JPH07103172B2 - オレフイン重合用触媒 - Google Patents

オレフイン重合用触媒

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JPH07103172B2
JPH07103172B2 JP58020573A JP2057383A JPH07103172B2 JP H07103172 B2 JPH07103172 B2 JP H07103172B2 JP 58020573 A JP58020573 A JP 58020573A JP 2057383 A JP2057383 A JP 2057383A JP H07103172 B2 JPH07103172 B2 JP H07103172B2
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エンリコ・アルビツザテイ
サンドロ・パロデイ
ピエ−ル・カミロ・バルベ
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モンテジソン・ソチエタ・ペル・アチオニ
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond

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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、R9が炭素数１〜４のアルキル又はアリールで
あるオレフインCH2＝CHR9の、及びそのようなオレフイ
ンの互いの及び／又はエチレンとの混合物の、重合に対
する新規な担持触媒に関する。
本発明者の先の特許願において、Al−アルキル化合物及
びSi−Ｏ−Ｃ、Si−OCOR10又はSi−NR10 2結合を含むSi
化合物及びハロゲン化チタン化合物と特別な種類のエス
テルから選択される電子供与体化合物との双方を活性形
のMgハライドに担持して含む固体成分間の反応によつて
得られるα−オレフインを重合するための高活性及び立
体特異性の触媒が開示されている。
今回、上記特許願に記述されているシリコーン化合物を
用いることなしに、但しシリコーン化合物の代りに、標
準的な条件下に反応させた時Al−トリエチルと錯体を形
成しないで無水Mgクロライドに対して反応性があるとい
う基準を満足する特別な種類の化合物に属する電子供与
体を用いることにより、高活性で立体特異性触媒が得ら
れるということが予期を越えて発見された。
それ故に、本発明の触媒は、 ａ）特にAl−トリアルキル及び２つ又はそれ以上のAl原
子が酸素もしくは窒素原子を通して又はSO4もしくはSO3
基を通して互いに結合したアルキル化合物の中から選択
されるAl−アルキル化合物； ｂ）MgCl2に対して反応するが、標準的な条件下におけ
る電位差滴定の当量点においてAl −トリエチルと完全には錯化しない次の種類： −脂肪族及び脂環族の二級及び三級モノアミン； −芳香族モノ−及びポリアミン； −２つの窒素原子を橋かけするアルキレン基が少くとも
２つの炭素原子を含むアリーレンポリアミン及びアルキ
レンポリアミン； −環内に少くとも１つの窒素原子を含む芳香族複素環化
合物； −環内に少くとも２つの窒素原子を含む脂肪族複素環化
合物； −アミド、イミド、イミン及びヒドラジン； −少くとも１つのＭ−OC又はＭ−NC結合（但しＭは金
属、特にＢ、Mg、Zn又はTi）を含むAl及び／又はSi原子
を含まない化合物； −Ｍ′−OC又はＭ′−NC結合（但しＭ′＝金属）を含ま
ず且つ１つ又はそれ以上のＯ及び／又はＳ原子を含む電
子供与体化合物； −Al−OC結合を含むAl化合物、 から選択される電子供与体化合物； ｃ）少くとも１つのTi−ハロゲン結合を含むTi化合物及
び電子供与体化合物、即ち次の種類の化合物： １）エステルカルボニル基の少くとも１つが三級もしく
は四級炭素原子に又は炭素数が少くとも４の直鎖もしく
は分岐鎖に結合する飽和ポリカルボン酸のモノ及びポリ
エステル； ２）２つのカルボキシル基が隣接する二重結合を形成す
