KR910007364B1 - 2,4-크실레놀의 정제방법 - Google Patents

2,4-크실레놀의 정제방법 Download PDF

Info

Publication number
KR910007364B1
KR910007364B1 KR1019880006357A KR880006357A KR910007364B1 KR 910007364 B1 KR910007364 B1 KR 910007364B1 KR 1019880006357 A KR1019880006357 A KR 1019880006357A KR 880006357 A KR880006357 A KR 880006357A KR 910007364 B1 KR910007364 B1 KR 910007364B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
xylenol
purity
reaction
crude
aldehyde
Prior art date
Application number
KR1019880006357A
Other languages
English (en)
Other versions
KR880013864A (ko
Inventor
도루 미우라
가쓰지 와타나베
히토시 나카야마
마사유키 후루야
데루유키 나가타
Original Assignee
미쓰이 도아쓰 가가쿠 가부시기가이샤
사와무라 하루오
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP62131694A external-priority patent/JPS63297334A/ja
Priority claimed from JP63115119A external-priority patent/JPH01287048A/ja
Application filed by 미쓰이 도아쓰 가가쿠 가부시기가이샤, 사와무라 하루오 filed Critical 미쓰이 도아쓰 가가쿠 가부시기가이샤
Publication of KR880013864A publication Critical patent/KR880013864A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR910007364B1 publication Critical patent/KR910007364B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C39/00—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C39/02—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring monocyclic with no unsaturation outside the aromatic ring
    • C07C39/08—Dihydroxy benzenes; Alkylated derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/68—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation
    • C07C37/86—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by treatment giving rise to a chemical modification
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/68—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation
    • C07C37/70—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

내용 없음.

