JPH02621A

JPH02621A - ２，２−ビス−〔３−（アリルもしくはプロペニル）−４−ヒドロキシフエニル〕化合物のグリシジルエーテルおよびそれから得られる樹脂

Info

Publication number: JPH02621A
Application number: JP63277584A
Authority: JP
Inventors: Ellison De La Marlle Harold; ハロルド・エリソン・デ・ラ・マーレ
Original assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Current assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Priority date: 1987-11-06
Filing date: 1988-11-04
Publication date: 1990-01-05

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、λ、２−ビス−〔３−（アリルもしくはプロ
ペニル）−ｔ−ヒドロキシフェニル、ｌ化合物およびそ
れから得られる樹脂に関するものである。

〔従来の技術〕

各種のフェノール性単量体、そのグリシジルエーテルお
よびその樹脂が当業界で知られている。

しかしながら、架橋および／または重合のための部位を
与えて、各種の性質選択性および最終的用途をもたらす
従来得られなかったような種々異なる非線状構造の特徴
を有する新規な樹脂を製造するには、フェノール性もし
くは工Ｉキシ官能基に加えて他の重合性官能基を有する
ことが望ましい。

〔発明の要点〕

本発明は、２，２−ビス−〔３−（アリルもしくはプロ
イニル）−≠−ヒドロキシフェニル〕化合物ノグリシゾ
ルエーテル、その成る程の誘導体および樹脂に向けられ
る。

Ｃ式中、−Ｘ−はインプロピレン、メチレン、スルホニ
ル。

基である〕の化合物を包含する。式Ｉの化合物において、−Ｘ−ハ
好ましくはインプロピレンでありかつＲは好ましくはプ
ロイニル基である。

式■の化合物は１式■におけるＲがアリル基もしくはプ
ロイニル基であシかつ−Ｘ−が上記の意味を有するよう
なそれぞれ次式■および■のジグリシジルエーテルを包
含する：式■および■の化合物は、たとえば水酸化ナトリクムの
ような強塩基の存在下にエピクロルヒドリンモジくはエ
ビブロモヒドリンで常法にしたがい処理することによ）
対応のビスフェノールから製造される。この反応は溶剤
の不存在下に或いは慣用の芳香族炭化水素、エーテルも
しくはエステル溶剤などの存在下に行なわれる。適する
浴剤はベンゼン、トルエン、キシレン、ジエチルエーテ
ル、ノブチルエーテルまたは低級酢酸アルキルなどを包
含する。この反応は、常圧および約２ｊ〜約／２ｊ℃の
温度にて行なわれる。化学量論量または好ましくは僅か
過剰量のハロヒドリンが使用される。

式■および■における一Ｘ−がイソプロピレンである場
合、化合物は以下それぞれＤＧＥ−ＤＡＢＰＡおよびＤ
ＧＥ−ＤＰＢＰＡと称する。

式■および■のジグリシソルエーテルを製造スるために
使用するビスフェノール出発物質は、たとえば米国特許
第≠、２ど♂、Ｊ−、！ｒ３号におけるように当業界で
一般的に知られている。たとえば、！、２−ビス−（ｊ
−アリル−≠−ヒドロキシフェニル）化合物は−Ｘ−が
上記の意味を有するような式■を有する：て製造される。ジアリルエーテル自身は、ビスフェノー
ルＡもしくは他の対応のビスフェノールを水酸化カリウ
ムのような塩基の存在下にたとえばよ０〜６０℃の充分
低い温度にて塩化アリルで処理して、式■のＤＡＢＰＡ
またはその他の所望の化合物を生成させるべく熱転位を
回避して製造することができる。