る炭素原子に結合する及びCOOR11基のヒドロカルビル基
R11の少なくとも１つが炭素数３〜20の飽和もしくは不
飽和分岐鎖基であり又は炭素数６〜20のアリールもしく
はアリールアルキル基である不飽和ポリカルボン酸のモ
ノ−及びポリエステル； ３）COOH基をオルト位に有し且つヒドロカルビル基R12
の少くとも１つが炭素数２〜20である芳香族ジカルボン
酸のモノ−及びジエステル； ４）少くとも２つのヒドロキシル基をオルト位に含む芳
香族ヒドロキシ化合物のモノ−及びポリエステル、又は
少くとも１つのヒドロキシル基をカルボキシル基に関し
てオルト位に含むヒドロキシ酸のエステル； ５）ヒドロカルビル基R13及びR14の少くとも１つが炭素
数３〜20の飽和もしくは不飽和分岐鎖基であり又は炭素
数７〜20のアリールアルキル基であり又はエステルカル
ボニル基に直接にもしくはメチレン基を通して結合する
炭素数３〜20のアシル基であり及びR14基が直鎖のとき
炭素数１〜20のヒドロカルビル基である飽和又は不飽和
カルボン酸のエステルR13COOR14; ６）式 但し同一でも異なつてもよいヒドロカルビル基R15の少
くとも１つが炭素数３〜20の基である、 の炭酸のエステル； ７）少くとも１つのSi−OR16又はSi−OCOR16又はSi−NR
16 2結合（但しR16は炭素数１〜20のヒドロカルビル基）
を含むシリコーン化合物、 の中から選択される電子供与体化合物の双方を活性形の
無水Mgハライド上に担持して含有する固体、 間の反応の生成物を含んでなる。
代表的なエステルは次の通りである： 種類１ ジイソブチルマロン酸ジエチル、ｎ−ブチルマロン酸ジ
エチル、ジ−ｎ−ブチルマロン酸ジエチル、フエニルマ
ロン酸ジエチル、1,2−シクロヘキサンジカルボン酸ジ
エチル、セバシン酸ジオクチル、アジピン酸ジイソブチ
ル。
種類２ マレイン酸ジ−２−エチルヘキシル、マレイン酸ジイソ
ブチル、3,4−フランジカルボン酸ジイソブチル、フマ
ル酸ジ−２−エチルヘキシル、モノマレイン酸２−エチ
ルヘキシル。
種類３ 2,3−ナフタレンジカルボン酸ジイソブチル、フタル酸
ジ−ｎ−プロピル、ジ−ｎ−ブチル、ジイソブチル、ジ
−ｎ−ヘプチル、ジ−２−エチルヘキシル、ジ−ｎ−オ
クチル、ジネオペンチル、フタル酸モノブチル及びモノ
イソブチル、フタル酸エチルイソブチル、フタル酸エチ
ルｎ−ブチル。
種類４ 2,3−ジアセトキシナフタレン、1,3−ジアセトキシベン
ゼン、１−メチル−2,3−ジアセトキシベンゼン、ベン
ジルサリチル酸エチル、アセチルサリチル酸メチル。
種類５ ピバル酸エチレングリコール、ピバル酸1,4−ブタンジ
オール、ピバル酸ベンジル及びイソブチル、ピバル酸ｎ
−プロピル、ジフエニル酢酸エチル、メタクリル酸イソ
ブチル、アクリル酸イソブチル、ベンゾイル酢酸エチ
ル、ピルゾン酸イソブチル、trans−３−メトキシ−２
−ブテン酸イソブチル。
種類６ 炭酸ジフエニル。
好適なエステルは、マレイン酸、ピバル酸、メタクリル
酸、炭酸及びフタル酸のエステルである。
成分ｃ）の製造においては、エステルを活性形のMgハラ
イドと又は予じめ生成される化合物としての該ハライド
の前駆体と接触させる。或いはエステルは例えばアルコ
ール又はアルコレート及びアシルハライド間の或いはポ
リカルバン酸の無水物又は半エステル及びアルコール間
のエステル化、もしくはエステル交換の如き公知の反応
によつてその場で生成せしめることができる。
エステルは他の公知の種類の供与体と混合して使用しう
る。
成分ｃ）の担体を構成する活性な無水のMgハライドは、
成分ｃ）のＸ線粉末スペクトルにおいて、表面積1m2/g
の対応するジハライドの粉末スペクトルに現われる最も
強い回折線を少くとも30％巾広くするMgジハライドであ
り、或いは該最も強い回折線が最も強い線の平面間距離
に関して移動した強いピークを有するハローによつて取
つて代わられたＸ線スペクトルを示すMgジハライドであ
り、及び／又は3m2/gより大きい表面積を有するMgジハ
ライドである。
Mgジハライドの表面積の測定は、沸とうするTiCl4で２
