以下これら工程を追って合成法を説明する。
工程A: 分子内に少なくとも１個のグリシジル基を有する化合物
の典型例は、ビスフェノールA,ビスフェノールS,ビスフ
ェノールF,それらの核ハロゲン置換体等ビスフェノール
類のジグリシジルエーテルである。ブタンジオール、ヘ
キサンジオール、ネオペンチルグリコール、水添ビスフ
ェノールＡ等のグリコール類のジグリシジルエーテル；
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、
ポリテトラメチレングリコール、ビスフェノールとアル
キレンオキサイドとの付加物のポリエーテルグリコール
類のジグリシジルエーテル；二価フェノールのジグリシ
ジルエーテルも同様に使用し得る。
の典型例は、ビスフェノールA,ビスフェノールS,ビスフ
ェノールF,それらの核ハロゲン置換体等ビスフェノール
類のジグリシジルエーテルである。ブタンジオール、ヘ
キサンジオール、ネオペンチルグリコール、水添ビスフ
ェノールＡ等のグリコール類のジグリシジルエーテル；
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、
ポリテトラメチレングリコール、ビスフェノールとアル
キレンオキサイドとの付加物のポリエーテルグリコール
類のジグリシジルエーテル；二価フェノールのジグリシ
ジルエーテルも同様に使用し得る。
工程Ａにおいて使用し得るアルコールの典型例はプロパ
ルギルアルコールである。さらにそのα位の炭素原子に
１個または２個の置換基（R1，R2）が置換した誘導体を
使用することもできる。そのような置換基は、C1−C10
アルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール、ア
ラルキル等の三重結合を持たない炭化水素基である。
ルギルアルコールである。さらにそのα位の炭素原子に
１個または２個の置換基（R1，R2）が置換した誘導体を
使用することもできる。そのような置換基は、C1−C10
アルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール、ア
ラルキル等の三重結合を持たない炭化水素基である。
グリシジル化合物とアルコールとの反応は、３級アミ
ン、４級アンモニウム塩、アルカリ金属水酸化物のよう
な塩基性触媒の存在下、溶媒中または無溶媒で80℃〜18
0℃の範囲内の温度に加熱することによって行うことが
できる。溶媒の代わりにアルコールを過剰に使用し、反
応後留去してもよい。
ン、４級アンモニウム塩、アルカリ金属水酸化物のよう
な塩基性触媒の存在下、溶媒中または無溶媒で80℃〜18
0℃の範囲内の温度に加熱することによって行うことが
できる。溶媒の代わりにアルコールを過剰に使用し、反
応後留去してもよい。
工程Ｂおよび工程C: これらの工程は二段法で別々に、または一段法で同時に
実施することができる。
実施することができる。
二段法においては、Ａ工程の生成物をルイス酸触媒（例
えば三フッ化ホウ素またはその錯体、塩化第二スズな
ど）の存在下エピクロルヒドリンまたはグリセロール−
1,3−ジクロルヒドリンと反応させ、Ａ工程の生成物の
式（IV）の基中の２級アルコール性水酸基を３−クロロ
−２−ヒドロキシプロピルエーテル化し、次いで該エー
テルをアルカリで処理してオキシラン環へ閉環させる。
アルカリとしては水酸化ナトリウムが普通であるが、水
酸化バリウム、炭酸ナトリウム等の他のアルカリも使用
し得る。エピクロルヒドリンは過剰、例えば1.5ないし1
0当量使用するのが好ましい。
えば三フッ化ホウ素またはその錯体、塩化第二スズな
ど）の存在下エピクロルヒドリンまたはグリセロール−
1,3−ジクロルヒドリンと反応させ、Ａ工程の生成物の
式（IV）の基中の２級アルコール性水酸基を３−クロロ
−２−ヒドロキシプロピルエーテル化し、次いで該エー
テルをアルカリで処理してオキシラン環へ閉環させる。
アルカリとしては水酸化ナトリウムが普通であるが、水