Description

2, 4 - 크실레놀의 정제방법
본 발명은 2, 4 - 크실레놀의 정제방법에 관한 것이며, 더욱 상세하게는 2, 5-크실레놀을 포함하는 조(組) 2, 4-크실레놀 이성체 혼합물에서 2, 5-크실레놀을 분리제거하여 고순도 2, 4-크실레놀을 얻는 방법에 관한 것이다.
2, 4-크실레놀은 합성수지, 접착제, 살충제, 항산화제, 제초제, 색소등의 원료로서 유용한 화합물이며, 대량으로 생산되어 사용되고 있고, 용도에 따라서는 고순도품이 요구된다.
크실레놀에는 2, 3-크실레놀, 2,4-크실레놀, 2, 5-크실레놀, 3, 6-크실레놀, 3, 4-크실레놀 및 3, 6-크실레놀의 6종류의 이성체가 존재한다.
이들 각각의 이성체의 비점은 서로 근접하고 있기 때문에 각각의 이성체성분은 크실레놀 이성체 혼합물을 증류법으로는 효율좋게 분류하기가 매우 어렵다. 특히 2, 4-크실레놀과 2, 5-크실레놀은 비점이 대략 같으며, 단순한 정류(精溜)에 의해 분리할 수는 없다. 그래서 통상은 정(精) 2, 4-크실레놀로서 최고순도 90 - 95%정도의 정제품 밖에는 시판되고 있지 않다.
2, 4-크실레놀과 2, 5-크실레놀을 분리하는 방법에 대해서는 몇가지 제안이 있다. 예를들면 2, 4-크실레놀이 메틸퀴놀린, 아닐린, 톨루이딘등과 분자 화합물을 형성하는 성질을 이용하여 분리정제하는 방법(미국 특허 2,526,807), 이소부틸렌을 알킬화하여 tert-부틸화물로 하고, 이것의 분류에 의해 분리한 다음, 산의 존재하에 탈알킬화 함으로써 분리정제하는 방법(영국특허 582,057등), 술폰화한 다음 과열수증기에 의해 부분 가수분해함으로써 분리하는 방법(미국특허 2327312호등)이나 이밖에 몰레큘라 시프스, 산화칼슘, 제올라이트등의 흡착제를 사용하는 방법등도 제한되어 있다.
또한 크실레놀을 염산등의 강산, 또는 가성소다등의 강염기의 존재하에서 포르말린과 반응시키고, 2, 5-크실레놀만을 크실레놀 포르말린수지로서 분리제거하는 방법도 제안되어 있다(미국특허 제2,917,487호).
이 미국특허 2,917,487호 공보에는 예를들어 촉매를 크실레놀에 대해 염산 2-8중량% 사용하여 반응온도 50-100℃에서 축합반응을 하고, 정 2, 4-크실레놀의 초고순도 95.1%, 순도 환산 수율 67.3%를 얻은 것이 기재되어 있다. 그러나 이 순도, 수율은 모두 만족할만한 것은 아니다. 특히 2, 4-크실레놀의 용도에 따라서는 95% 이상 바람직하게는 98-99%의 고순도의 정제품이 요구되는 경우가 있고, 이와 같은 고순도 정제품은 상기 공보기재의 방법에서는 2, 4-크실레놀을 특성으로 함이 없이 얻을 수는 없다. 또 이 방법은 산촉매의 존재하에 2,5-크실레놀만을 선택적으로 포르말린과 축합반응시킨 다음은 2, 4-크실레놀을 분리하기 위해 반응 물질은 가열 증류된다. 따라서 축합 반응시에 사용한 산은 제거할 필요가 있지만, 이 공보에서는 수세 분액에 의해 제거하고 있다. 그러나 수세에 의한 염산제거는 공업적 실시에 있어서는 배수처리 등이 문제로 된다. 이 문제는 축합반응후 가성소다등의 알칼리를 반응물질에 첨가하여 중화에 의해 염산을 제거함으로써 해소하는 방법도 생각할 수 있다. 그러나 그 경우는 알칼리금속을 포함한 반응물질을 가열하게 되므로 안전상 취급도 고려할 필요가 있다. 또, 이때의 2, 4-크실레놀의 손실도 무시할 수 없다.
이와 같이 고순도의 2, 4 -크실레놀을 공업적 규모로 얻는 것은 매우 곤란하며 아직 해결되지 않은 과제였다.
본 발명의 목적은 2,5 - 크실레놀을 포함하는 조 2, 4-크실레놀에서 2,5 -크실레놀을 분리하는 2,4 -크실레놀의 공업적 정제방법을 제공하는데 있다.
본 발명의 제 2의 목적은 2,5-크실레놀의 분리시에 개선된 방법에 의해 더욱 고순도의 2,4 - 크실레놀을 분리손실을 수반하지 않고 얻는 정제방법을 제공하는데 있다.
