JPH07103429B2 - 有機溶液からロジウムを分離する方法 - Google Patents
有機溶液からロジウムを分離する方法Info
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- JPH07103429B2 JPH07103429B2 JP4234607A JP23460792A JPH07103429B2 JP H07103429 B2 JPH07103429 B2 JP H07103429B2 JP 4234607 A JP4234607 A JP 4234607A JP 23460792 A JP23460792 A JP 23460792A JP H07103429 B2 JPH07103429 B2 JP H07103429B2
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- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、有機溶液、有機水性混
合物から、及び錯形成性有機化合物を含有する水溶液か
ら、沈殿によりロジウムを分離する方法に関する。
合物から、及び錯形成性有機化合物を含有する水溶液か
ら、沈殿によりロジウムを分離する方法に関する。
【０００２】工業における多くの分野で、存在する随伴
物質例えば塩又は難揮発性有機化合物のできるだけ充分
な分離の下に、ロジウムを取得すべき水性及び非水性の
ロジウム溶液が生じる。殊に、これは、ロジウム均一系
触媒反応からの残渣、鍍金からの廃液、ロジウム有機化
合物の製造からの母液である。これら廃液からのできる
だけ定量的なロジウムの回収は、屡々、ロジウムを用い
て実施される方法の利益率への多大の貢献をする。廃液
からのロジウムの定量的回収時の問題は、このロジウム
が有機又は有機／水性溶液中に存在する場合に、又は強
力な錯形成剤により水溶液中に保持される場合に現われ
る。
物質例えば塩又は難揮発性有機化合物のできるだけ充分
な分離の下に、ロジウムを取得すべき水性及び非水性の
ロジウム溶液が生じる。殊に、これは、ロジウム均一系
触媒反応からの残渣、鍍金からの廃液、ロジウム有機化
合物の製造からの母液である。これら廃液からのできる
だけ定量的なロジウムの回収は、屡々、ロジウムを用い
て実施される方法の利益率への多大の貢献をする。廃液
からのロジウムの定量的回収時の問題は、このロジウム
が有機又は有機／水性溶液中に存在する場合に、又は強
力な錯形成剤により水溶液中に保持される場合に現われ
る。
【０００３】リサイクル材料又は一次生成物の濃縮物か
らロジウムを回収する公知方法は、湿式沈殿である。
らロジウムを回収する公知方法は、湿式沈殿である。
【０００４】このために、材料を塩酸酸性水溶液中に入
れ、これから、ロジウムを、場合によっては他の貴金属
の分離の後に、アンモニウムヘキサクロルロ−デ−トの
沈殿により分離している。このアンモニウム沈殿の後に
溶液中に残っているロジウムの残分を、還元もしくはセ
メンテ−ションにより分離する。この方法は、全材料の
塩酸酸性水溶液中への移行を前提とし、かつ特に多量の
卑金属又は半金属塩の混入物の存在の際には、ロジウム
の分離は定量的ではない欠点を有する。他の還元可能な
金属の同時存在の場合には、セメンテ−ションによるロ
ジウム残分の選択的分離は不可能である。この塩酸酸性
水溶液が更に強力な錯形成性成分を含有する場合には、
アンモニウム沈殿もセメンテ−ションも定量的には実施
不能である。
れ、これから、ロジウムを、場合によっては他の貴金属
の分離の後に、アンモニウムヘキサクロルロ−デ−トの
沈殿により分離している。このアンモニウム沈殿の後に
溶液中に残っているロジウムの残分を、還元もしくはセ
メンテ−ションにより分離する。この方法は、全材料の
塩酸酸性水溶液中への移行を前提とし、かつ特に多量の
卑金属又は半金属塩の混入物の存在の際には、ロジウム
の分離は定量的ではない欠点を有する。他の還元可能な
金属の同時存在の場合には、セメンテ−ションによるロ
ジウム残分の選択的分離は不可能である。この塩酸酸性
水溶液が更に強力な錯形成性成分を含有する場合には、
アンモニウム沈殿もセメンテ−ションも定量的には実施
不能である。
【０００５】有機ロジウム溶液又は有機／水性溶液の後
処理は、この方法では不可能である。
処理は、この方法では不可能である。
【０００６】このロジウム溶液中に不純物例えば卑金属
塩、中性塩、錯形成剤又は高沸点有機化合物が存在する
場合には、冶金法への貴金属含有廃液の導入は、利用可
能な後処理法であり得る。しかしながら、この方法は一
般に経費がかかり、ロジウムは定量的に回収できない。
塩、中性塩、錯形成剤又は高沸点有機化合物が存在する
場合には、冶金法への貴金属含有廃液の導入は、利用可
能な後処理法であり得る。しかしながら、この方法は一
般に経費がかかり、ロジウムは定量的に回収できない。
【０００７】多量の燃焼可能な有機化合物の冶金法での
