JPH07100740B2 - 耐火性シリコーンゴムの製造方法 - Google Patents
耐火性シリコーンゴムの製造方法Info
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- JPH07100740B2 JPH07100740B2 JP4119964A JP11996492A JPH07100740B2 JP H07100740 B2 JPH07100740 B2 JP H07100740B2 JP 4119964 A JP4119964 A JP 4119964A JP 11996492 A JP11996492 A JP 11996492A JP H07100740 B2 JPH07100740 B2 JP H07100740B2
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- silicone rubber
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、耐火性に優れ、このた
め耐火電線等に好適な耐火性シリコーンゴムを優れたロ
ール作業性及び押出し成型性をもって工業的に有利に製
造できる耐火性シリコーンゴムの製造方法に関する。
め耐火電線等に好適な耐火性シリコーンゴムを優れたロ
ール作業性及び押出し成型性をもって工業的に有利に製
造できる耐火性シリコーンゴムの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
耐火電線の耐火部には、マイカにワニスなどを含浸させ
てリボン状にしたものを巻き付けているが、このリボン
巻き付けは作業が煩雑で人手がかかるという欠点があ
る。このため、耐火性付与組成物の押出し成型化が望ま
れており、特にシリコーンゴムに耐火性付与充填剤を配
合した組成物を用いた押出し成型法が要望される。
耐火電線の耐火部には、マイカにワニスなどを含浸させ
てリボン状にしたものを巻き付けているが、このリボン
巻き付けは作業が煩雑で人手がかかるという欠点があ
る。このため、耐火性付与組成物の押出し成型化が望ま
れており、特にシリコーンゴムに耐火性付与充填剤を配
合した組成物を用いた押出し成型法が要望される。
【０００３】しかしながら、シリコーンゴムに耐火性を
付与するためマイカやセリサイトなどの耐火性付与充填
剤を添加する場合、その添加量を増していくと耐火性は
良くなるものの、それに伴ってロールによる混練作業
や、押出し成型が困難になり、ついには作業不能となる
という問題がある。
付与するためマイカやセリサイトなどの耐火性付与充填
剤を添加する場合、その添加量を増していくと耐火性は
良くなるものの、それに伴ってロールによる混練作業
や、押出し成型が困難になり、ついには作業不能となる
という問題がある。
【０００４】従って、良好なロール作業性及び押出し成
型性を持って、耐火性付与充填剤を高充填した耐火性シ
リコーンゴムを工業的に有利に製造する方法の開発が望
まれる。
型性を持って、耐火性付与充填剤を高充填した耐火性シ
リコーンゴムを工業的に有利に製造する方法の開発が望
まれる。
【０００５】
【課題を解決するための手段及び作用】本発明者は上記
要望に応えるため鋭意検討を重ねた結果、（Ａ）下記平
均組成式（１）で示されるジオルガノポリシロキサン
と、（Ｂ）比表面積が１００ｍ2／ｇ以上である補強性
シリカ粉末と、（Ｃ）マイカやセライト等の耐火性充填
剤と、（Ｄ）架橋剤とを（Ｅ）重合度１０以下の環状又
は直鎖状のオルガノポリシロキサンで希釈して混合し、
押出し成型時又は成型後に上記（Ｅ）成分を除去するこ
とにより、優れた特性を有する耐火性シリコーンゴムを
簡単な操作で製造できることを見い出した。
要望に応えるため鋭意検討を重ねた結果、（Ａ）下記平
均組成式（１）で示されるジオルガノポリシロキサン
と、（Ｂ）比表面積が１００ｍ2／ｇ以上である補強性
シリカ粉末と、（Ｃ）マイカやセライト等の耐火性充填
剤と、（Ｄ）架橋剤とを（Ｅ）重合度１０以下の環状又
は直鎖状のオルガノポリシロキサンで希釈して混合し、