상기 목적은 2,5 - 크실레놀을 포함하는 조 2,4 - 크실레놀을, 방향족 술폰산의 존재하, 특정량의 알데히드와 반응시켜, 2, 5- 크실레놀을 크실레놀알데히드 축합물로서 2,4 - 크실레놀에서 분리제거함으로서 달성할 수 있다.
즉, 본 발명자들은 조 2,4 - 크실레놀중에 이성체 혼합물로서 포함되어 있는 2,5 - 크실레놀을 제거하는 2, 4 - 크실레놀의 정제방법을 예의 검토하여 강산중에서 방향족 술폰산을 선택하고, 이 산촉매의 존재하에 알데히드를 반응시키면, 비교적 낮은 온도에 있어서는 우선적으로 2,5 - 크실레놀과 반응시킬 수 있음을 발견했다.
따라서, 본 발명의 방법에서는 반응계중에 첨가된 특정량의 알데히드가 조 2,4 - 크실레놀중의 2,5 - 크실레놀과 선택적으로 거의 완전하게 반응하며, 한편, 2,4 - 크실레놀과의 반응에는 소비되는 일이 거의 없으므로, 95%이상의 고순도의 2,4 - 크실레놀을 2,4 - 크실레놀의 분리손실도 거의 없이 얻을 수 있다.
또, 반응계중에 특정량의 물을 공존시키면 더욱 고순도, 고수율로 2,4 - 크실레놀이 얻어진다는 것, 즉 처리되는 크실레놀 전량에 대해 포화용해도를 넘지 않는 양의 물을, 반응계중에 방향족 술폰산과 함께 첨가하여, 알데히드와의 반응을 실시하면 고순도, 고수율로 2,4 - 크실레놀이 얻어진다. 이 경우, 첨가하는 물의 양을 적절히 선택함으로써 폭넓은 온도범위에서 알데히드와의 반응을 실시할 수 있음을 발견하고, 이들 지견에 의거하여 본 발명을 완성했다.
본 발명의 방법에서는 방향족 술폰산 촉배의 존재하에, 2,5 - 크실레놀만을 선택적으로 알데히드와 반응시킨 다음, 반응 물질중에 잔존하는 산촉매를 상기와 같은 방법에 의해 제거하고, 이어서, 반응물질을 증류시켜 2,4 - 크실레놀을 증류액으로서 분리하며, 2,5 - 크실레놀 - 알데히드축합물은 가마에 남는 것으로서 분리한다. 이리하여 고순도의 2,4 - 크실레놀을 고수율로 얻을 수 있다.
본 발명에 의해 제공되는 크실레놀 이성체 혼합물인 조 2,4 - 크실레놀은 특별한 조성비의 제한은 없지만, 본 방법이 특별히 순도80-95%의 2,4 - 크실레놀을 순도 95%이상으로하는 2,4 - 크실레놀의 정제에 있어서, 효과가 크며, 2,4 - 크실레놀을 80-95%로 포함하는 조크실레놀이 사용된다. 또, 2,3 - 크실레놀등의 다른 크실레놀 이성체도 2,5 - 크실레놀과 같이 알데히드와 축합반응하여 분리할 수 있지만, 2, 4, 6 - 트리메틸페놀과 같은 알데히드와 반응하기 어려운 알킬페놀을 본 발명 방법에 의해서는 제거할 수 없다. 따라서 이와 같은 알킬페놀을 다량으로 포함하는 경우는 다른 분리법, 예를 들면 증류 또는 재결정과 병용하여 본 발명 방법을 실시하면 된다.
본 발명의 축합에 사용하는 알데히드 화합물로서는 포름알데히드, 아세트알데히드, 프로피온알데히드, 부틸알데히드와 같은 지방족 저분자 알데히드, 벤즈알데히드와 같은 방향족 알데히드등을 들 수 있다. 이들 알데히드중에서는 반응성, 선택성, 가격, 수율, 축합물의 용도 등을 고려했을 경우, 포름알데히드, 아세트알데히드 등이 바람직하다. 이때 알데히드는 수용액, 알코올용액, 3량체, 폴리머, 또는 아세틸의 어떤 모양으로 사용해도 된다. 알데히드를 수용액등의 함수물로서 사용했을 경우는 축합반응계 중의 물의 양이 크실레놀 축합물 전량에 대해 포화용해도 이하가 되도록, 즉 반응기중에서는 조 2,4 - 크실레놀액과 물과의 2층을 형성하지 않도록, 물을 첨가한 실시에 있어서는 사용하는 알데히드가 계내에 도입되는 물의 양에 맞추어 조절한다.
