JPH07108873B2 - ２，４−ジクロル−３−メチルフエノ−ルの製造法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野】

本発明は、2,4−ジクロル−３−メチル−６−ターシャ
リブチルフェノールを脱ブチル化反応させることにより
2,4−ジクロル−３−メチルフェノールを製造する方法
に関するものである。 2,4−ジクロル−３−メチルフェノールは、農薬等の中
間体として有用なものである。

【従来の技術及び問題点】

2,4−ジクロル−３−メチル−６−ターシャリブチルフ
ェノールの脱ブチル化反応により、2,4−ジクロル−３
−メチルフェノールを製造する方法はよく知られてお
り、一般に、その時に使用される触媒として、硫酸、ア
ルミニウムフェノレート、アルミニウムクレゾレート等
のほか珪藻土、白土、シリカアルミナ、強酸性イオン交
換樹脂等が知られている。 しかし、これらの触媒は、たとえば硫酸の場合、脱ブチ
ル化を起こすと共に、自身が反応してスルホン酸類が副
生し、収率の低下をまねくだけでなく、得られた2,4−
ジクロル−３−メチルフェノールを蒸留により取り出す
前には、中和処理が必要であるが、この時に発生する無
機塩は蒸留操作を円滑に進める上で、しばしば障害とな
っている。 又、スルホン酸類と生成したイソブチルレンが反応した
物質は、蒸留操作時悪影響を及ぼすので、中和処理時に
無害化させねばならないが、そのために高温過酷な処置
を必要とする。 更にこれら触媒では、装置腐食性が激しく工業的に実施
する上で、高級な材質の装置を必要とするなど種々問題
があった。 本発明者らは、上記実情に鑑み、鋭意研究を重ねた結
果、触媒としてヘテロポリ酸を使用することにより、高
収率でかつ工業的に有利に目的物が得られる事を見出
し、本発明を完成するに至ったものである。

【問題点を解決するための手段】

本発明の目的は、本発明に従って、2,4−ジクロル−３
−メチル−６−ターシャリブチルフェノールをヘテロポ
リ酸の存在下、脱ブチル化反応させることにより達成さ
れる。 以下、本発明を詳細に説明する。 〈触媒〉 本発明は、触媒としてヘテロポリ酸を用いることを必須
の要件とするものである。本発明にいうヘテロポリ酸と
は、無機酸と結合してできるポリ酸のうち、２種以上の
金属によって生成される酸をいい、一般的には１種の金
属（またはヘテロ原子）を中心として、それに酸素等を
介して他の金属（ポリ原子）が配位して形成されたもの
の総称である。ここで、ヘテロ原子としては、ホウ素、
アルミニウム、ケイ素、リン、チタン、ゲルマニウム、
ヒ素、ジルコニウム、スズ、テルルなどを例示すること
ができる。また、ポリ原子としてはモリブデン、タング
ステン、バナジウム又はニオブ等を例示することができ
る。 具体的には、モリブドリン酸、モリブドケイ酸、モリブ
ドヒ酸、モリブドテルル酸、モリブドアルミン酸、タン
グストケイ酸、タングストリン酸、タングストホウ酸、
タングストチタン酸、タングストスズ酸等であり、これ
らのなかでもモリブドリン酸、モリブドケイ酸、タング
ストリン酸、タングストケイ酸等が好ましく用いられ
る。なお、これらのヘテロポリ酸は、通常水和物の形で
用いられる。 触媒の使用量は、2,4−ジクロル−３−メチル−６−タ
ーシャリブチルフェノールに対して0.01〜10重量％、好
ましくは0.1〜５重量％である。 〈反応条件〉 本発明における反応温度は、140〜260℃、好ましくは16
0〜240℃である。 反応温度は、使用する触媒量と組合せて工業的に有利な
反応時間となる様に決めることができる。 反応時間は通常0.5〜10時間で充分である。 本発明の反応様式は、常圧、加圧もしくは減圧の回分式
または連続式いずれも可能であることは言うまでもな
い。 〈反応後の処理〉 反応後の処理は、折出する触媒を分離することにより、
再使用可能である。 分離する手段としては、濾過あるいは遠心分離あるいは
デカンターなど通常の分離手段で充分に目的を達するこ
とができる。 あるいはまた、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウムなど
のアルカリで中和することにより触媒を無害化できる。
硫酸触媒使用時の様な、スルホン酸類の副生がないた
め、中和処理も高温にする必要がなく、緩和な条件で充
分である。 あるいは更に、水洗、分液によっても系内に存在するヘ
テロポリ酸を除くこともできる。 触媒除去あるいは無害化後の反応物は、溶媒留去後通常
の蒸留操作を実施することにより、高収率、高純度の2,
4−ジクロル−３−メチルフェノールを得ることができ
る。