押出し成型時又は成型後に上記（Ｅ）成分を除去するこ
とにより、優れた特性を有する耐火性シリコーンゴムを
簡単な操作で製造できることを見い出した。
【０００６】 Ｒ1 nＳｉＯ(4-n)/2 …（１） （但し、式中Ｒ1は同一又は異種の非置換又は置換の１
価炭化水素基であり、ｎは１．９５〜２．０５の数であ
る。）
価炭化水素基であり、ｎは１．９５〜２．０５の数であ
る。）
【０００７】即ち、上記方法では希釈剤として（Ｅ）成
分のオルガノポリシロキサンを使用していることによ
り、マイカやセリライト等のシリコーンゴムに耐火性を
付与し得る耐火性充填剤を多量に配合してもロール作業
性や押出し成型性の低下がほとんどなく、それ故、優れ
た耐火性を有する上、架橋成型後、燃焼したときも元の
寸法、形状を維持することができ、耐火電線等として好
適な耐火性シリコーンゴムを良好なロール作業性や押出
し成型性をもって工業的に有利に製造し得ることを知見
し、本発明をなすに至ったものである。
分のオルガノポリシロキサンを使用していることによ
り、マイカやセリライト等のシリコーンゴムに耐火性を
付与し得る耐火性充填剤を多量に配合してもロール作業
性や押出し成型性の低下がほとんどなく、それ故、優れ
た耐火性を有する上、架橋成型後、燃焼したときも元の
寸法、形状を維持することができ、耐火電線等として好
適な耐火性シリコーンゴムを良好なロール作業性や押出
し成型性をもって工業的に有利に製造し得ることを知見
し、本発明をなすに至ったものである。
【０００８】以下、本発明につき更に詳述すると、本発
明の（Ａ）成分は耐火性シリコーンゴムの基材となる成
分であり、下記平均組成式（１）で示される直鎖状又は
一部が分枝した直鎖状のジオルガノポリシロキサンであ
る。
明の（Ａ）成分は耐火性シリコーンゴムの基材となる成
分であり、下記平均組成式（１）で示される直鎖状又は
一部が分枝した直鎖状のジオルガノポリシロキサンであ
る。
【０００９】 Ｒ1 nＳｉＯ(4-n)/2 …（１） （但し、式中Ｒ1は同一又は異種の非置換又は置換の１
価炭化水素基であり、ｎは１．９５〜２．０５の数であ
る。）
価炭化水素基であり、ｎは１．９５〜２．０５の数であ
る。）
【００１０】ここで、式中Ｒ1は同一又は異種の非置換
又は置換の１価炭化水素基であり、特に炭素数１〜８の
１価炭化水素基であることが好ましく、例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、
ビニル基、アリル基、ブテニル基等のアルケニル基、フ
ェニル基、トリル基等のアリール基やこれらの基の炭素
原子に結合した水素原子の一部又は全部をハロゲン原
子、シアノ基等で置換したクロロメチル基、トリフルオ
ロプロピル基、シアノエチル基などから選択される基が
好適である。また、ｎは１．９５〜２．０５であり、好
ましくは１．９８〜２．０２である。なお、このジオル
ガノポリシロキサンは２５℃における粘度が１００ｃｓ
以上、特に１０，０００〜１０，０００，０００である
ことが好ましく、１００ｃｓ未満では硬化後のゴムが脆
くなる場合がある。
又は置換の１価炭化水素基であり、特に炭素数１〜８の
１価炭化水素基であることが好ましく、例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、
ビニル基、アリル基、ブテニル基等のアルケニル基、フ
ェニル基、トリル基等のアリール基やこれらの基の炭素
原子に結合した水素原子の一部又は全部をハロゲン原
子、シアノ基等で置換したクロロメチル基、トリフルオ
ロプロピル基、シアノエチル基などから選択される基が
好適である。また、ｎは１．９５〜２．０５であり、好
ましくは１．９８〜２．０２である。なお、このジオル
ガノポリシロキサンは２５℃における粘度が１００ｃｓ
以上、特に１０，０００〜１０，０００，０００である
ことが好ましく、１００ｃｓ未満では硬化後のゴムが脆
くなる場合がある。
【００１１】次に、（Ｂ）成分である補強性シリカ粉末
は、シリコーンゴムに適度の硬さを与え、かつ引っ張り
強さ等の機械的な強度を向上させるもので、比表面積が
１００ｍ2／ｇ以上、好ましくは１００〜４００ｍ2／ｇ