時間処理した後の成分ｃ）について行なわれる。このよ
うにして得られる実験値はMgジハライドの表面積として
見做される。
Mgジハライドの非常に活性な形態は、表面積1m2/gの対
応するハライドのスペクトルに現われる最も強い回折線
が強度を減らし且つ巾広くなつてハローを形成するＸ線
粉末スペクトルを示すもの、或いは該最も強い線が最も
強い線の平面間距離に関して移動した強いピークを有す
るハローによつて取つて代わられたものである。一般に
上記形態の表面積は30〜40m2/g以上、特に100〜300m2/g
である。
活性形は、成分ｃ）の不活性な炭化水素溶媒中での熱処
理によつて上述の形態から得られ、Ｘ線スペクトルにお
いてハローの代りに鋭い回折線を示すものである。
いずれの場合においても、これらの形態の最も強い線
は、表面積1m2/gのMgジハライドの対応する線に関して
少くとも30％巾広くなつている。好適なMgジハライドは
MgCl2及びMgBr2である。一般にジハライドの含水量は１
重量％より少ない。
活性Mgジハライドに担持されたTiハライド又はTi−ハロ
ゲン−アルコレート及びエステルとは、担体上に化学的
に又は物理的に固定された、また80℃で２時間トルエン
で処理しても成分ｃ）から抽出できない上記化合物を意
味する。
MgCl2に対して反応する化合物ｂ）は、標準的な反応条
件下に少くとも20モル％、Mgハライド上に固定されて残
留するものである。
成分ａ）、ｂ）及びｃ）は互いにいずれかの順序で反応
せしめられる；それにも拘らず成分ａ）及びｃ）を、成
分ｃ）と接触させる前に予じめ混合することが好まし
い。
成分ｃ）は成分ａ）と及び／又は成分ｂ）と予混合する
ことができる。ａ）及びｂ）の予混合は普通室温と重合
に用いる温度との間の温度で行なわれる。
ｃ）及びｂ）の予備反応はそれより高温でも行ないう
る。化合物ｂ）は成分ｃ）中へ混入し、これと反応させ
ることもできる。
成分ｂ）は、成分ｃ）上に担持されるハロゲン化Ti化合
物に関して少くとも１モル比で、また成分ａ）として使
用されるAl−アルキル化合物に関して20より小さい、好
ましくは0.05〜１のモル比で反応せしめられる。１より
も大きい比も化合部ｂ）に関して使用できるが、そのよ
うな場合には化合物ｂ）が錯体生成を促進する条件下で
もAl−トリエチルを錯化しない或いは弱くしか錯化しな
い。
成分ｃ）において、Mgジハライド及びそれに担持される
ハロゲン化Ti化合物間のモル比は１〜500であり、またM
gジハライドに担持されるハロゲン化Ti化合物及び電子
供与体化合物間のモル比は0.1〜50である。
ｃ）で定義したシリコーン化合物は、一般式 R17 mSiYnXp 〔式中、R17は炭素数１〜20のアルキル、アルケニル、
アリール、アリールアルキル又はシクロアルキル基であ
り、 Ｙは−OR18、−OCOR18又は−NR18 2であり、但しR18はR
17と同一でも異なつてもよく且つR17と同様であり、 Ｘはハロゲン又は水素原子或いは−OCOR19又は−NR19 2
基であり、 但しR19はR18と同一でも異なつてもよく且つR18と同義
であり、 ｍ、ｎ、ｐは、ｍが０〜３、ｎが１〜４及びｐが０〜１
までの数を表わし、但しｍ＋ｎ＋ｐは４に等しい〕 の化合物を含む。
使用しうる他のシリコーン化合物は、２つ又はそれ以上
の珪素原子が酸素又は窒素原子を通して互いに結合して
いる化合物である。そのような化合物の例は、ヘキサエ
トキシジシロキサン及び対称のジフエニルテトラエトキ
シジシロキサン である。
好適なシリコーン化合物は、フエニルアルコキシシラ
ン、例えばフエニルトリエトキシ又はフエニルトリメト
キシシラン、ジフエニルジメトキシ及びジフエニルジメ
トキシ及びジフエニルジエトキシシラン、モノクロルフ
エニルジエトキシシラン、アルキルアルコキシシラン、
例えばエチルトリエトキシシラン、エチルトリイソプロ
ポキシシランである。
他の適当な化合物の例は、クロルトリエトキシシラン、
アセトキシトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシ
ラン、ブチルトリエトキシシラン、トリフエニルモノエ
トキシシラン、フエニルジエトキシジエチルアミノシラ
ン、テトラフエノキシシラン又はテトラアルコキシシラ
ン例えばテトラメトキシシランである。
シリコーン化合物は、例えばハロゲン化珪素化合物例え
ばSiCl4をアルコール又はMgもしくはAlアルコールと反
応させることによつてその場で生成せしめることもでき
る。
ｂ）で定義したような電子供与体化合物は、Al−トリエ
チルでの滴定試験（後に示す標準の条件下に行なわれ
る）の当量点において、電位の対数的変化、即ち波を滴
定曲線に示さない。
イソキノリンのようなアミン或いはエチルｐ−トルエー
ト又は安息香酸エチルのようなエステルの場合、滴定曲
線が当量点で波を示すという完全に異なつた状態が認め
られる。当量点における波の不存在は、電子供与体化合
物ｂ）が少くとも一部、Al−トリエチルと錯化しない形
で存在するということを示す。
Al−トリエチルに対して反応する、即ちAl−トリエチル
と置換反応しうる活性水素原子を含有する電子供与体化
合物は、これを錯化試験に供する前にAl−トリエチルと
予じめ反応せしめられる。滴定試験において、当量点は
一般に供与体１モル当り１モルのAl−トリエチルを用い
ることと関係する。
上記試験を満足する化合物ｂ）の例は、2,4,6−トリメ
チルピリド、2,4,6−トリメチルアニリン、２−アミノ
−２−メチル−１−プロパノール、Al−ジエチル（２−
アミノ−２−メチルプロポキシ）、Al−ジクロロ−フエ
ノキシ、Al−モノクロロ−ジフエノキシ、Cl3Ti−2,2,
6,6−テトラメチルピペリジドである。
化合物ｂ）は、上述の試験で滴定するとき、Al−トリエ
チルと錯体を形成する供与体との広い範囲に亘る混合物
で使用できる。
錯化する供与体をかなりの量で含有する混合物の滴定
は、該錯化する供与体が存在するために電位変化を示
す。
しかしながら、上記混合物を成分ｂ）として用いること
によつて得られる触媒の重合性能は、錯化する供与体の
存在によつて重大なほど低下しない。
成分ａ）を構成するAl−アルキル化合物は、Al−トリア
ルキル、例えばAlEt3、Al（ｉ−Bu）３、Al（ｉ−C
3H7）３、AlEt2H、及び２つ又はそれ以上のAl原子がヘ
テロ原子を通して互いに結合する化合物、例えば（C
2H5）2Al−Ｏ−Al（C2H5）２、 である。
上述のように、Al原子がSO4又はSO3のような基を通して
結合するAl−アルキル化合物も適当である。
Al−アルキル化合物はAl−アルキルハライド、例えばAl
Et2Clと混合して用いることもできる。
成分ｃ）は公知の方法で製造される。これらの方法の１
つは、Mgハライド及び本発明の電子供与体化合物を、そ
の粉砕した生成物のＸ線スペクトルにおいてMgジハライ
ドのスペクトルに対して上述した変化が現われるまで共
粉砕し、次いでこの粉砕した生成物をTi化合物と反応さ
せることからなる。
この種の製造法は米国特許第4,107,413号、第4,107,414
号及び第4,107,415号に記述されている。
他の方法はMgハライド／アルコール付加物を電子供与体
化合物の存在下にTi化合物と反応することからなる。こ
の方法はベルギー国特許第868,682号に記述されてい
る。
公開独国特許第3,022,738号に記述されている他の方法
によれば、Mgジハライド／アルコール付加物をハロゲン
化Ti化合物と及び電子供与体化合物と液体形で反応させ
る。
他の方法は公開独国特許願第2,924,029号、米国特許第
4,220,554号及びリタイヤ国特許願第27261/79号に記述
されている。
他の方法は、液体ハロゲン化炭化水素から固体を分離す
る際にMgジハライドが活性化されるまで、Mgジハライ
ド、ハロゲン化Ti化合物及び電子供与体化合物を共粉砕
し、粉砕した生成物の、ハロゲン化炭化水素例えば1,2
−ジクロルエタン、クロルベンゼン、塩化メチレン、ヘ
キサクロルエタン中懸濁液を処理する。
処理は40℃ないしハロゲン化炭化水素の沸点の温度で一
般に１〜４時間行なわれる。
他の方法によれば、低OH基含量（好ましくは１重量％以