酸化バリウム、炭酸ナトリウム等の他のアルカリも使用
し得る。エピクロルヒドリンは過剰、例えば1.5ないし1
0当量使用するのが好ましい。
一段法は、工程Ａの生成物と過剰のエピクロルヒドリン
とを、アルカリ（典型的には水酸化ナトリウム）及び相
間移動触媒（典型的にはメチルトリオクチルアンモニウ
ムクロライド、メチルトリデシルアンモニウムクロライ
ド、テトラメチルアンモニウムクロライド等）または３
級アミンまたは４級アンモニウム塩基（例えばベンジル
トリメチルアンモニウムヒドロキシド）の存在下反応さ
せる。その際過剰のエピクロルヒドリンの一部はグリシ
ジルエーテルへ閉環する際に発生する塩化水素を吸収
し、グリセロール−1,3−ジクロルヒドリンとなる。
とを、アルカリ（典型的には水酸化ナトリウム）及び相
間移動触媒（典型的にはメチルトリオクチルアンモニウ
ムクロライド、メチルトリデシルアンモニウムクロライ
ド、テトラメチルアンモニウムクロライド等）または３
級アミンまたは４級アンモニウム塩基（例えばベンジル
トリメチルアンモニウムヒドロキシド）の存在下反応さ
せる。その際過剰のエピクロルヒドリンの一部はグリシ
ジルエーテルへ閉環する際に発生する塩化水素を吸収
し、グリセロール−1,3−ジクロルヒドリンとなる。
両方法において、反応は炭化水素、エーテルまたはケト
ンのような溶媒中で実施することができる。一段法にお
いては、前記塩化水素吸収剤および溶媒として2.5ない
し10モル過剰のエピクロルヒドリンを使用するのが好ま
しい。反応温度は一般に40℃ないし溶媒の沸点までの温
度で実施し得る。
ンのような溶媒中で実施することができる。一段法にお
いては、前記塩化水素吸収剤および溶媒として2.5ない
し10モル過剰のエピクロルヒドリンを使用するのが好ま
しい。反応温度は一般に40℃ないし溶媒の沸点までの温
度で実施し得る。
化合物（II）の鎖延長 式（II）の三重結合含有ペンダント基を有するジグリシ
ジルエーテル化合物は、式HO−Ｒ−OHのジヒドロキシ化
合物を反応させることによって鎖延長することができ
る。この鎖延長剤は、前述したＡ工程の出発物質である
ジグリシジルエーテル中のジオール成分と同様に、ビス
フェノール類、アルキレングリコール類、ポリエーテル
ジオール類、二価フェノール類から選ばれ、化合物（I
I）が既に持っているジオール成分と同一でも異なって
もよい。例えばビスフェノールＡのジグリシジルエーテ
ルから合成した化合物（II）を同じビスフェノールＡに
よって鎖延長することもできるし、またはビスフェノー
ルＳから合成した化合物（II）をビスフェノールＡによ
って鎖延長することができる。
ジルエーテル化合物は、式HO−Ｒ−OHのジヒドロキシ化
合物を反応させることによって鎖延長することができ
る。この鎖延長剤は、前述したＡ工程の出発物質である
ジグリシジルエーテル中のジオール成分と同様に、ビス
フェノール類、アルキレングリコール類、ポリエーテル
ジオール類、二価フェノール類から選ばれ、化合物（I
I）が既に持っているジオール成分と同一でも異なって
もよい。例えばビスフェノールＡのジグリシジルエーテ
ルから合成した化合物（II）を同じビスフェノールＡに
よって鎖延長することもできるし、またはビスフェノー
ルＳから合成した化合物（II）をビスフェノールＡによ
って鎖延長することができる。
鎖延長反応は、式（II）の化合物の合成のためのＡ工程
と同様に実施することができる。すなわち式（III）の
ジグリシジルエーテルの代わりに式（II）の化合物を使
用し、式 のアルコールの代わりに、式HO−Ｒ−OHのジヒドロキシ
化合物を使用し、３級アミン、４級アンモニウム塩、ア
ルカリ金属水酸化物のような塩基性触媒の存在下、80℃
〜180℃の範囲内の温度に加熱することによって行うこ
とができる。ただしジヒドロキシ化合物HO−Ｒ−OHは、
目的物（Ｉ）の所望の分子量すなわち鎖延長の程度に応
じて式（II）の化合物の等モル未満を使用すべきであ
る。反応はキシレンのような溶媒中で実施するのがよ