또 알데히드의 사용량은 제거해야 할 2,5 - 크실레놀의 양이나 반응조건등에 따라 약간 다르지만 될 수 있는 한 소량의 알데히드의 사용으로 고순도의 2,4 - 크실레놀을 얻고자 반응조건을 선택하는 것이 바람직하며, 통상 함유하는 2,5 - 크실레놀의 0.3-3배몰, 바람직하게는 0.3-2.0배몰의 알데히드를 사용하며, 알데히드가 소비되어 버릴때까지 반응을 계속한다.
본 발명 축합 반응에 있어서 촉매로서 사용되는 방향족 술폰산은 예를 들어 벤젠술폰산, 오르토, 메타 및 파라 - 톨루엔 술폰산, 벤젠 술폰산등을 들 수 있다. 특히 파라 - 톨루엔 술폰산은 가장 바람직한 촉매이다.
그 사용량은 조 2,4 - 크실레놀 100중량부당 통상 0.001-10중량부, 바람직하게는 0.01-1중량부의 범위이다. 촉매의 사용량이 많으면 얻어지는 2,4 - 크실레놀의 순도가 내려가므로 바람직하지 못하다.
본 발명의 반응 온도는 첨가하는 물의 양으로 조정할 수 있고, 0-100℃의 넓은 범위에서 실시할 수 있지만, 바람직하게는 20-60℃의 범위이다. 그러나 상기한 바와 같이 본 발명에 의한 촉매는 비교적 낮은 온도에서 효과를 발휘할 수 있으므로, 물을 첨가하지 않을 경우는 50℃ 이하에서 실시한 쪽이 좋다. 반응온도가 높으면, 2,4 - 크실레놀도 반응하여 그만큼 손실도 생겨서, 얻어지는 2,4 - 크실레놀의 순도가 내려가므로 바람직하지 못하다. 또 반응온도가 낮으면 반응속도가 저하되어 반응시간이 극단적으로 오래 걸리므로 좋지 못하다.
본 발명의 축합반응에 있어서 물공존하에서 실시할 경우는 첨가하는 물의 양은 실시하는 반응 온도에 있어서의 크실레놀 이성체 혼합물의 포화 용해도를 넘지 않는 양이다.
구체적으로는 크실레놀 이성체 혼합물 100중량부당 바람직하게는 2-20중량부의 범위의 물이 반응계중에 존재하도록 첨가된다. 통상 반응 온도는 20-60℃에서 실시하는 것이 바림직하므로, 그 경우는 크실레놀 이성체 혼합물 전량의 물에 대한 용해도는 5-20%정도이며, 이것을 넘지 않는 양의 물을 첨가한다. 용해도 이상의 물을 첨가하여 2층 분리한 상태에서 반응시키면 극단적으로 반응속도가 내려가기 때문에 좋지 못하다.
또 크실레놀 이성체 혼합물은 조성에 의해 여러 가지 응고점을 취하므로, 원료인 크실레놀 이성체 혼합물이, 축합반응시키는 온도범위에서 고체일 경우는 반응에 나쁜 영향을 주지않는 용매를 사용하면 된다. 그 경우 예를 들면 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 쿠멘, 메시틸렌등의 방향족 탄화수소, 헥산, 헵탄, 옥탄등의 지방족 탄화수소 클로로벤젠, 오르토미클로로벤젠, 클로로포름, 4염화탄소, 디클로로에탄등의 할로겐화 탄화수소등을 들 수 있다.
정 2,4 - 크실레놀의 순도, 수율, 용제의 회수율, 가격, 조작성을 고려했을 경우, 톨루엔은 가장 바람직한 용매의 하나이다. 또 원료인 크실레놀 이성체 혼합물이 반응온도에서 액상의 경우는 상기와 같은 용매를 사용해도 좋고, 또 무용매로 실시해도 된다.
용매를 사용할 경우, 그 사용량은 조 2,4 - 크실레놀 100중량부당 통상 500중량부 이하, 바람직하게는 200중량부 이하가 좋다.
크실레놀과 알데히드류와의 탈수축합반응은 평형반응이기 때문에, 반응물질을 직접 증류에 제공하면, 반응공정에서 생성한 2,5 - 크실레놀 - 알데히드 축합물이 증류중에 가수분해를 받아 2,5 - 크실레놀로 되어 유출액중에 혼합하여 2,4 - 크실레놀의 순도를 저하시킨다. 이 때문에 상술한 바와 같이 촉매로서 사용한 산은 증류전에 제거할 필요가 있고, 본 발명에 있어서도 방향족 술폰산은 증류전에 제거된다.