（以下余白）弐■の−Ｘ−がイソプロピレンであるような上記ＤＡＢ
ＰＡおよび式−■の他の化合物は、公知のビス−（１１
ｔ−ヒドロキシフェニル）グロノ９ンのジアリルエーテ
ル（ＤＡＥＢＰＡ）を熱クライゼン型転位させ式■の化
合物は−Ｘ−が上記の意味を有する式７２式■および■
のジグリフジルエーテルはそれぞれ次式■およびｖｍ　
：の化合物まで異性化され、この異性化はアリル基をプロ
ペニル基まで異性化しうる各種の触媒の存在下で行なわ
れ、これらの触媒は成る種の錯体化ホスフィン−塩化パ
ラジウム触媒、重金属、アルミナ、重金属ポリカルＲニ
ルおよびアルカリ金属アルコキシド並びに均等な徨類の
触媒を包含し、ビス（）　ＩＪフェニルホスフィン）／
４ラジウムクロライド、アルミナ上のタングステン、　
Ｆ＊（Ｃｏ）ｓ、カリウムｔ−ブトキシドなどを包含す
る。ＤＰＢＰＡは、−Ｘ−がインプロピレンである式Ｖ
の化合物である。

異性化は、たとえば窒素のような不活性雰囲気中で常温
かつ常圧にて溶剤の存在下もしくは不存在下に行なわれ
、生成物をたとえば溶剤抽出、濾過などの慣用手段によ
って回収する。

基であシかつ−Ｘ−は上記の意味を有する〕のテトラグ
リシツルエーテルまで、たとえば過酢酸もしくはｍ−ク
ロル過安息香酸なとの過酸での常法処理によって変換さ
れる。この反応は常圧および常温にてたとえばジエチル
エーテル、クロロホルムなどのエーテルもしくは・・ロ
アルカン溶剤の存在下または不存在下に行なわれる。

式１１．ＩＩｒ、■および■のソゲリシジルおよびテト
ラグリシツルエーテル生成物は溶剤抽出、溶剤の蒸留な
どの慣用技術によって回収される・本発明の化合物はポ
リエーテル樹脂、すなわち式■：Ｈ＋ＣＨ２−ＣＨＣＨ２Ｏ−Ｗ　−０九　　　　　　　（
■）〔式中、ｍは／〜１０でありかつ−Ｗ−は式■もし
くはｖｔ−有するビスフェノールから末端ヒドロキシル
基を除去した後に残留する二価の基である〕を有する単独重合体または共重合体を製造するのに有用
である。勿論、共重合体において−Ｗ−基の少なくとも
７部は各種のノフェノール、ビスフエ／゛−ルＡ、ハイ
ドロキノン、各種のグリコールなどの第２の慣用のジヒ
ドロキフル化合物からのものである。

式■のポリエーテルは、エポキシドを重合させるために
当業界で仰られた慣用の塩基性触媒の存在下に久造され
る。限定はしないが、この１の触媒の例はナトリウム、
カリウムもしくはリチウムのフェノキシト、メトキシド
、インプロポキシド、インブトキシド、アルミニウムイ
ングロポキシド、リチウムアマイド、トリブチルアミン
、水酸化ナトリウム、珪酸ナトリウムなどを包含する５
重合は常圧かつ約２ｊ〜約３００℃の範囲の温度にて溶
剤の不存在下に或いはたとえば脂肪族もしくは芳香族ク
ロル炭化水素のような不活性溶剤の存在下に行なわれる
。これらポリエーテルは、たとえば溶剤の蒸発などの慣
用技術によって回収される。

式■および■のジグリンノルエーテル羞びに式■および
■のテトラグリシジルエーテル、さらにその樹脂はグリ
シジルエーテル型物質を硬化させるために有用である各
種の慣用種類の硬化剤によって硬化することができ、こ
れら硬化剤は脂肪族および芳香族アミン、ベルオキノド
／アミン、無水物／ビニル単を体、フェノール性硬化剤
並びに均等種類の物質を包含する。限定はしないが、硬
化剤ハ沃化トリフェニルホスホニウムエチル、ヘキサヒ
ドロフタル酸、ＢＦ３−モノエチルアミン、スチレン、
無水トリメリチン酸、トリメチロールゾロ／？ントリメ
チルアクリレート士スチレン、市販のエポキシ樹脂ＤＰ
Ｓ　−／６ｇ（クレシルエポキシノ？ラック樹脂）、市
販のエポン硬化剤（ＣＡＹ）　−エポン樹脂♂、２ｆ、
　ＰＡＣ−ｕ　Ｏなどを包含する。これらは、硬化剤を
限定する意味ではなく、当業者が均等種類の硬化剤を容
易に置換しうるような代表的種類である。