い。
と同様に実施することができる。すなわち式（III）の
ジグリシジルエーテルの代わりに式（II）の化合物を使
用し、式 のアルコールの代わりに、式HO−Ｒ−OHのジヒドロキシ
化合物を使用し、３級アミン、４級アンモニウム塩、ア
ルカリ金属水酸化物のような塩基性触媒の存在下、80℃
〜180℃の範囲内の温度に加熱することによって行うこ
とができる。ただしジヒドロキシ化合物HO−Ｒ−OHは、
目的物（Ｉ）の所望の分子量すなわち鎖延長の程度に応
じて式（II）の化合物の等モル未満を使用すべきであ
る。反応はキシレンのような溶媒中で実施するのがよ
い。
本発明の樹脂は、エポキシ樹脂の硬化剤またはイオン重
合触媒を用いて硬化させることもできるし、また各種金
属触媒、開始剤、光、γ線、電子線照射などによって重
合させることもできる。そのため塗料用、電気電子材料
用、構造材用、非線形光学材料用などの非揮散型樹脂と
して有用である。
合触媒を用いて硬化させることもできるし、また各種金
属触媒、開始剤、光、γ線、電子線照射などによって重
合させることもできる。そのため塗料用、電気電子材料
用、構造材用、非線形光学材料用などの非揮散型樹脂と
して有用である。
以下に本発明の実施例のいくつかを示す。
参考例Ａ 2,2−ビス〔４−（３−プロパルギルオキシ−２−グリ
シジルオキシプロピルオキシ）フェニル〕プロパン 攪はん機、温度計、窒素導入管および還流冷却管を取り
付けたフラスコに、ビス（４−グリシジルオキシフェニ
ル）プロパン170.0g、プロパルギルアルコール224.0g、
ベンジルジメチルアミン1.0gを加え、115℃に昇温し、
反応させた。塩酸−ジオキサン法によるエポキシ当量の
測定を行い、エポキシ基が消失するまで反応させた。そ
のあと過剰のプロパルギルアルコールを真空ポンプを用
いて完全に留去した。その後、エピクロルヒドリン740.
0g,テトラメチルアンモニウムクロライド4.0gを加え、5
0℃に昇温し、50％水酸化ナトリウム水溶液86.0g（1.0
モル）を２時間かけて滴下し、減圧下、水をエピクロル
ヒドリンとの共沸混合物として連続的に除去しながら、
反応をさらに４時間継続した。過剰のエピクロルヒドリ
ンを減圧留去し、反応物にトルエンを加え、反応により
生成した塩化ナトリウムを水／トルエンにより分液除去
した。その後、トルエンを減圧留去し、エポキシ当量29
0（理論値283）の目的物を得た。収率90.0％ 参考例Ｂ ビス〔４−（３−プロパルギルオキシ−２−グリシジル
オキシプロピルオキシ）フェニル〕メタン 攪はん機、温度計、窒素導入管および還流冷却管を取り
付けたフラスコに、ビス（４−グリシジルオキシフェニ
ル）メタン155.0g、プロパルギルアルコール224.0g、テ
トラメチルアンモニウムクロライド1.0gを加え、115℃
に昇温し、反応させた。塩酸−ジオキサン法によるエポ
キシ当量の測定を行い、エポキシ基が消失するまで反応
させた。そのあと過剰のプロパルギルアルコールを真空
ポンプを用いて完全に留去した。その後、80℃に昇温
し、BF3O(C2H5)20.5gを加え、エピクロロヒドリン103.0
gを滴下した。エポキシ基が消失するまで反応させたあ
と、室温まで冷却し、50％水酸化ナトリウム水溶液160.
0gを加え、30℃で6hr反応させた。反応終了後、過剰の
水酸化ナトリウムを中和し、イオン交換水で内容物を繰
り返し洗浄し、生成した塩化ナトリウムを除去し、乾燥
した。
シジルオキシプロピルオキシ）フェニル〕プロパン 攪はん機、温度計、窒素導入管および還流冷却管を取り
付けたフラスコに、ビス（４−グリシジルオキシフェニ
ル）プロパン170.0g、プロパルギルアルコール224.0g、
ベンジルジメチルアミン1.0gを加え、115℃に昇温し、
反応させた。塩酸−ジオキサン法によるエポキシ当量の
測定を行い、エポキシ基が消失するまで反応させた。そ
のあと過剰のプロパルギルアルコールを真空ポンプを用
いて完全に留去した。その後、エピクロルヒドリン740.