下）のSiO2又はAl2O3の如き多孔性担体に、Mgジハライ
ド／アルコールの液付加物を含浸させ、次いでこの担体
を、例えば独国特許含第3,032,738号又はベルギー国特
許第868,682号に記述されている方法に従つて過剰量のT
iCl4で処理する。
上述のすべての方法において、最終生成物はMgジハライ
ドを前述したような活性形で含有した。
活性形のMgジハライド或いはTiを含有し且つMgジハライ
ド上に担持され、該ジハライドが活性形で存在する触媒
成分を製造するための他の公知の方法は次の反応に基づ
く： −グリニヤ化合物の又は化合物MgR20 2（R20はヒドロカ
ルビル）の又は錯体MgR20 2/Al−トリアルキルの、ハロ
ゲン化剤例えばAlX3又は化合物AlR21 mXm（Ｘはハロゲ
ン、R21はヒドロカルビル、ｍ＋ｎ＝３）、SiCl4又はHS
iCl3との反応； −グリニヤ化合物のシラール又はポリシロキサン、H2O
との或いはアルコールとの反応及び続くハロゲン化剤と
の又はTiCl4との反応； −Mgのアルコールとの及びハロゲン化水素との反応或い
はMgのヒドロカルビルハライドとの及びアルコールとの
反応； −MgOのCl2又はAlCl3との反応； −MgX2・nH2O（Ｘはハロゲン）のハロゲン化剤との又は
TiCl4との反応； −Mgモノ−又はジアルコレートの又はMgカルボキシレー
トのハロゲン化剤との反応。
チタンハライド及びハロゲン−アルコレートは特にTiテ
トラハライド、Tiトリハライド及びTiトリハロゲン−ア
ルコレートである。好適な化合物はTiCl4、TiBr4、2,6
−ジメチルフエノキシトリクロロチタンである。
Tiトリハライドは公知の方法で、例えばTiCl4のAlでの
又はAlの金属有機化合物での又は水素での還元によつて
得られる。
好適な触媒は、成分ｃ）がMgCl2、TiCl4及びマレイン
酸、ピバル酸及びフタル酸のエステルから製造され、ま
た成分ｂ）が２−アミノ−２−メチル−１−プロパノー
ル、Al−ジクロロ−フエノキシである触媒である。
成分ａ）はAl−トリアルキル、例えばAl−トリエチル又
はAl−トリイソブチルである。
成分ｃ）の好適な製造法は、英国特許第1,559,194号、
ベルギー国特許第868,682号、公開独国特許願第2,924,0
29号、米国特許第4,220,554号、イタリヤ国特許願第272
61/79号又は公開独国特許願第3,022,738号に記述されて
いるものである。
成分ｃ）の好適な製造法は、MgCl2、TiCl4及びエステル
の共粉砕及び粉砕した化合物のハロゲン化炭化水素例え
ば1,2−ジクロルエタンでの処理も包含する。
本発明による触媒は、α−オレフインを、公知の方法に
より、即ち重合を不活性な炭化水素溶媒の存在下は不存
在下に液相で或いは気相で行なうことによつて又は例え
ば液相での重合工程を気相での工程と組合せることによ
つて重合させるために用いられる。
一般に温度は、大気圧又はそれより高圧のいずれかで運
転して40〜160℃、好ましくは60〜90℃である。
分子量調節剤としては、水素又は他の公知の種類の調節
剤が使用できる。
本触媒はプロピレン、ブテン−１、スチレン及び４−メ
チル−ペンテン−１の重合に特に適当である。触媒は公
知の方法によりプロピレン及びエチレンの混合物を重合
させて低温における耐衝撃性が改良された改変ポリプロ
ピレン（所謂プロピレン及びエチレンブロツク共重合
体）を得るために或いはプロピレンと少量のエチレンと
の結晶性のランダム共重合体を得るためにも使用でき
る。
次の実施例は例示の目的だけで示すものであり、いずれ
の具合にしても本発明の範囲を限定するものではない。
化合物ｂ）の錯体生成能を決定するための試験は、滴定
ベンチE535、自動ビユーレツトE552、マグネチツク・ス
ターラE549及び滴定セルEA880を備えた電位差計Metrohm
E536型を用いて行なわれる。これには組合せ電極EA281
（Pt//Ag/AgCl/KCl 3M）を使用する。
滴定試薬としてはAl−トリエチルの0.5Mヘキサン溶液を