加工も限定的にのみ可能である。
加工も限定的にのみ可能である。
【０００８】燃焼可能なロジウム含有廃棄物の後処理の
ために、まず有機マトリックスを燃焼させ、次いで、ロ
ジウムを残留灰分から後処理することもできる。この方
法の欠点は、燃焼時の空気汚染、灰分中の不所望の元素
の残留含分並びにロジウム損失である。
ために、まず有機マトリックスを燃焼させ、次いで、ロ
ジウムを残留灰分から後処理することもできる。この方
法の欠点は、燃焼時の空気汚染、灰分中の不所望の元素
の残留含分並びにロジウム損失である。
【０００９】西独特許（ＤＥ−ＰＳ）第３２２３５０１
号明細書中には、水溶液又は非水溶液から、テルル又は
還元可能なテルル化合物との反応により、貴金属を沈殿
させ、この沈殿から回収する方法が記載されている。こ
の方法は、全てのロジウム含有物質に一般的に使用可能
なのではなく、テルルが一時的に多大に、後の加工を妨
害する量で溶液中に移行し、反応時に易揮発性で強力な
臭気を発するテルル化合物を形成することがあり得、こ
れが、取扱いを困難にし、環境に悪影響を及ぼし、場合
によっては有毒である欠点を有する。この方法でロジウ
ム含有有機化合物を後処理する際に生じるテルル／ロジ
ウム濃縮物は、ロジウム回収のための後処理の前に、分
離により付着有機化合物を除くべきである。この場合に
生じる酸化テルルは、揮発性であり、テルル損失と共
に、排ガス処理の際の問題をもたらす。
号明細書中には、水溶液又は非水溶液から、テルル又は
還元可能なテルル化合物との反応により、貴金属を沈殿
させ、この沈殿から回収する方法が記載されている。こ
の方法は、全てのロジウム含有物質に一般的に使用可能
なのではなく、テルルが一時的に多大に、後の加工を妨
害する量で溶液中に移行し、反応時に易揮発性で強力な
臭気を発するテルル化合物を形成することがあり得、こ
れが、取扱いを困難にし、環境に悪影響を及ぼし、場合
によっては有毒である欠点を有する。この方法でロジウ
ム含有有機化合物を後処理する際に生じるテルル／ロジ
ウム濃縮物は、ロジウム回収のための後処理の前に、分
離により付着有機化合物を除くべきである。この場合に
生じる酸化テルルは、揮発性であり、テルル損失と共
に、排ガス処理の際の問題をもたらす。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、容易に実施可能で、高い貴金属回収率で、一般に使
用可能な、濃縮物又はその他の反応生成物の後処理の際
に困難をもたらすことなく実施可能である、有機溶液、
有機／水性混合物から、及び錯形成性化合物を含有する
水溶液から、沈殿によりロジウムを分離する方法を見つ
けることであった。
は、容易に実施可能で、高い貴金属回収率で、一般に使
用可能な、濃縮物又はその他の反応生成物の後処理の際
に困難をもたらすことなく実施可能である、有機溶液、
有機／水性混合物から、及び錯形成性化合物を含有する
水溶液から、沈殿によりロジウムを分離する方法を見つ
けることであった。
【００１１】
【課題を解決するための手段】この課題は、本発明によ
り、沈殿剤として、金属ビスマス、酸化ビスマス、水酸
化ビスマス、他の還元可能なビスマス化合物、金属アン
チモン、酸化アンチモン、水酸化アンチモン又は他の還
元可能なアンチモン化合物を、場合によっては還元剤と
共に使用し、沈殿を５０〜２５０℃で実施することによ
り解決される。
り、沈殿剤として、金属ビスマス、酸化ビスマス、水酸
化ビスマス、他の還元可能なビスマス化合物、金属アン
チモン、酸化アンチモン、水酸化アンチモン又は他の還
元可能なアンチモン化合物を、場合によっては還元剤と
共に使用し、沈殿を５０〜２５０℃で実施することによ
り解決される。
【００１２】沈殿を１５０〜２００℃実施するのが有利
である。低沸点溶剤の場合には、この沈殿を圧力容器中
で行うべきである。
である。低沸点溶剤の場合には、この沈殿を圧力容器中
で行うべきである。
【００１３】この沈殿を酸化ビスマス又は水酸化ビスマ
スを用いて行うのが有利である。
スを用いて行うのが有利である。
【００１４】最初の有機又は水性ロジウム溶液が充分な
還元作用をしない場合には、還元剤例えばアスコルビン
酸、蟻酸又は水溶液中の亜硫酸ナトリウムを添加する。
水溶液は、有利に硫酸又は酢酸で容易に酸性に調節され
る。
還元作用をしない場合には、還元剤例えばアスコルビン
酸、蟻酸又は水溶液中の亜硫酸ナトリウムを添加する。
水溶液は、有利に硫酸又は酢酸で容易に酸性に調節され
る。
【００１５】意外にも、溶液に添加される又は溶液中で
ビスマス−又はアンチモン化合物の還元により得られる
ビスマスもしくはアンチモンは、好適な沈殿剤である。
ロジウムは、錯化された形で又は有機もしくは有機／水
性溶液中に存在するので、ロジウムが分別沈殿法及びセ
メンテ−ション法により定量的に分離できない溶液から
も、この方法では定量的なロジウム回収が達成できる。
公知方法に比べて、ビスマス（アンチモン）又はビスマ