硬化剤の量は、所望の硬化程度を与えるのに充分な量で
ある。たとえば硬化剤は、部分的硬化のみが望ましい場
合の硬化すべきグリシゾルエーテルに対し約夕０チとい
う少量から、全体的硬化が望ましい場合の約／夕０チと
いう僅かの過剰ｔまでの量にて使用することができる。

本発明による硬化性混合物は、特に電気工学の分野およ
びラミネート処理の分野で使用される。

こ−れらは特に、特定の使用目的に適した組成物として
未充填もしくは充填状態にて必要に応じ溶液もしくは分
散物の形態で、浸漬用樹脂、注型用樹脂、含浸用樹脂、
結合用樹脂、積層用樹脂、成形材料および発泡樹脂とし
て使用することができる。

鎖成分に応じて、グリシジルエーテルおよＵＮ脂は広範
な性質および用途を有する。

式Ｈのジグリシジルエーテルは、一般に各種の硬化剤に
よフ約♂Ｏ−タＯ℃の低いＴｇを有する樹脂を生成する
。

式１のジグリシジルエーテルは、一般に各種の硬化剤に
より約／３０〜／乙Ｏ℃の比較的高いＴｇを有する樹脂
を生成し、かつ二成分ペルオキシド／アミン硬化剤系で
硬化させた場合には向上した討水性を有する樹脂を生成
する。無水物／ビニル単量体硬化剤系の使用は、約、２
　ｏｏ　ｃ±１０℃のＴｇを有する樹脂金もたらす。式
」のアミン硬化されたジグリシジルエーテルは向上した
短期間の：射水性金有し、これは疎水性プａ−！ニル基
およびグロペニルオリゴマー架橋に起因すると思われる
。

式ＩＶおよびＶの化合物は、常法によりホルムアルデヒ
ドと反応して可溶性ノゲラツク樹脂全生成することがで
きる、この種の生成物は、架橋が常法で最小化されれば
、有用な多官能性ノゲラック型樹脂硬化剤金も次らす。

得られる樹脂はたとえば式■；リボマー化によシ可溶性樹脂まで重合させることができ
、その際のペルオキシド、アゾ化合物など、たとえば！
、２′−アゾビスインブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、過
酸化ソペンゾイルなどを包含する慣用の遊離基開始剤を
使用する。この檜の重合は、たとえば連鎖移動剤などの
使用により硬架橋が最小化されれば、有用な多官能性ノ
ぎラック型償脂硬化剤をもたらす。得られる樹脂は式■
のビスフェノールからの式Ｘ：全有し、ここで各Ｒ１はアリルもしくは／−グロベニル
であり、−Ｘ−はイソプロピレン、）テレン、スルホニ
ル、−〇−もしくは−Ｓ−でらり、かつｎは／〜１０で
あフ、或いはフェノール性ＯＨ基のグリシツル誘導体で
ある。好ましくは、樹脂は−Ｘ−がイソプロピレンであ
るような樹脂でろって、フェノール性ＯＨ型である。

さらに式■およびＶの化合物は慣用の遊離基オを有し、
ここで−Ｘ−はイソプロピレン、メチレン、スルホニル
、−０−もしくは−８−であり、ｎは／〜１０であシ、
或いはフェノール性ＯＨ基のグリシツル誘導体である。