【発明の効果】

本発明のヘテロポリ酸を用いる方法によれば、副反応が
極めて少なく、また反応終了後、折出するヘテロポリ酸
を系内から取り出すことによって、反応に再使用するこ
ともでき、ヘテロポリ酸のコストを低くすることができ
る。 又、触媒として硫酸を使用した時の様なスルホン化物等
の不純物がなく、極めて高い収支で反応を実施すること
ができる。 更にまた、装置腐食性が低く、安価な材質の装置で充分
である事も、工業的に実施する上で極めて有用である。

【実施例】

以下、本発明を実施例により更に詳細な説明するが、本
発明はその要旨を越えない限り以下の実施例に限定され
るものではない。 尚、実施例中、部及び％はそれぞれ重量部及び重量％を
意味する。 実施例１ 2,4−ジクロル−３−メチル−６−ターシャリブチルフ
ェノール100部（純度97％）とタングストケイ酸0.2部を
フラスコに入れ、攪拌下200℃まで昇温した。同温度に
て２時間保温した。留出するイソブチレンガスは深冷・
トラップに導いて回収した。 回収したイソブチレンは20.8部であり反応混合物78.5部
が得られた。 ガスクロマトグラフィーにより組成分析したところ、2,
4−ジクロル−３−メチルフェノールの含量は89.2％で
あった。これは原料2,4−ジクロル−３−メチル−６−
ターシャリブチルフェノールに対して95％の収率であっ
た。 実施例２ 2,4−ジクロル−３−メチル−６−ターシャリブチルフ
ェノール100部（純度97％）とタングストリン酸0.1部を
加えて、210℃まで昇温した。同温度にて２時間保温し
た。120℃まで冷却後、ソーダ灰にて中和し、反応混合
物を減圧下蒸留して純度98.3％の2,4−ジクロル−３−
メチルフェノールの留分69.7部を得た。 脱ブチル化収率は、原料2,4−ジクロル−３−メチル−
６−ターシャリブチルフェノールに対して93％であっ
た。 比較例 実施例１でタングストケイ酸0.1部の代わりに、98％硫
酸0.6部を使用し、同様の条件で反応を行った。 反応混合物の重量は82.1部であり、ガスクロマトグラフ
ィー分析による組成は、2,4−ジクロル−３−メチルフ
ェノール含量71.8％であった。これは原料2,4−ジクロ
ル−３−メチル−６−ターシャリブチルフェノールに対
して80％の収率であった。 その他の成分として原料が20.2％、不明成分が8.0％含
まれていた。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】2,4−ジクロル−３−メチル−６−ターシ
   ャリブチルフェノールをヘテロポリ酸の存在下、脱ブチ
   ル化反応させることを特徴とする2,4−ジクロル−３−
   メチルフェノールの製造法。
2. 【請求項２】ヘテロポリ酸の使用量が、2,4−ジクロル
   −３−メチル−６−ターシャリブチルフェノールに対し
   て0.01〜10重量％である特許請求の範囲第１項に記載の
   方法。
3. 【請求項３】反応温度が、140℃〜260℃である特許請求
   の範囲第１項又は第２項に記載の方法。