ス化合物（アンチモン化合物）を用いるこの沈殿法は、
実施容易性、高い収率及び一般的使用可能性により優れ
ている。ビスマス又はビスマス化合物を用いるこの方法
の実施の際には、不快な、生成物又は残留物の更なる後
処理又は取扱いを妨げるもしくは有毒な又は環境汚染性
の反応副産物の問題は起こらない。酸化アンチモンは発
癌物質であると位置づけされているので、この方法の環
境認容性の観点から、ビスマスを用いる操作が有利であ
る。
ビスマス−又はアンチモン化合物の還元により得られる
ビスマスもしくはアンチモンは、好適な沈殿剤である。
ロジウムは、錯化された形で又は有機もしくは有機／水
性溶液中に存在するので、ロジウムが分別沈殿法及びセ
メンテ−ション法により定量的に分離できない溶液から
も、この方法では定量的なロジウム回収が達成できる。
公知方法に比べて、ビスマス（アンチモン）又はビスマ
ス化合物（アンチモン化合物）を用いるこの沈殿法は、
実施容易性、高い収率及び一般的使用可能性により優れ
ている。ビスマス又はビスマス化合物を用いるこの方法
の実施の際には、不快な、生成物又は残留物の更なる後
処理又は取扱いを妨げるもしくは有毒な又は環境汚染性
の反応副産物の問題は起こらない。酸化アンチモンは発
癌物質であると位置づけされているので、この方法の環
境認容性の観点から、ビスマスを用いる操作が有利であ
る。
【００１６】生じるビスマス（アンチモン）／ロジウム
沈殿は、公知方法で後処理することができ、その際、ロ
ジウムもビスマス（アンチモン）も定量的に回収されう
る。使用ビスマス（アンチモン）は、有機沈殿溶液によ
り吸収されないので、これらは、ロジウム分離の後にた
めらうことなく燃焼することができる。
沈殿は、公知方法で後処理することができ、その際、ロ
ジウムもビスマス（アンチモン）も定量的に回収されう
る。使用ビスマス（アンチモン）は、有機沈殿溶液によ
り吸収されないので、これらは、ロジウム分離の後にた
めらうことなく燃焼することができる。
【００１７】有機溶液からの沈殿物は、付着有機物質の
除去のために、同様に問題なく焼却することができる。
それというのも、ビスマス（アンチモン）は易揮発性の
酸化物を形成しないからである。
除去のために、同様に問題なく焼却することができる。
それというのも、ビスマス（アンチモン）は易揮発性の
酸化物を形成しないからである。
【００１８】本発明の方法は、更に、他の卑金属カチオ
ン及びアニオン、例えばハロゲニド、シアニド、スルフ
ェ−ト、チオスルフェ−ト又はホスフェ−トを含有して
いてよいロジウム水溶液にも、例えばアルコール、アル
デヒド、有機酸、炭化水素又は有機燐化合物又は有機硫
黄化合物並びにハロゲン化有機化合物を含有していても
よい有機溶液及び水性／有機混合物にも適用できる。
ン及びアニオン、例えばハロゲニド、シアニド、スルフ
ェ−ト、チオスルフェ−ト又はホスフェ−トを含有して
いてよいロジウム水溶液にも、例えばアルコール、アル
デヒド、有機酸、炭化水素又は有機燐化合物又は有機硫
黄化合物並びにハロゲン化有機化合物を含有していても
よい有機溶液及び水性／有機混合物にも適用できる。
【００１９】沈殿剤添加量（化合物又は元素として）
は、ロジウム含有率及び溶液量に応じ、かつ、適当な反
応温度及び時間並びに還元剤添加量に応じて、簡単な実
験により決めることができる。
は、ロジウム含有率及び溶液量に応じ、かつ、適当な反
応温度及び時間並びに還元剤添加量に応じて、簡単な実
験により決めることができる。
【００２０】
【実施例】次の実施例につき本発明を詳説する： 例１ ロジウム７５０ｐｐｍを含有するオキソ合成からの有機
残分３００ｍｌを、２００℃で、酸化ビスマス５ｇと共
に４時間撹拌する。沈殿を濾過し、ロジウム回収のため
の後処理をする。瀘液は、ロジウム〈５ｐｐｍを含有
し、ビスマスは検出できなかった 例２ ロジウム２４００ｐｐｍを用いる均一系触媒反応からの
有機塩及び錯形成剤を含有する残分３００ｍｌを、硫酸
でｐＨを約２に調節し、酸化ビスマス５ｇと共に還流下
に１２時間煮沸する。沈殿物を濾過し、ロジウム回収の
ための後処理をする。瀘液は、ロジウム〈５ｐｐｍを含
有した。
残分３００ｍｌを、２００℃で、酸化ビスマス５ｇと共
に４時間撹拌する。沈殿を濾過し、ロジウム回収のため
の後処理をする。瀘液は、ロジウム〈５ｐｐｍを含有
し、ビスマスは検出できなかった 例２ ロジウム２４００ｐｐｍを用いる均一系触媒反応からの
有機塩及び錯形成剤を含有する残分３００ｍｌを、硫酸
でｐＨを約２に調節し、酸化ビスマス５ｇと共に還流下
に１２時間煮沸する。沈殿物を濾過し、ロジウム回収の
ための後処理をする。瀘液は、ロジウム〈５ｐｐｍを含
有した。
【００２１】例３ ロジウム７５０ｐｐｍを含有するオキソ合成からの有機
残分３００ｍｌを、細分状ビスマス１０ｇと共に２００
℃で１２時間撹拌する。沈殿物を濾過し、ロジウム回収
のための後処理をする。瀘液は、ロジウム〈５ｐｐｍを