のシリカ粉末が使用される。
は、シリコーンゴムに適度の硬さを与え、かつ引っ張り
強さ等の機械的な強度を向上させるもので、比表面積が
１００ｍ2／ｇ以上、好ましくは１００〜４００ｍ2／ｇ
のシリカ粉末が使用される。
【００１２】このような補強性シリカ粉末としては、具
体的にヒュームドシリカ、焼成シリカ、沈降シリカ等を
単独又は２種以上を組合せて用いることが好ましい。な
お、上記補強性シリカ粉末は、鎖状オルガノポリシロキ
サン、環状オルガノポリシロキサン、ヘキサメチルジシ
ラザン、ジクロルジメチルシラン等で表面処理して用い
てもよい。
体的にヒュームドシリカ、焼成シリカ、沈降シリカ等を
単独又は２種以上を組合せて用いることが好ましい。な
お、上記補強性シリカ粉末は、鎖状オルガノポリシロキ
サン、環状オルガノポリシロキサン、ヘキサメチルジシ
ラザン、ジクロルジメチルシラン等で表面処理して用い
てもよい。
【００１３】補強性シリカ粉末の配合量は、（Ａ）成分
のジオルガノポリシロキサン１００重量部に対して１０
〜１００重量部、特に１０〜７０重量部の範囲が好まし
い。配合量が１００重量部より多い場合、ゴム強度がか
えって低下したり圧縮永久歪が大きくなったりする場合
があり、１０重量部より少ないと十分な機械的強度が得
られなくなってしまう場合がある。
のジオルガノポリシロキサン１００重量部に対して１０
〜１００重量部、特に１０〜７０重量部の範囲が好まし
い。配合量が１００重量部より多い場合、ゴム強度がか
えって低下したり圧縮永久歪が大きくなったりする場合
があり、１０重量部より少ないと十分な機械的強度が得
られなくなってしまう場合がある。
【００１４】本発明に使用される（Ｃ）成分の耐火性充
填剤はシリコーンゴムに耐火性能を付与し得るものであ
り、４００℃〜６００℃程度の高温での熱膨張、収縮変
化を小さくしてクラック発生率を大きく低減させる作用
をなすものである。
填剤はシリコーンゴムに耐火性能を付与し得るものであ
り、４００℃〜６００℃程度の高温での熱膨張、収縮変
化を小さくしてクラック発生率を大きく低減させる作用
をなすものである。
【００１５】この場合、耐火性充填剤としては、例えば
白雲母（マスコバイト）、黒雲母（バイオタクト）、金
雲母（フロコバイト）などのマイカや、非マイカとして
のセリサイト等が挙げられる。
白雲母（マスコバイト）、黒雲母（バイオタクト）、金
雲母（フロコバイト）などのマイカや、非マイカとして
のセリサイト等が挙げられる。
【００１６】なお、これら耐火性充填剤はいずれもアス
ペクト比の高いほうが補強効果が優れており、４００℃
〜６００℃程度の高温での熱膨張、収縮変化が小さくな
るので、実用上からはアスペクト比が１０以上、特に５
０以上であることが好ましい。
ペクト比の高いほうが補強効果が優れており、４００℃
〜６００℃程度の高温での熱膨張、収縮変化が小さくな
るので、実用上からはアスペクト比が１０以上、特に５
０以上であることが好ましい。
【００１７】（Ｃ）成分の添加量は、（Ａ）成分１００
重量部に対して３０〜５００重量部、特に４０〜１５０
重量部の範囲が好ましく、３０重量部未満であると充分
な耐火性が得られない場合があり、５００重量部を越え
るとシリコーンゴムが脆くなって柔軟性が得られず、実
用性に乏しくなる場合がある。
重量部に対して３０〜５００重量部、特に４０〜１５０
重量部の範囲が好ましく、３０重量部未満であると充分
な耐火性が得られない場合があり、５００重量部を越え
るとシリコーンゴムが脆くなって柔軟性が得られず、実
用性に乏しくなる場合がある。
【００１８】次いで、本発明に使用される（Ｄ）成分の
架橋剤は、触媒の存在下または不在下で（Ａ）成分をゴ
ム状に硬化させるためのものであり、これは架橋方法に
応じて選択され、具体的には加熱硬化型の有機過酸化
物、付加反応型のオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ンなどが好適に使用される。
架橋剤は、触媒の存在下または不在下で（Ａ）成分をゴ
ム状に硬化させるためのものであり、これは架橋方法に
応じて選択され、具体的には加熱硬化型の有機過酸化