방향족 술폰장의 제거는 축합반응 종료후의 반응물질을 수세분액하는 방법, 또는 염기로 중화하는 방법등으로 제거할 수 있다. 그러나 본 발명에 있어서는 중화에 의한 산제거라도 하등 정제물의 순도에는 영향을 주지 않으므로 본 발명의 바람직한 2,4 - 크실레놀을 분리하는 방법은 반응 종료후 과잉량의 암모니아수로 중화한 다음, 증류시키는 방법이 좋다. 상기 일례와 같은 종래의 염산을 촉매로 한 정제법에 있어서는 암모니아수로 중화하면 생성한 염화암모늄이 증류중에 승화하여 2,4 - 크실레놀에 혼입되기 때문에 이 방법은 사용할 수 없으며, 본 발명 방법은 이와 같은 것 때문에 매우 유리한 방법이다.
본 발명에 있어서는 이와 같이 암모니아수로 중화한 다음 증류함으로써 유출액으로써 정 2,4 - 크실레놀을 얻을 수 있다. 중화증류후는 가마에는 크실레놀 알데히드 축합물, 및 방향족 술폰산의 암모늄염이 남지만 필요에 따라서 방향족 술폰산이 암모늄염을 수세, 재결정 등의 상법에 의해 축합물을 정제 회수할 수도 있다.
다음에 실시예 및 비교예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명한다.
[실시예1]
500ml유리제 4가지 플라스크에 제 1표에 나타낸 조성의 조 2,4 - 크실레놀 244.4g, 90% 파라포름알데시드 6.6g, p - 톨룰엔술폰산 0.2g을 넣고, 반응온도 20℃에서 4시간 휘저어 섞어 반응시켰다. 다음에 25% 암모니아수 0.lml을 가하여 중화한 다음 감압증류하여 비점 104℃/21mmHg의 유분(정2,4 - 크실레놀) 196.1g을 얻었다. 그 조성물을 제 1표에 나타냈다. 2,4 - 크실레놀의 순도환산 회수 수율은 86.3%였다.
[실시예 2]
반응온도를 80℃로 반응시간을 1시간으로 바꾼 이외는 실시예 1과 같이 처리하여 제1표에 나타낸 조성의 정 2,4 - 크실레놀 195.0g을 얻었다.
[실시예 3]
반응온도를 0℃로, 반응시간을 20시간으로 바꾼 이외는 실시예 1과 같이 처리하여 제 1표에 나타낸 조성의 정 2,4 - 크실레놀 195.3g을 얻었다.
[실시예 4]
90% 파라포름알데히드 0.6g을 35% 포르말린 수용액 17.2g으로 바꾼 이외는 실시예 1과 같이 처리하여 제 1표에 나타낸 조성의 정 2,4 - 크실레놀 193.6g을 얻었다.
[실시예 5]
90% 파라포름알데히드 6.6g을 90% 아세트알데히드 수용액 9.7g으로 바꾼 이외는 실시예 1과 같이 처리하여 제 1표에 나타낸 조성의 정 2,4 - 크실레놀 194.9g을 얻었다.
[실시예 6]
p - 톨루엔술폰산 0.2g을 벤젠 술폰산 0.2g으로 바꾼 이외는 실시예 1과 같이 처리하여 제 1표에 나타낸 조성의 정 2,4 - 크실레놀 195.7g을 얻었다.
[실시예 7]
500ml 유리제 4가지 플라스크에 제 1표에 나타낸 조성의 조제 2,4 - 크실레놀 244.4g, 90% 파라포름알데히드 6.6g, p - 톨루엔술폰산 0.2g, 톨루엔 200ml을 넣고, 0℃에서 10시간 반응시켰다. 반응종료후, 냉각한 채 25% 암모니아수 0.2g, 물 500ml을 가하고 1시간 휘저어 섞은 다음 분액했다. 다음에 물 50ml로 세정한 다음 에버플레이터로 탈톨루엔 했다. 이것을 감압증류하여 비점 104℃/21mmHg의 유분(정2,4 - 크실레놀)190.1g을 얻었다. 정 2,4 - 크실레놀의 조성을 제 1표에 나타낸다.
[실시예 8]
500ml유리제 4가지 플라스크에 제 1표에 나타낸 조성의 조제 2,4 - 크실레놀 244.4g, 35% 포르말린 수용액 17.2g p - 톨루엔술폰산 0.1g을 넣어, 20℃에서 4시간 휘저어 섞어 반응시켰다. 반응 종료후, 물 200ml을 가하여 충분히 휘저어 섞은 다음 분액했다. 유충을 감압 증류하여 비점 104℃/21mmHg의 유분(정 2,4 - 크실리놀) 188.3g을 얻었다. 정 2,4 - 크실레놀의 조성을 제1표에 나타냈다.
[표 1]
Figure kpo00001
1) p- : p- 크레졸
2) TMP : 트리메틸페놀류
[실시예 9]