0g,テトラメチルアンモニウムクロライド4.0gを加え、5
0℃に昇温し、50％水酸化ナトリウム水溶液86.0g（1.0
モル）を２時間かけて滴下し、減圧下、水をエピクロル
ヒドリンとの共沸混合物として連続的に除去しながら、
反応をさらに４時間継続した。過剰のエピクロルヒドリ
ンを減圧留去し、反応物にトルエンを加え、反応により
生成した塩化ナトリウムを水／トルエンにより分液除去
した。その後、トルエンを減圧留去し、エポキシ当量29
0（理論値283）の目的物を得た。収率90.0％ 参考例Ｂ ビス〔４−（３−プロパルギルオキシ−２−グリシジル
オキシプロピルオキシ）フェニル〕メタン 攪はん機、温度計、窒素導入管および還流冷却管を取り
付けたフラスコに、ビス（４−グリシジルオキシフェニ
ル）メタン155.0g、プロパルギルアルコール224.0g、テ
トラメチルアンモニウムクロライド1.0gを加え、115℃
に昇温し、反応させた。塩酸−ジオキサン法によるエポ
キシ当量の測定を行い、エポキシ基が消失するまで反応
させた。そのあと過剰のプロパルギルアルコールを真空
ポンプを用いて完全に留去した。その後、80℃に昇温
し、BF3O(C2H5)20.5gを加え、エピクロロヒドリン103.0
gを滴下した。エポキシ基が消失するまで反応させたあ
と、室温まで冷却し、50％水酸化ナトリウム水溶液160.
0gを加え、30℃で6hr反応させた。反応終了後、過剰の
水酸化ナトリウムを中和し、イオン交換水で内容物を繰
り返し洗浄し、生成した塩化ナトリウムを除去し、乾燥
した。
収率80.0％，エポキシ当量280。
参考例Ｃ ビス〔４−（３−プロパルギルオキシ−２−グリシジル
オキシプロピルオキシ）フェニル〕スルホン 攪はん機、温度計、窒素導入管および還流冷却管を取り
付けたフラスコに、ビス（４−グリシジルオキシフェニ
ル）スルホン180g、プロパルギルアルコール224.0g、テ
トラメチルアンモニウムクロライド1.0gを加え、115℃
に昇温し、反応させた。塩酸−ジオキサン法によるエポ
キシ当量の測定を行い、エポキシ基が消失するまで反応
させた。そのあと過剰のプロパルギルアルコールを減圧
留去した。このあと、エピクロルヒドリン740.0g,テト
ラメチルアンモニウムクロライド4.0gを加え、50℃に昇
温し、50％水酸化ナトリウム水溶液86.0g（1.0モル）を
２時間かけて滴下し、減圧下、水をエピクロルヒドリン
との共沸混合物として連続的に除去しながら、反応をさ
らに４時間継続した。過剰のエピクロルヒドリンを減圧
留去し、反応物にトルエンを加え、反応により生成した
塩化ナトリウムを水／トルエンにより分液除去した。そ
の後トルエンを減圧留去し、エポキシ当量300の目的物
を得た。収率92.0％ 以下、参考例Ａと同様な反応装置および反応条件によ
り、以下の化合物を製造した。
オキシプロピルオキシ）フェニル〕スルホン 攪はん機、温度計、窒素導入管および還流冷却管を取り
付けたフラスコに、ビス（４−グリシジルオキシフェニ
ル）スルホン180g、プロパルギルアルコール224.0g、テ
トラメチルアンモニウムクロライド1.0gを加え、115℃
に昇温し、反応させた。塩酸−ジオキサン法によるエポ
キシ当量の測定を行い、エポキシ基が消失するまで反応
させた。そのあと過剰のプロパルギルアルコールを減圧
留去した。このあと、エピクロルヒドリン740.0g,テト
ラメチルアンモニウムクロライド4.0gを加え、50℃に昇
温し、50％水酸化ナトリウム水溶液86.0g（1.0モル）を
２時間かけて滴下し、減圧下、水をエピクロルヒドリン
との共沸混合物として連続的に除去しながら、反応をさ
らに４時間継続した。過剰のエピクロルヒドリンを減圧
留去し、反応物にトルエンを加え、反応により生成した
塩化ナトリウムを水／トルエンにより分液除去した。そ
の後トルエンを減圧留去し、エポキシ当量300の目的物
を得た。収率92.0％ 以下、参考例Ａと同様な反応装置および反応条件によ
り、以下の化合物を製造した。
参考例Ｄ 4,4′−ビス（３−プロパルギル−２−グリシジルプロ
ピルオキシ）ベンゾフェノン エポキシ当量278,収率92.4％ 参考例Ｅ 4,4′−ビス（３−プロパルギル−２−グリシジルオキ
シプロピルオキシ）ビフェニル エポキシ当量266,収率86.5％ 参考例Ｆ 2,2′−ビス〔４−（３−プロパルギルオキシ−２−グ