好ましくは、樹脂は−Ｘ−がインゾロピレンであるよう
な樹脂であってフェノール性−ＯＨ型である。

（以下余白）本発明の硬化生成物は、一般にこれら全成形物品、シー
ト材料、２ミネート、接着剤などに成形すると同時に生
成される。この工程においては、硬化性組成物にたとえ
ば充填剤、可塑剤、顔料、染料、金星潤滑剤または難燃
性物質のような硬化性グラスチックの技術にて慣用の添
加剤を添加することができる。使用される充填剤はたと
えばガラス繊維、雲母、石英粉末、カオリン、コロイド
性二酸化珪素または金属粉末とすることができ。

内部金型潤滑剤はたとえばステアリン酸カルシウムとす
ることができる。成形は、熱圧縮法によジグレス内で好
ましくは７７０〜．２５０℃にて／〜コ０θｋｐ／ｃｒ
ＩＬ２の圧力下に短時間急速加熱して行なうことができ
る。得られる成形物品は既に充分な機械強度金有し、プ
レスの外部にて２００〜．２ｇＯ℃のオープン内で完全
に硬化することができる。

〔実施例〕

以下、限定はしないが本発明全代表的実施例によシさら
に説明する。

／　００＆のＤＡＢＰＡとその合成から生ずる副生物と
の粗製混合物′ｆｒ：／９１Ｉｇのインアロビルアルコ
ール中にてフェノール基／当量当り６モルのエピクロル
ヒドリンによシ容易にグリシゾル化して、所望のジアリ
ルビス−フェノールＡのジグリシジルエーテル（Ｄ（Ｊ
　−ＤＡＢＰＡ　）　１に得た。メチルインブチルケト
ン中にて７９０Ｔで２時間にわたシ脱塩酸を完結した後
、樹脂を洗浄しかつ揮発物を３１０〜３２０″Ｆ／高減
圧下で約７時間にわたり回転器蒸発させて仕上げた。仕
上げたジグリシジルエーテル（ＤＧＥ　−ＤＡＢＰＡ　
）は２７／の重量／エポキシド（ＷＰＥ　）と００７重
量％の鹸化性塩素含有量とを有した。このエポキン樹脂
金さらに精製することは試みず、後記実施例に示すよう
に硬化試験で直接に使用した。

実施例：　ＤＰＢＰＡのグリシジル化上記実施例／に記載したと同様な手順にしたがい、夕０
９の粗製ＤＰＢＰＡから所望のジグロペニルビスフェノ
ールＡのノグリシ・ゾルエーテル（ＤＧＥ−ＤＰＢＰＡ
　）を合成して、Ｍ咽２左３〜２６／とθ／コ重ｆｔ％
の鹸化性塩素とを有する室温にて比較的高粘度のタフィ
−状樹脂を得た。ＤＰＢＰＡのグリンノル化ノ前ニヒス
（トリフェニルホスフィン）塩化パラジウム■異性化触
媒を除去することは試みず、これは最終的脱塩酸の際に
生成する暗色の重合体ラグをもたらした。

実施例３：　ＤＧＥ　−ＤＡＢＰＡの過酸エポキシド化
りロロホルムｒｏｏｉ中におけるる００ｇの上記実施例
／のＤＧＥ　−ＤＡＢＰＡをクロロホルム乙００ｇにお
ける７７ｇのｍ−クロル通安息香酸に添加することによ
り多官能性エポキシ化合物ｋｍ造して、ＷＰＥ−／　７
０　（理論値＝　／　／　、？　）　ｆ、有する所望の
生成物タＩＡ７９ｆ−得、そのＨＰＩ、Ｃクロマトグラ
ムは所望の生成物に一致した。

示差走査型熱量分析計（ＤＳＣ）硬化試験以下の実施例
は、次の条件下で行なわれる慣用の示差走査型熱量分析
計（ＤＳＣ）の走査試験に関する：ユ走査グ０−２００℃ 十〇３ｈ／ユ０θ℃ （７０°／ｍｉｎ、５／ｍｅａｌ／ｓｅａ　）ひよびＴ℃＝ガラス転移温度℃ ｐｈｒ＝樹脂１０θ部当りの部数。