500ml유리제 4입구 플라스크에 제 2표에 나타낸 조성의 조제 2,4 - 크실레놀 244.4g, 90% 파라포름알데히드 19.3g p- 톨루엔술폰산 0.1g을 넣어 20℃에서 5시간 반응시켰다. 반응 종료후 실시예 1과 같이 25% 암모니아수로 중화한 다음 증류하여 정 2,4 - 크실레놀 175.6g을 얻었다. 그 조성을 제2표에 나타냈다. 2,4 - 크실레놀의 순도환산 수율은 85%였다.
[표 2]
Figure kpo00002
[비교예 1]
미국 특허 2,917,487호에 따라서 반응시켰다. 즉 500ml 유리제 4입구 플라스크에 제 1표에 나타낸 조성의 조 2,4 - 크실레놀 244.4g, 90% 파라포름알데히드 6.6g을 넣어 100℃로 유지했다. 이어서 36% 염산 40ml을 장입하고, 100℃에서 1시간 반응시켰다. 다음에 25% 암모니아수 30ml을 가하여 중화한 다음 증류하여 비점 104℃/21mmHg의 유분 194.8g을 얻었다. 유분은 염화암모늄 400ppm을 포함하여 백탁(白濁)하고 있으며, 2,4 - 크실레놀 순도 94.9%였다. 주된 불순물은 2,5 - 크실레놀이었다.
[실시예 10]
500ml의 유리제 4입구 플라스크에 제 1표에 나타낸 조성의 조 2,4 - 크실레놀 244.4g, 90% 파라포름알데히드 6.6g, p-톨루엔술폰산 0.2g, 및 물 20g을 넣고, 반응 온도 40℃에서 10시간 반응시켰다. 반응 종료 후 다음에 25% 암모니아수 0.1ml을 가하여 중화한 다음 감압증류하여 비점 104℃/21mmHg의 유분(정 2,4 - 크실레놀) 194.5g을 얻었다. 그 조성을 제 3표에 나타낸다. 2,4 - 크실레놀의 순도환산 수율은 85.9%였다.
[표 3]
Figure kpo00003
1) p- : p-크레졸
2) TMP : 트리메틸페놀류
3) t : 트레스 량
[비교예 2]
미국특허 2,917,487호에 준해서 반응시켰다. 즉 500ml 유리제 4입구 플라스크에 제 1표에 나타낸 조성의 조 2,4 - 크실레놀 244.4g, 90% 파라포름알데히드 6.6g을 넣어 100℃로 유지했다. 이어서 36% 염산 40ml을 장입하고, 100℃에서 1시간 반응시켰다. 반응 종료후, 다음에 25% 암모니아수 30ml을 가하여 중화한 다음, 증류하여 비점 104℃/21mmHg의 유분 194.8g을 얻었다. 유분은 염화암모늄 400ppm을 포함하여 백탁하고 있으며, 2,4 - 크실레놀 순도 94.9%였다. 주된 불순물은 2,5 - 크실레놀이었으며, 순도환산은 82.4%였다.
[실시예 11]
500ml의 유리제 4입구 플라스크에 제 2표에 나타낸 조성의 조 2, 4 - 크실리놀 244.4g, 90% 파라포름알데히드 19.3g, p-톨루엔술폰산 0.2g, 물 20g을 넣고, 실시예 10과 같이 반응 처리를 하여 제 4표에 나타낸 조성의 정 2,4 - 크실레놀 173.3g을 얻었다. 2,4 - 크실레놀의 순도 환산수율은 85%였다.
[표 4]
Figure kpo00004
[실시예 12]
90% 파라포름알데히드 6.6g 대신 35% 포르말린 17.0g을 사용하고, 첨가수의 양을 20g에서 10g으로 바꾸어 실시예 10과 같이 반응 처리를 하여 정 2,4 - 크실레놀 194.4g을 얻었다. 그 조성은 2,4 - 크실레놀 99.2%, 2,5 - 체 0.6%이고, 순도환산 수율은 85.9%였다.
[실시예 13]
500ml의 유리제 4입구 플라스크에 제 1표에 나타낸 조성의 조 2,4 - 크실레놀 244.4g, 90% 파라포름알데히드 6.6g, p-톨루엔술포산 0.2g 및 물 30g을 넣어, 반응 온도 60℃에서 10시간 반응시켰다. 반응 종료후, 실시예 10과 같이 처리를 하여 정 2,4 - 크실레놀 194.0g을 얻었다. 그 조성은 2,4 - 크실레놀 98.8%, 2,5 - 크실레놀 0.8%이고, 2,4 - 크실레놀의 순도환산 수율은 85.4%였다.