含有し、ビスマスは検出できなかった。
残分３００ｍｌを、細分状ビスマス１０ｇと共に２００
℃で１２時間撹拌する。沈殿物を濾過し、ロジウム回収
のための後処理をする。瀘液は、ロジウム〈５ｐｐｍを
含有し、ビスマスは検出できなかった。
【００２２】例４ 水と共になおアセチルアセトン、エタノール及びジメチ
ルホルムアミドを含有する、ロジウム有機化合物の製造
からのロジウム２００ｐｐｍを含有する水性ロジウム母
液３００ｍｌを、硫酸でｐＨを２に調節し、オ−トクレ
−ブ中で酸化ビスマス５ｇと共に１５０℃で１２時間撹
拌する。沈殿物を濾過し、ロジウム回収のための後処理
をする。瀘液は、ロジウム〈５ｐｐｍを含有した。
ルホルムアミドを含有する、ロジウム有機化合物の製造
からのロジウム２００ｐｐｍを含有する水性ロジウム母
液３００ｍｌを、硫酸でｐＨを２に調節し、オ−トクレ
−ブ中で酸化ビスマス５ｇと共に１５０℃で１２時間撹
拌する。沈殿物を濾過し、ロジウム回収のための後処理
をする。瀘液は、ロジウム〈５ｐｐｍを含有した。
【００２３】例５ ロジウム７５０ｐｐｍを含有するオキソ合成からの有機
残分３００ｍｌを、酸化アンチモン５ｇと共に２００℃
で１４時間撹拌する。沈殿物を濾過し、ロジウム回収の
ための後処理をする。瀘液は、ロジウム〈５ｐｐｍを含
有し、アンチモンは検出できなかった。
残分３００ｍｌを、酸化アンチモン５ｇと共に２００℃
で１４時間撹拌する。沈殿物を濾過し、ロジウム回収の
ための後処理をする。瀘液は、ロジウム〈５ｐｐｍを含
有し、アンチモンは検出できなかった。
Claims (3)
- 【請求項１】 有機溶液、有機水性混合物から、及び錯
形成性有機化合物を含有する水溶液から、沈殿によりロ
ジウムを分離する方法において、沈殿剤として、金属ビ
スマス、酸化ビスマス、水酸化ビスマス、他の還元可能
なビスマス化合物、金属アンチモン、酸化アンチモン、
水酸化アンチモン又は他の還元可能なアンチモン化合物
を添加し、沈殿を、５０〜２５０℃で実施することを特
徴とする、有機溶液、有機水性混合物から、及び錯形成
性有機化合物を含有する水溶液からロジウムを分離する
方法。 - 【請求項２】 沈殿を１５０〜２００℃で実施する、請
求項１記載の方法。 - 【請求項３】 沈殿を圧力容器中で実施する、請求項１
又は２記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4200844A DE4200844C1 (ja) | 1992-01-15 | 1992-01-15 | |
| DE4200844.1 | 1992-01-15 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0665652A JPH0665652A (ja) | 1994-03-08 |
| JPH07103429B2 true JPH07103429B2 (ja) | 1995-11-08 |
Family
ID=6449540
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4234607A Expired - Lifetime JPH07103429B2 (ja) | 1992-01-15 | 1992-09-02 | 有機溶液からロジウムを分離する方法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5256188A (ja) |
| EP (1) | EP0551593A1 (ja) |
| JP (1) | JPH07103429B2 (ja) |
| AR (1) | AR247187A1 (ja) |
| BR (1) | BR9203588A (ja) |
| CA (1) | CA2077488A1 (ja) |
| DE (1) | DE4200844C1 (ja) |
| ZA (1) | ZA926246B (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1991016465A1 (en) * | 1990-04-18 | 1991-10-31 | The Curators Of The University Of Missouri Of Columbia | Method for stripping metals in solvent extraction |
| EP0565800A2 (en) * | 1991-12-31 | 1993-10-20 | Plurichemie Anstalt | Process for the recovery of noble metals and tertiary phosphines |
| JPH0649555A (ja) * | 1992-08-04 | 1994-02-22 | N E Chemcat Corp | ロジウムの回収方法 |