リシジルオキシプロピルオキシ）−２−メチルフェニ
ル〕プロパン エポキシ当量312,収率88.3％ 参考例Ｇ 2,2−ビス〔４−（３−プロパルギルオキシ−２−グリ
シジルオキシプロピルオキシ）−3,5−ジブロモフェニ
ル〕プロパン エポキシ当量450,収率88.1％ 参考例Ｈ 1,4−ビス（３−プロパルギルオキシ−２−グリシジル
オキシプロピルオキシ）ブタン エポキシ当量165,収率77.2％ 参考例Ｉ 1,6−ビス（３−プロパルギルオキシ−２−グリシジル
オキシプロピルオキシ）ヘキサン エポキシ当量186,収率80.0％ 参考例Ｊ 2,2−ビス〔４−（３−プロパルギルオキシ−２−グリ
シジルオキシプロピルオキシ）フェニル〕ペルフルオロ
プロパン エポキシ当量345,収率91.0％ 実施例１ 攪はん機、温度計、窒素導入管および還元冷却管を取り
付けたフラスコに、参考例Ａで得た2,2−ビス〔４−
（３−プロパルギルオキシ−２−グリシジルオキシプロ
ピルオキシ）フェニル〕プロパン（エポキシ当量290）2
90gと、ビスフェノールA57gと、キシレン45gを仕込み、
120℃に昇温し、N,N−ジメチルベンジルアミン2.0gを添
加した。温度を140℃に保持したまま反応を継続した。
反応追跡は塩酸−ジオキサン法によるエポキシ基の定量
により行った。エポキシ当量690,分子量（GPCによる）1
400,赤外吸光分析,H−NMR測定からCH≡Ｃ−CH2−基を確
認した。
ピルオキシ）ベンゾフェノン エポキシ当量278,収率92.4％ 参考例Ｅ 4,4′−ビス（３−プロパルギル−２−グリシジルオキ
シプロピルオキシ）ビフェニル エポキシ当量266,収率86.5％ 参考例Ｆ 2,2′−ビス〔４−（３−プロパルギルオキシ−２−グ
リシジルオキシプロピルオキシ）−２−メチルフェニ
ル〕プロパン エポキシ当量312,収率88.3％ 参考例Ｇ 2,2−ビス〔４−（３−プロパルギルオキシ−２−グリ
シジルオキシプロピルオキシ）−3,5−ジブロモフェニ
ル〕プロパン エポキシ当量450,収率88.1％ 参考例Ｈ 1,4−ビス（３−プロパルギルオキシ−２−グリシジル
オキシプロピルオキシ）ブタン エポキシ当量165,収率77.2％ 参考例Ｉ 1,6−ビス（３−プロパルギルオキシ−２−グリシジル
オキシプロピルオキシ）ヘキサン エポキシ当量186,収率80.0％ 参考例Ｊ 2,2−ビス〔４−（３−プロパルギルオキシ−２−グリ
シジルオキシプロピルオキシ）フェニル〕ペルフルオロ
プロパン エポキシ当量345,収率91.0％ 実施例１ 攪はん機、温度計、窒素導入管および還元冷却管を取り
付けたフラスコに、参考例Ａで得た2,2−ビス〔４−
（３−プロパルギルオキシ−２−グリシジルオキシプロ
ピルオキシ）フェニル〕プロパン（エポキシ当量290）2
90gと、ビスフェノールA57gと、キシレン45gを仕込み、
120℃に昇温し、N,N−ジメチルベンジルアミン2.0gを添
加した。温度を140℃に保持したまま反応を継続した。
反応追跡は塩酸−ジオキサン法によるエポキシ基の定量
により行った。エポキシ当量690,分子量（GPCによる）1
400,赤外吸光分析,H−NMR測定からCH≡Ｃ−CH2−基を確
認した。
実施例２ 実施例１と同様な装置に、参考例Ｂで得たビス〔４−
（３−プロパルギルオキシ−２−グリシジルオキシプロ
ピルオキシ）フェニル〕メタン（エポキシ当量280）280
gと、ビスフェノールA57gと、キシレン45gを仕込み、12
0℃に昇温し、N,N−ジメチルベンジルアミン2.0gを添加
した。以後実施例１と同様に温度を140℃に保持したま
ま反応を継続した。
（３−プロパルギルオキシ−２−グリシジルオキシプロ
ピルオキシ）フェニル〕メタン（エポキシ当量280）280
gと、ビスフェノールA57gと、キシレン45gを仕込み、12
0℃に昇温し、N,N−ジメチルベンジルアミン2.0gを添加
した。以後実施例１と同様に温度を140℃に保持したま
ま反応を継続した。
得られた樹脂のエポキシ当量675,GPCによる分子量1350,
赤外吸光分析,H−NMRの測定からCH≡Ｃ−CH2−基を確認
した。
赤外吸光分析,H−NMRの測定からCH≡Ｃ−CH2−基を確認
した。
実施例３ 実施例１と同様な装置に、参考例Ｃで得たビス〔４−
（３−プロパルギルオキシ−２−グリシジルオキシプロ