実施例グコ、２−ビス−（３−アリル−グーヒドロキシフェニル
）ｆロパンのジグリシジルエーテル（ＤＧＥ−ＤＡＢＰ
Ａ　）　ｋ各種の標準硬化剤で短時間試験し、選択され
た示差走査型熱量分析計（ＤＳＣ）硬化実験を下記第１
および第２表に要約する。

第２表（ｂ）　　ＰＡＣＭ−，２０＝ビス（ｐ−アミノシクロ
ヘキシル）メタン。

ＣＡＹ＝エポン硬化剤、Ｙ（ＣＡＹ）〜エポン樹脂２ｇ
０ＴＭＰＴＡ　＝　）　’Ｊメチロールプロパントリメチ
ルアクリ　レート。

（Ｃ）（ｄ）（以下余白）ＤＧＥ−ＤＡＢＰＡ　　　　　１００　１００　１０θ
　１００　１００ＰＡ１００ＰＡＣ１５！グ　／タグ　
／解ＣＡＹｃ）／７．４ｔ／７．４ｔＴＭＰＴＡｄ）　　　　　　　　　　　／左Ｃａ（ＮＯ
３）２　　　　　７２　１−１　１２ペルオキシド　Ｌ
ｕｐ１０／”　　　０　　／−３０／Ｊ　　　　０（ａ
）Ｌｕｐ　　／θ／＝ルベルツルー１０／＝２．左−ビ
ス（ｔ−ブチルペルオキシ）−２，３−ジメチルヘキサ
ン。

（ａ）ＤＳＣＴｇは測定できなかった。

（ｂ）沃化トリフェニルホスホニウムエチル。

（ｃ）無水ヘキサヒドロンタル酸。

（ｄ）　　ＢＦ３−モノエチルアミン。

（ｅ）市販のエポン樹脂ＤＰＳ　−／乙グ、すなわちク
レシルエポキシノｄ？ランク樹脂。

（ｇ　　ＴＭＡ　＝無水トリメリチン酸。

（ｇ）　　ＴＭＰＴＡ　＝　）　ＩＪメチロールグロパ
ントリメチルアクリレート。

（ｈ）　　Ｌｕｐ１０／＝ルベルツル１ｏｉ＝ｘ、ｈ−
ビス（を−ブチルペルオキシ）−２，３−ジメチルヘキ
サン。

（以下余白）上記第１表および第二表から次の結論を引出すことがで
きる：ＤＧＥ−ＤＡＢＰＡの標準アミンおよび無水物／ビニル
単量体硬化は、比較的低いＴｇ（、！１〜９０℃）の熱
硬化性樹脂をもたらす。アリル基は主として網目を可塑
化すると思われるが、よシ低いＴｇは恐らくエポキシ樹
脂におけるよシ低い官能価（１７７と推定される）の結
果である。

エポン硬化剤Ｙ　（ＣＡＭ　）−エポン樹脂ｇ２ｇ系を
モデル（ＨＤＴ約／乙０℃）として用いることにより、
アリル基によって生じたＴｇの低下は極めて大であや、
恐らくｇθ℃程度である。

ＴＭＡ／ＴＭＰＴＭＡ　　（無水トリメリチン酸／トリ
メチロールプロパントリメチルアクリレート）硬化は最
高の’ｒｇ熱硬化性樹脂をもたらすが、恐らく２Ｑｆｆ
ｉｆｔ％のエポキシクレシルノボラック樹脂（エポン樹
脂（Ｄｐｓ−／ｉ　）の酢加より官能価を向上させた時
のみ有用であると思われる。第一表参照。

