JPH0753677B2 - ２−パ−フルオロアルキルエタノ−ルの精製法 - Google Patents

２−パ−フルオロアルキルエタノ−ルの精製法

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JPH0753677B2
JPH0753677B2 JP61220800A JP22080086A JPH0753677B2 JP H0753677 B2 JPH0753677 B2 JP H0753677B2 JP 61220800 A JP61220800 A JP 61220800A JP 22080086 A JP22080086 A JP 22080086A JP H0753677 B2 JPH0753677 B2 JP H0753677B2
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perfluoroalkylethyl
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レナード・ヘンリー・ベック
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イ−・アイ・デユポン・ドウ・ヌム−ル・アンド・カンパニ−
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    • C07C17/25—Preparation of halogenated hydrocarbons by splitting-off hydrogen halides from halogenated hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/23—Preparation of halogenated hydrocarbons by dehalogenation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07C29/88—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound
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    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
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Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ この発明は式RfCH2CH2OHのアルコールの精製方法に関す
る． ［従来の技術］ アルコールRfCH2CH2OHは，はっ油及びはっ水剤，表面活
性剤，潤滑剤及び多くの他の有用な材料の製造のための
価値ある中間体である．このアルコールの製造の前に開
示された方法は順次行なう２反応からなる．最初はアイ
オダイド,RfCH2CH2I,とオレウムとの反応でポリフルオ
ロアルキル ハイドロジェン サルフェイト エステ
ル,RfCH2CH2OSO2OH,及びI2を形成する．次が水性酸によ
るエステル,RfCH2CH2OSO2OH,のアルコール,RfCH2CH2OH,
及び硫酸への加水分解である．米国特許第3,283,012号
参照．前述の方法は工業的に数年間実施されてきたが，
欠点がない訳ではなかった.2−パーフルオロアルキルエ
タノールは少量のRfCH2CH2I及びRfIを含む．これらのア
イオダイドが除去又は変換されないと，変色生成物が生
じ腐蝕性HFが生成する．過去において,2−パーフルオロ
アルキルエタノールは少量の過酸化水素の存在下で加熱
して精製され，それによってアイオダイドを有機酸,HF
及びよう素に酸化した．生成廃棄物は次いで重亜硫酸ナ
トリウム洗浄，続いて希釈水性燐酸による洗浄で除去さ
れている． ［発明の概要］ この発明は,2−パーフルオロアルキルエタノールの改良
された精製法に関し，式RfCH2CH2I及びRfIを有する未反
応アイオダイドを過剰のアルカリ金属水酸化物及びC1−
C3アルコールと密閉容器中で80℃を超える温度において
該アイオダイドのいずれもが該２−パーフルオロアルキ
ルエタノール中に検出されなくなるまで反応させるもの
である.RfI及びPfCH2CH2Iとアルカリ金属水酸化物及び
低級アルキルアルコールとの反応で生じる有機化合物,R
fH及びRfCH＝CH2は２−パーフルオロアルキルエタノー
ルから除去する必要はない．アルカリ金属アイオダイド
も該反応中に生成するが,2−パーフルオロアルキルエタ
ノールが不溶性である系中で水によって容易に除去され
る．従って，この発明の方法は，前述した先行技術の精
製法に比べてかなりの低コストで２−パーフルオロアル
キルエタノールの精製を行なう． ［発明の説明］ アイオダイドの反応は，アルコールがイソプロパノール
である場合に次のように示すことができる． 前記の反応は，無水条件を必要とするメルビン−ポンド
ルフ−バレイ［Meerwein−Ponndorf−Verley］還元とし
て知られるアルミニウム イソプロポキサイド反応に類
似している．水性媒体中でのイソプロポキサイド還元は
予期されないことである． 前記の反応は，通常の約100乃至115℃の範囲の温度，好
ましくは105−110℃で行われる．任意のアルカリ金属水
酸化物が適しているが，通常は水酸化ナトリウム又は水
酸化カリウムが用いられ，前者が好ましい．イソプロパ
ノールは，その使用によってアセトンが形成されるので
好ましいアルコールである．メタノール又はエタノール
を用いると，フォルムアルデヒド又はアセトアルデヒド
が形成され，いずれもこの方法に用いるアルカリ条件の
下で重合に服する.Rfは，炭素原子数４−28を有するパ
ーフルオロアルキル基である．通常の工業的操業におい
ては,RfI及びRfCH2CH2Iはそれぞれその化合物の混合物
からなる．このような工業的混合物においては,5重量パ
ーセント未満のパーフルオロアルキル基が４又は20炭素
長であり，パーフルオロアルキル鎖の80−90パーセント
が炭素原子数６−12,主として炭素原子数６−10を含
み，平均炭素原子数６−８である． 変換するRfCH2CH2I及びRfIの量に比較してむる過剰のア
ルカリ金属水酸化物を使用することが必要である．必要
なアルカリ金属水酸化物の正確な量は未反応で止まって
いるこれらのアイオダイドの含量をモニターすることに
よって容易に定めることができる．通常は， RfCH2CH2I含量に比して１倍モル過剰のアルカリ金属水
酸化物及びRfIに関して約10倍モル過剰を用いる．同時
にアルカリ金属水酸化物の少なくともモル当量である量
の低級アルキルアルコールを用いる． 次の例はこの発明の説明のためのものである．特に断わ
らない限り，パーセントは重量基準であり，温度は摂氏
である． 400mlのチタン オートクレーブに，（ａ） （ｉ）分子量約580の２−パーフルオロアルキルエチル
アイオダイドの混合物約３％，及び （ii）分子量約550のパーフルオロアルキルアイオダイ
ドの混合物約0.3％，を含み分子量約485を有する２−パ
ーフルオロアルキルエタノール混合物の400g;（ｂ）30
％水性水酸化ナトリウム15g;及び（ｃ）イソプロピル
アルコール8g;を仕込む．オートクレーブを密閉し,110
゜に２時間加熱する.70℃に冷却し，水200ml中に注ぎイ
ソプロピル アルコール，アセトン，よう化ナトリウム
及び過剰の水酸化ナトリウムを抽出する．短時間85−90
℃で撹拌し上記水性相から生成物相を含む底部精製２−
パーフルオロアルキルエタノールを分離する．精製生成
物相を大気圧下で140℃のポット温度に加熱して水0.1％
未満に乾燥して残留イソプロピル アルコールと若干の
オレフィンRfCH＝CH2を除く．その後，精製生成物を100
℃,200mmHgに１時間加熱し最後の痕跡水を除く．

