JPS643551B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、砒素を含有する溶液から砒素を除去
する方法に関する。 非鉄金属製錬における各種煙灰、残滓、電解後
液或いは硫酸製造工程からの希薄硫酸、その他産
業廃水等には、その出所に応じて様々の程度に砒
素が含まれており、近時公害対策または亜砒酸を
回収する目的の為にこれら砒素含有物質から砒素
を分離することが要請されている。また、各種非
鉄属の製錬過程で出発原料中に含まれる砒素を除
去することが必要とされることが多い。例えば、
カドミウム製錬工程で発生する清浄滓を出発物質
として高純度タリウム製造する際、砒素を他の不
純物と共に除去する必要がある。還元工程におい
て砒素が残留していると、有毒なアルシンガスが
発生して作業環境を害するので、このような観点
からも砒素の除去が望まれる。 従来、液中の砒素を除去する代表的な方法とし
て、PHを７以上として硫酸第二鉄等の共沈剤を添
加する方法があつた。この方法では、共沈剤とい
う第３成分を用い、共沈現象を利用するため、殿
物量が多く発生し、除去効率も一貫性がなく、ま
たその処理も煩雑あつた。また、酸性液中の砒素
を除去するためには、一度PHをアルカリ剤により
上昇させねばならず、このためPH調整工程を必要
とし、多量のアルカリ剤投入の為処理コストが上
昇した。更には、溶媒抽出法による砒素抽出も試
みられているが、有機溶媒相の取扱いが面倒であ
り、抽出能力にも改善の余地を残した。 本発明は、以上のような従来技術の欠点に鑑
み、きわめて簡単な工程で砒素を単独であるいは
その他の不純物と一諸に除去する方法を提供せん
とするものである。 本発明者は、ジアルキルジチオカルバミン酸塩
が砒素含有溶液から砒素を除去する為の接触試薬
として有効であり、PH３未満においてその性能を
好適に発揮することを知見した。ジアルキルジチ
オカルバミン酸塩試薬を砒素含有溶液に添加し、
充分撹拌を行うことにより砒素はキレート化反応
生成物として沈殿する。沈殿物をろ過することに
よつて砒素を含まない清浄な液が得られる。こう
して、きわめて簡単な方法で砒素が除去され、し
かも接触試薬が砒素に対して反応活性であるため
砒素を確実に、一貫して除去することができる。 斯くして、本発明は、砒素含有溶液とジアルキ
ルジチオカルバミン酸塩とをPH３未満で接触させ
ることを特徴とする砒素の除去方法を提供する。 ジアルキルジチオカルバミン酸塩は下記に示す
構造式のものである： Ｒ：アルキル基（CnH_2o+1）を示し、ｎ＝１〜４
が好ましい。また、２つのアルキル基は同じで
も異つていてもよい。 Me：金属を示し、アルカリ金属、アルカリ土類
金属、Zn、Mn、Fe、から選択しうる。 ジアルキルジチオカルバミン酸の具体例として
は、ジメチルジチオカルバミン酸ソーダ、ジエチ
ルジチオカルバミン酸ソーダ、ジブチルジチオカ
ルバミン酸ソーダ、ジメチルジチオカルバミン酸
亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジブチ
ルジチオカルバミン酸亜鉛等が代表例である。こ
れら塩は液状のものが多いが、固体状のものもあ
る。例えば、ジメチル、ジエチル或いはジブチル
ジチオカルバミン酸ソーダは水溶液として入手し
うるが、ジメチル或いはジエチルジチオカルバミ
ン酸亜鉛は白色の固体である。固体状のものを添
加する場合には、細い粉状として、固−液接触効
率を高めることが好ましい。 ジアルキルジチオカルバミン酸塩接触試薬の添
加量は、砒素量に対し当量以上であることが好ま
しく、通常１〜５当量程度添加される。砒素と併
せてカドミウム、鉛等の重金属をも一緒に除去す
べきときはそれらの含量について同様の考慮をす
べきである。 接触処理時のPHは、砒素除去効果を高めるため
には３未満とすべきである。接触試薬の種類に依
存して最適PH値は異なるが、PH＝１〜2.5におい
て良好な除去効果が得られる。 操作はきわめて簡単で、被処理含砒素溶液に接
触試薬を添加しそしてPHを調整した後例えば20〜
60分充分に撹拌される。反応生成物は沈殿するの
で、ろ過後清浄液が分離され、これは廃棄若しく
は有価金属回収処理に供せられる。ろ過操作も容
易に行いうる。 本発明による砒素除去方法はきわめて簡単であ
りそして既存の廃水処理プロセスや有価金属精製
プロセスに好適に組込める点で有益である。ろ過
後に生成するケーキは再溶解性がなく安全に廃棄
しうるし、また燃焼して砒素回収もできる。また
砒素は、以下の例より５価よりも３価であること
が好ましい。As（）を2.5ｇ／含む水溶液50
mlを100mlガラスビーカにとり、マグネチツクス
ターラーで撹拌しながらジメチルジチオカルバミ
ン酸ナトリウム液（濃度28％）１mlを添加した。
30分間撹拌ろ過し、水溶液中のAs（）を分析し
た。反応温度は20℃とした。尚、分析は、処理後
の試料をビーカに採取し、メチルオレンジ１滴及
びNH₄OHを添加して中和後硫酸による微酸性と
して冷却し、NaHCO₃3ｇを加えて微塩基性と
し、KI3ｇ及びでん粉液（１％）５mlを添加して
滴定を行うことにより為された。 結果は次表の通りであつた。

【表】 ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウムが３価
の砒素ときわめて良好に反応してそれを分離しう
ることがわかる。沈殿物は淡黄色でろ過性も良好
であつた。 実施例 １ カドミウム製錬から得られる清浄滓を洗浄後
SO₂浸出することにより得られたろ液について本
発明による砒素分離試験を行つた。このろ液は欠
の組成を有した。：

【表】 試験は上記ろ液に次の三種の試薬をCd，Pb，
As量に対して1.5当量添加し、中和剤よりPH調整
後室温にて400rpm×30分撹拌を行い、そして後
ろ過によりろ液と沈殿を分離することにより実施
した。

【表】 ろ液中の砒素イオン濃度とPHとの関係を添付グ
ラフに示す。PH３以下で砒素が有効に除去される
ことがわかる。併せて、Cd及びPbも有効に除去
された。

【図面の簡単な説明】

図面は、実施例１のろ液中の砒素濃度とPHの関
係を示すグラフである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 砒素含有溶液とジアルキルジチオカルバミン
   酸塩とをPH３未満で接触させることを特徴とする
   砒素の除去方法。