実施例５各種の硬化剤で硬化させることにより、２．２−ビス−
（３−アリル−グーヒドロキシフェニル）プロ／４’ン
樹脂のジグリシジルエーテルを試験した。

ＤＳＣによシ選択熱硬化樹脂系を分析し、かつ数種のア
ミン、／ペルオキシド系に関するデータを下記第３表お
よび第９表に要約する。

第３表ＤＧＥ−ＤＰＢＰＡ／アミン系によるＤＳＣ硬化試験卸
ルｊ北泪力迫已ＤＧＥ−ＤＰＢＰＡ　１００１００１０
０１００１００ＣＡＹ　ｂ）　　　　　　　　　　　　
１ｇ、／　１ｇ、／　　　　１ｇ、／ＰＡＣＭ　−２０
ｃ）Ｘ）、２　Ｘ）、２ルベルツルー１０／　　　　　
　　　　０　２−３　０　２−３２−３２−３ＢＦ５−
　　　　　　　　　　　ＯＪ　　０ＩＣＡ（ＮＯ５）２
／ＰＥＧａ）１０　１０Ｔｇ　（’Ｃ）　　　　　　　
　　　　　／り！；　／’７０　／３７　／ｌＩ０／グ
９（ａ）　　ポリエチレングリコール（ｂ）　　ＣＡＭ　＝エポン硬化剤Ｙ　（ＣＡＹ　）−
エポン樹脂ｇ２ｇ。

（ｃ）　　ＰＡＣＭ　−２０＝ビス（ｐ−アミノシクロ
ヘキンル）メタン。

（ｄｌ　　ルベルツルー１０／＝コ、Ｓ−ビス（ｔ−ブ
チルペルオキシ）　−２，３−ジメチルヘキサン。

第３表において、被ルオキシドは殆んどまたは全＜　Ｔ
ｇの増大を生ぜしめないことが見られ、これは恐ら＜　
ＤＳＣ硬化前に諸成分を熱空気配合する際の酸化によっ
て成る程度の過酸化物が生成されるためである。

第７表ＤＧＥ−ＤＰＢＰＡＴＭＡａ）スチレンＴＭＰＴＭＡ　ｂ） ′：ＰＰＥＩＣ）ルベルツルー１０／　ｄ）ＤＳＣ（ＴＫ）、　℃ （θｊ　ｈ　ｒ／、２５’θ℃）空気硬化（Ｔａｒ）、℃ ３ｇ　　　、３ｇ／６！　　／’Ｒ／ワ３１００　／θＯ１００３ｇ　　　、３ｇ　　　−− １０１０−一１５　　／左　　−− ２−，３２−３２ −０，２−Ａ左、１１）０　、：１０１ｙ’／ヲ３−−（ａｌ　　ＴＭ
Ａ　＝無水トリメリチン酸。

（ｂ）　　ＴＭＰＴＭＡ　＝　）リメチロールプロパン
トリノチルアクリレート。

（ｃｌ　　ＴＰＰＥＩ　＝　沃化ト！Ｊフェニルホスホ
ニウムエチル。

（ｄ）　　ルベルツルー１０／＝コ、！−ビス（ｔ−ブ
チルペルオキシ）−２Ｊ−ツメチルヘキサン。

第９表には、数種のＴＭＡ　／反応性ビニル単量体系に
関するデータを要約する。明らかに第９表に見られるよ
うに、プロペニル基の存在は、対応のジアリル誘導基で
見られるよシも５０〜７０℃高いＴｔを有する熱硬化性
樹脂の原因となる（第２表参照）。

実施例乙１）ＡＢＰＡもしくはＤＦ　ＢＰＡを用いる幾つかの慣
用の硬化実験を行ない、その際多官能性クレシルエポキ
シノブラック樹脂、すなわちエポン樹脂ＤＰＳ　−／乙
グを使用した（第５表および第６表参照）。