Claims (9)

  1. 2,5 - 크실레놀을 함유하는 조 2,4 - 크실레놀에 알데히드를 2,5 - 크실레놀의 0.3 내지 2.0몰배로 방향족 술폰산의 존재하에 증가시켜 반응케하여 2,5 - 크실레놀을 크실레놀 - 알데히드 축합물로서 2,4 - 크실레놀로부터 분리해내는 것을 특징으로 하는 고순도의 2,4 - 크실레놀의 정제방법.
  2. 2,5 - 크실레놀을 포함하는 조 2,4 - 크실레놀을 방향족 술폰산의 존재하에, 조 2,4 - 크실레놀과 2층으로 분리되지 않는 양의 물을 공존시키고, 알데히드를 2,5 - 크실레놀에 대해 0.3-2.0몰배로 첨가하여 반응케하여, 2,5 - 크실레놀을 크실레놀 - 알데히드 축합물로서 2,4 - 크실레놀에서 분리하는 것을 특징으로 하는 고순도의 2,4 - 크실레놀의 정제방법.
  3. 제1항에 있어서, 2,5 - 크실레놀을 포함하는 조 2,4 - 크실레놀이 2,4 - 크실레놀 함유량으로서 80-95중량%이고, 95중량%를 넘는 순도의 2,4 - 크실레놀을 얻는 것을 특징으로 하는 고순도의 2,4 - 크실레놀의 정제방법.
  4. 제1항에 있어서, 알데히드와 2,5 - 크실레놀과의 반응 온도가 20-60℃인 것을 특징으로 하는 고순도의 2,4 - 크실레놀의 정제방법.
  5. 제1항에 있어서, 방향족 술폰산의 사용량이 조 2,4 - 크실레놀 100중량부당 0.01-1중량부인 것을 특징으로 하는 고순도의 2,4 - 크실레놀의 정제방법.
  6. 제2항에 있어서, 반응계중에 공존하는 물이 조 2,4 - 크실레놀 100중량부에 대해 2 - 20중량부인 것을 특징으로 하는 고순도의 2,4 - 크실레놀의 정제방법.
  7. 제2항에 있어서, 2,5 - 크실레놀을 포함하는 조 2,4 - 크실레놀이, 2,4 - 크실레놀 함유량으로서 80-95중량%이고, 95중량%를 넘는 순도의 2,4 - 크실레놀을 얻는 것을 특징으로 하는 고순도의 2,4 - 크실레놀의 정제방법.
  8. 제2항에 있어서, 알데히드와 2,5 - 크실레놀과의 반응 온도가 20-60℃인 것을 특징으로 하는 고순도의 2,4 - 크실레놀의 정제방법.
  9. 제2항에 있어서, 방향족 술폰산의 사용량이 조 2,4 - 크실레놀 100중량부당 0.01-1중량부인 것을 특징으로 하는 고순도의 2,4 - 크실레놀의 정제방법.
KR1019880006357A 1987-05-29 1988-05-28 2,4-크실레놀의 정제방법 KR910007364B1 (ko)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP62-131694 1987-05-29
JP62131694A JPS63297334A (ja) 1987-05-29 1987-05-29 ２，４−キシレノ−ルの精製方法
JP63115119A JPH01287048A (ja) 1988-05-12 1988-05-12 ２，４‐キシレノールの精製方法
JP63-115119 1988-05-12