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】パーフルオロアルキルエチル アイオダイ
    ド又はパーフルオロアルキルエチル アイオダイドの混
    合物をオレウムと反応させ，生成するパーフルオロアル
    キルエチル ハイドロジェン サルフェイト又は該サル
    フェイトの混合物を水性硫酸媒体中で加水分解し，式Rf
    CH2CH2I及びRfIを有する未反応アイオダイドをRfCH2CH2
    OH又はそれから得られる生成物の変色を生じるに充分な
    量を含む最終生成物としてパーフルオロアルキルエタノ
    ール又は式RfCH2CH2OHを有するエタノールの混合物を回
    収する方法において［式中,Rfは炭素原子数４−28のパ
    ーフルオロアルキル基又は該基の混合物］，該未反応ア
    イオダイドと過剰の水性アルカリ金属水酸化物及びC1−
    C3アルコールとを密閉容器中で80℃を超える温度におい
    て該アイオダイドのいずれもが該最終生成物中に検出さ
    れなくなるまで反応させることから本質的になる改良方
    法．
  2. 【請求項２】該温度が約100乃至150℃の間にある特許請
    求の範囲第１項記載の方法．
  3. 【請求項３】該温度が約105乃至110℃の間にある特許請
    求の範囲第１項記載の方法．
  4. 【請求項４】該アルカリ金属水酸化物が水酸化ナトリウ
    ムである特許請求の範囲第１項記載の方法．
  5. 【請求項５】該アルコールがイソプロパノールである特
    許請求の範囲第１項記載の方法．
JP61220800A 1985-11-20 1986-09-18 ２−パ−フルオロアルキルエタノ−ルの精製法 Expired - Lifetime JPH0753677B2 (ja)

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US800007 1985-11-20
US06/800,007 US4618731A (en) 1985-11-20 1985-11-20 Process for purifying 2-perfluoroalkylethanols

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JPS62120332A JPS62120332A (ja) 1987-06-01
JPH0753677B2 true JPH0753677B2 (ja) 1995-06-07

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EP0223363B1 (en) 1989-08-09
US4618731A (en) 1986-10-21
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