（ａｌ　　沃化テトラブチルアンモニウム。

（ｂｉ　　ＤＳＣ前に空気硬化。

（ｃ）　　ＤＰＳ　−／　６　’ｌ　／　ＴＢＡＩとの
反応前ｆ／（，１１／ベルツル１０／で予備硬化させた
ＤＰＢＰＡ　。

（ｄｌ　　空気硬化；　／　ｇ　ｈｒ／／　７０°。

（ａ）　　ＤＰＳ−＃＋４ｔ＝市販のエポン樹脂ＤＰＳ
−／Ａ！、すなわちタレシルエポキシノブラック樹脂。

（ｆ）ルベルツル１ｏｉ＝２．３−ビス（ｔ−ブチルペ
ルオキシ）　−２Ａ；−ツメチルヘキサン。

二成分硬化剤系（フェノール性エポキシ＋Ｒ’／ビニル
成分）は／　３ｇ℃〜／９０℃の範囲のＴｇを有する熱
硬化性樹脂をもたらす。

第６表１０θ ＴＢＡＩ＠）Ｔｇ（℃）ｏｓ　　　ｏ、ｓ　　ｏｓ簸外９　　／’Ｉｇ　　／乙２ａ）（亀）空気便化に続きＤＳＣ走査。

（ｂ）　　ＤＰＳ　−／乙グ＝市販の工？ン樹脂ＤＰＳ
　−／乙グ、すなわちタレシルエデキシノゲラック樹脂
。

（ｃ）　　ＴＭＰＴＭＡ　＝　）　’）　メチロールプ
ロパントリメチルアクリレート。

（ｄｌ　　ルベルツルー１０／＝ツ、５−ビス（ｔ−ブ
チルペルオキシ）　−２，！；−ジメチルヘキサン。

（ｅ）　　ＴＢＡＩ　＝沃化テトラブチルアンモニウム
。

ＤＰＢＰＡおよびＤＡＢＰＡを用いて行なった同様な実
験は、一般に、架橋に際しアリル基が非効率的に利用さ
れるため、予想通、ｊ）　ＤＡＢＰＡにつき１１０〜７
００℃低いＴＫを示す。さらに、ＤＰ　ＢＰＡは反応性
の三官能性メタクリレ−）　（ＴＭＰＴＭＡ　）と組合
せて極めて有用な硬化剤となることが判明した（第６表
参照）。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）〔式中、−Ｘ−はイソプロピレン、メチレン、スルホニ
ル、−Ｏ−もしくは−Ｓ−であり、かつ各Ｒは同一であ
つてプロペニル基、グリシジル基もしくは▲数式、化学
式、表等があります▼基である〕の化合物。
（２）請求項１記載のグリシジルエーテルとそのための
少なくとも１種の硬化剤とからなる硬化性組成物。
（３）硬化剤がアミン、ペルオキシド／アミン、無水物
／ビニル単量体およびフェノール性硬化剤よりなる群か
ら選択される請求項２記載の組成物。
（４）式VIII： ▲数式、化学式、表等があります▼（VIII）〔式中、ｍは１〜１０であり、−Ｗ−は式IVもしくはＶ
▲数式、化学式、表等があります▼（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ）（ここでＸはイソプロピレン、メチレン、スルホニル、
−Ｏ−もしくは−Ｓ−である）を有するビスフェノールから末端ヒドロキシル基を除去
した後に残留する二価の基である〕のポリエーテルまた
は−Ｘ−基の少なくとも１部が第二ジヒドロキシ化合物
からのものである共重合体。
（５）式IX： ▲数式、化学式、表等があります▼（IX）〔式中、各Ｒ＿１はアリルもしくは１−プロペニルであ
り、−Ｘ−はイソプロペニル、メチレン、スルホニル、
−Ｏ−もしくは−Ｓ−であり、かつｎは１〜１０である
〕の樹脂またはフェノール性ＯＨ基のグリシジル誘導体。
（６）式IVもしくはＶ： ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ）の化合物を遊離基重合開始剤の存在下で遊離基重合させ
て製造される樹脂。