ピルオキシ）フェニル〕スルホン（エポキシ当量300）3
00gと、ビスフェノールA57gと、キシレン45gを仕込み、
120℃に昇温し、N,N−ジメチルベンジルアミン2.0gを添
加した。以後実施例１と同様に温度を140℃に保持した
まま反応を継続した。
（３−プロパルギルオキシ−２−グリシジルオキシプロ
ピルオキシ）フェニル〕スルホン（エポキシ当量300）3
00gと、ビスフェノールA57gと、キシレン45gを仕込み、
120℃に昇温し、N,N−ジメチルベンジルアミン2.0gを添
加した。以後実施例１と同様に温度を140℃に保持した
まま反応を継続した。
得られた樹脂のエポキシ当量720,GPCによる分子量1450,
赤外吸光分析,H−NMRの測定からCH≡Ｃ−CH2−基を確認
した。
赤外吸光分析,H−NMRの測定からCH≡Ｃ−CH2−基を確認
した。
実施例１と同様な反応装置および反応条件により、表−
１に記載の樹脂を得た。
１に記載の樹脂を得た。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭64−69620（ＪＰ，Ａ) 特開 昭51−102099（ＪＰ，Ａ) 特開 昭48−22199（ＪＰ，Ａ)
Claims (2)
- 【請求項１】式 （式中、R1およびR2は独立に水素か、または三重結合を
持たない炭化水素基を意味し、Ｒは二価フェノール、ビ
スフェノール、アルキレングリコール、またはポリエー
テルジオールから選ばれたジヒドロキシ化合物からヒド
ロキシ基を除去した二価の有機基を意味し、ｎは20まで
の正の整数を意味する。）を有する三重結合含有ペンダ
ント基を有するエポキシ樹脂。 - 【請求項２】式 のジグリシジルエーテル化合物に、式HO−Ｒ−OH（式
中、記号は前記に同じ。）のジヒドロキシ化合物を反応
させ、鎖延長することを特徴とする第１項の三重結合含
有ペンダント基を有するエポキシ樹脂の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25092590A JPH07108933B2 (ja) | 1990-09-19 | 1990-09-19 | 三重結合含有ペンダント基を有するエポキシ樹脂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25092590A JPH07108933B2 (ja) | 1990-09-19 | 1990-09-19 | 三重結合含有ペンダント基を有するエポキシ樹脂 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04130127A JPH04130127A (ja) | 1992-05-01 |
| JPH07108933B2 true JPH07108933B2 (ja) | 1995-11-22 |
Family
ID=17215066
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25092590A Expired - Fee Related JPH07108933B2 (ja) | 1990-09-19 | 1990-09-19 | 三重結合含有ペンダント基を有するエポキシ樹脂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07108933B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006274124A (ja) * | 2005-03-30 | 2006-10-12 | Sumitomo Chemical Co Ltd | エポキシ化合物およびエポキシ樹脂硬化物 |
| CN114437513A (zh) * | 2021-12-30 | 2022-05-06 | 浙江华正新材料股份有限公司 | 自固化树脂及其制备方法和应用 |
-
1990
- 1990-09-19 JP JP25092590A patent/JPH07108933B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04130127A (ja) | 1992-05-01 |
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