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR880013864A KR880013864A (ko) 1988-12-22
KR910007364B1 true KR910007364B1 (ko) 1991-09-25

Family

ID=26453705

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019880006357A KR910007364B1 (ko) 1987-05-29 1988-05-28 2,4-크실레놀의 정제방법

Country Status (6)

Country Link
US (1) US4851590A (ko)
EP (1) EP0292951B1 (ko)
KR (1) KR910007364B1 (ko)
AU (1) AU595709B2 (ko)
CA (1) CA1292480C (ko)
DE (1) DE3888392T2 (ko)

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2917487A (en) * 1955-02-18 1959-12-15 Consolidation Coal Co Method of separating 2,4-xylenol and 2,5-xylenol by selective resinification
US4236030A (en) * 1979-01-02 1980-11-25 Gulf Research & Development Company Process for recovering phenols from a hydrocarbon mixture containing the same
US4247719A (en) * 1979-07-05 1981-01-27 Conoco, Inc. Process for obtaining 2,5-xylenol from a 2,4-/2,5-xylenol mixture
US4249026A (en) * 1979-11-26 1981-02-03 Conoco, Inc. Separating 2,5-xylenol from a mixture of 2,5-xylenol and 2,4-xylenol
JPS61168611A (ja) * 1985-01-23 1986-07-30 Shin Kobe Electric Mach Co Ltd オイチシカ油変性フエノ−ル樹脂の製造法
JPS62192331A (ja) * 1986-02-19 1987-08-22 Mitsui Toatsu Chem Inc ビスフエノ−ル−ａの回収方法

Also Published As

Publication number Publication date
DE3888392D1 (de) 1994-04-21
KR880013864A (ko) 1988-12-22
CA1292480C (en) 1991-11-26
DE3888392T2 (de) 1994-06-23
EP0292951B1 (en) 1994-03-16
US4851590A (en) 1989-07-25
AU1669188A (en) 1988-12-01
EP0292951A3 (en) 1990-06-06
AU595709B2 (en) 1990-04-05
EP0292951A2 (en) 1988-11-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2548934B2 (ja) ヒドロキシ含有アルキル芳香族化合物の製造法
US4359591A (en) Process for the o-substitution of phenols
US4273623A (en) Process for recovery of resorcin
US4559110A (en) Acetophenone recovery and purification
KR910007364B1 (ko) 2,4-크실레놀의 정제방법
EP0627415B1 (en) A method of producing a 2,4'-dihydroxydiphenylsulfone
EP1151986B1 (en) Method for removing tert-butyl groups from tert-butyl phenol compounds
JP2006257026A (ja) 高純度の４，４’−ビスフェノールｆと汎用純度のビスフェノールｆの併産方法
JPH0249744A (ja) パラクレゾールの精製法
US4528406A (en) Production of bis(alpha-alkylbenzyl)ethers
JPH0249745A (ja) パラクレゾールの精製方法
US4521637A (en) Process for the production of bis(alpha-alkylbenzyl) ethers
US4487971A (en) Process for the isolation of crystalline 1,3-cylohexanedione
EP1061061B1 (en) Process for the production of alpha,alpha'-bis (4-p-hydroxyphenyl)-1,3-diisopropylbenzene
WO1997037957A1 (en) A process for the preparation of calixarenes, and new calixarene compounds
US6120653A (en) Separation and purification method of t-butyl-methylphenol isomer
JPH0253745A (ja) パラクレゾール精製方法
US4406824A (en) Catalysts for the o-substitution of phenols
US5414139A (en) Process for the manufacture of monochloroacetaldehyde trimer and chloral
US5210330A (en) Process for the preparation of phenylhydroquinone
US3996297A (en) Process for purification of 2,6-xylenol
JP2501603B2 (ja) α−メチルスチレンの製造法
JPS5814413B2 (ja) アルミニウム成分の除去方法
US2954403A (en) Purification of thiophenols by treatment with aluminum thiophenoxides
JPH0253744A (ja) パラクレゾールの精製方法

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
G160 Decision to publish patent application
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 19960911

Year of fee payment: 6

LAPS Lapse due to unpaid annual fee