| DE10005084C1 (de) * | 2000-02-04 | 2001-09-13 | Celanese Chem Europe Gmbh | Verfahren zur Wiedergewinnung von Rhodium aus Reaktionsprodukten der Oxosynthese |
| JP4137117B2 (ja) * | 2005-12-27 | 2008-08-20 | 株式会社椿本チエイン | ケーブル保護案内装置 |
| JP5541746B2 (ja) | 2012-02-21 | 2014-07-09 | 株式会社椿本チエイン | ケーブル類保護案内装置 |
| DE202016102154U1 (de) | 2016-04-22 | 2017-07-26 | Igus Gmbh | Kettenglied für Energieführungskette und Energieführungskette |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS50105587A (ja) * | 1973-11-19 | 1975-08-20 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1518305A (fr) * | 1966-04-14 | 1968-03-22 | Ajinomoto Kk | Procédé de récupération du rhodium à partir d'un mélange provenant d'une réaction catalysée par le rhodium |
| DE2911193C2 (de) * | 1979-03-22 | 1981-12-17 | W.C. Heraeus Gmbh, 6450 Hanau | Verfahren zur Wiedergewinnung von Rhodium |
| DE3223501C1 (de) * | 1982-06-24 | 1985-12-12 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Gewinnung von Edelmetallen aus Loesungen |
| JPH0788540B2 (ja) * | 1987-04-27 | 1995-09-27 | 田中貴金属工業株式会社 | ロジウムを含む硝酸溶液からのロジウムの回収方法 |
-
1992
- 1992-01-15 DE DE4200844A patent/DE4200844C1/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-08-19 ZA ZA926246A patent/ZA926246B/xx unknown
- 1992-08-28 AR AR92323077A patent/AR247187A1/es active
- 1992-09-02 US US07/939,934 patent/US5256188A/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-09-02 JP JP4234607A patent/JPH07103429B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1992-09-03 CA CA002077488A patent/CA2077488A1/en not_active Abandoned
- 1992-09-15 BR BR929203588A patent/BR9203588A/pt not_active Application Discontinuation
- 1992-11-21 EP EP92119852A patent/EP0551593A1/de not_active Withdrawn
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS50105587A (ja) * | 1973-11-19 | 1975-08-20 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AR247187A1 (es) | 1994-11-30 |
| US5256188A (en) | 1993-10-26 |
| EP0551593A1 (de) | 1993-07-21 |
| JPH0665652A (ja) | 1994-03-08 |
| DE4200844C1 (ja) | 1993-03-11 |
| CA2077488A1 (en) | 1993-07-16 |
| BR9203588A (pt) | 1993-07-20 |
| ZA926246B (en) | 1993-03-03 |
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