用い、これを試験する化合物の0.5Mベンゼン溶液に添加
する。この操作は窒素雰囲気下に室温で行なう。電子供
与体化合物のMgCl2との反応性の試験は次の条件下に行
なわれる： トルエン200mlに懸濁させたMgCl2 2g（21ミリモル）及
び試験する電子供与体3.5ミリモルを、窒素雰囲気下に
容量500mlのフラスコ中へ導入する。これを25℃で１時
間反応させ、固体を過しトルエン200C.C.及び次いで
ｎ−ヘプタン200C.C.で洗浄する。固体を分離し、乾燥
し、そして分析する。
MgCl2としては、次の方法によりAl−トリエチルとの反
応でMgCl2・2.5C2H5OHから得た生成物を用いる： 3000C.C.のフラスコ中にAl（C2H5）３の0.83Mヘキサン
溶液2340C.C.を導入する。温度を10℃以下に保ち乍ら、
MgCl2・2.5C2H5OH136gを少しずつ添加する。添加が終つ
た後、これを70℃に４時間加熱し、次いで固体を過し
ｎ−ヘプタンで洗浄し、真空（0.2〜0.5トール）下に乾
燥する。
得られるMgCl2の表面積は618m2/gに相当し、孔の容量は
0.532C.C./gに相当する。
実施例１〜４ 固体触媒成分の製造と重合実験 TiCl4中錯体TiCl4・ジイソブチルフタレートの懸濁液に
固体付加物MgCl2・2.5C2H5OHを次のモル比となるように
ゆつくりと添加した:Mg/フタル酸ジイソブチル＝10及び
TiCl4C2H5OH＝10。
全体を100℃に２時間加熱し、TiCl4を過によつて除去
し、再び等量のそれを添加した。次いでこれを120℃で
２時間反応させた。この期間の後、これを過し、得ら
れた固体を、液中に塩素イオンが見えなくなるまでｎ
−ヘプタンで90℃下に洗浄した。このように製造し、真
空下に乾燥した固体触媒成分は2.4重量％のチタン化合
物を示した。
錨型の磁気撹拌機及び温度計を備えた保持容量3000C.C.
のステンレス鋼製オートクレーブを60℃で熱的に安定さ
せ、これにプロピレンを流し、次いで無水の且つ脱空気
したｎ−ヘプタン1000C.C.、アルミニウムトリエチル５
ミリモル、所望量の電子供与体及び上述の固体触媒成分
からなる懸濁液を導入した。
次いで水素を0.2気圧の圧力で導入し、これを急速に70
℃に加熱し、同時にプロピレンを７気圧の全圧まで供給
した。
単量体を連続的に供給することによつて全重合時間に亘
り上述の圧力を維持した。４時間後、重合を停止し、重
合体を別し、乾燥した。液に溶解した重合体を分離
し、これを秤量し、アイソタクチシテイー指数（I.I.）
の計算のために沸とうｎ−ヘプタンに可溶の重合体に合
算した。
種々の電子供与体を用いて行なつた重合実験に関するデ
ータを表に報告する。
【図面の簡単な説明】
図−１は本発明に係る触媒の製造工程を示すフローチャ
ート図である。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】次の成分： ａ） 特にAl−トリアルキル及び２つ又はそれ以上のAl
    原子が酸素もしくは窒素原子を介して又はSO4もしくはS
    O3基を介して互いに結合したアルキル化合物の中から選
    択されるAl−アルキル化合物： ｂ） ２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、サ
    クシニミド、Al−ジクロロ−フエノキシ、Li−2,2,6,6
    −テトラメチル−ピペリジンおよびCl3Ti−2,2,6,6−テ
    トラメチル−ピペリジンからなる群から選択される電子
    供与体化合物； ｃ） 少くとも１つのTi−ハロゲン結合を含むTi化合物
    及び電子供与体化合物としてのジイソブチルフタレート
    を、活性形の無水Mgハライド上に担持して含有する固
    体、 間の反応生成物を含んでなるα−オレフインCH2＝CHR9
    （但しR9は炭素数１〜４のアルキル基又はアリール基）
    の重合（共重合を包含する）用触媒。
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