物、付加反応型のオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ンなどが好適に使用される。
【００１９】この有機過酸化物としては、過酸化物硬化
型シリコーンゴムを硬化させるために通常使用されるも
のであれば特に制限なく用いることができ、例えばベン
ゾイルパーオキサイド、ビス（２，４−ジクロロベンゾ
イル）パーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイ
ド、２，５−ジメチル−ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキ
サン、ｔ−ブチルパーベンゾエート、ｔ−ブチルパーオ
キシイソプロピルカーボネート、ジクミルパーオキサイ
ド等が挙げられる。これらは、１種を単独でも２種以上
を組合せて用いてもよい。また上記有機過酸化物は、
（Ａ）成分１００重量部に対して、通常０．３〜６重量
部の範囲で使用する。
型シリコーンゴムを硬化させるために通常使用されるも
のであれば特に制限なく用いることができ、例えばベン
ゾイルパーオキサイド、ビス（２，４−ジクロロベンゾ
イル）パーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイ
ド、２，５−ジメチル−ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキ
サン、ｔ−ブチルパーベンゾエート、ｔ−ブチルパーオ
キシイソプロピルカーボネート、ジクミルパーオキサイ
ド等が挙げられる。これらは、１種を単独でも２種以上
を組合せて用いてもよい。また上記有機過酸化物は、
（Ａ）成分１００重量部に対して、通常０．３〜６重量
部の範囲で使用する。
【００２０】更に、オルガノハイドロジェンポリシロキ
サンとしては、一分子中に２以上のＳｉＨ基を有するオ
ルガノポリシロキサンであればよく、直鎖状、環状又は
分枝状のいずれであってもよい。また、このようなＳｉ
Ｈ基は、ポリシロキサン鎖の末端でもよいし、途中にあ
ってもよい。上記オルガノハイドロジェンポリシロキサ
ンは、（Ａ）成分のジオルガノポリシロキサンのアルケ
ニル基１モル当たり、ＳｉＨ基が０．５〜１０モル、特
に１〜５モルとなる割合で使用することが好ましい。
サンとしては、一分子中に２以上のＳｉＨ基を有するオ
ルガノポリシロキサンであればよく、直鎖状、環状又は
分枝状のいずれであってもよい。また、このようなＳｉ
Ｈ基は、ポリシロキサン鎖の末端でもよいし、途中にあ
ってもよい。上記オルガノハイドロジェンポリシロキサ
ンは、（Ａ）成分のジオルガノポリシロキサンのアルケ
ニル基１モル当たり、ＳｉＨ基が０．５〜１０モル、特
に１〜５モルとなる割合で使用することが好ましい。
【００２１】なお、架橋剤としてオルガノハイドロジェ
ンポリシロキサンを使用する場合は、付加反応触媒とし
て、白金族金属化合物を必要とする。この白金族金属系
触媒は、（Ａ）成分のジオルガノポリシロキサン中のア
ルケニル基と架橋剤としてのオルガノハイドロジェンポ
リシロキサン中のＳｉＨ基とのヒドロシリル化反応の触
媒として作用するものである。
ンポリシロキサンを使用する場合は、付加反応触媒とし
て、白金族金属化合物を必要とする。この白金族金属系
触媒は、（Ａ）成分のジオルガノポリシロキサン中のア
ルケニル基と架橋剤としてのオルガノハイドロジェンポ
リシロキサン中のＳｉＨ基とのヒドロシリル化反応の触
媒として作用するものである。
【００２２】白金族金属系触媒としては、例えば米国特
許第２，９７０，１５０号に記載されている微粉末金属
白金触媒、米国特許第２，８２３，２１８号に記載され
ている塩化白金酸触媒、米国特許第３，１５９，６０１
号及び同３，１５９，６６２号に記載されている白金−
炭化水素錯化合物、米国特許第３，５１６，９４６号に
記載されている塩化白金酸−オレフィン錯化合物、米国
特許第３，７７５，４５２号、同３，８１４，７８０号
に記載されている白金−ビニルシロキサン錯体などを使
用することができる。
許第２，９７０，１５０号に記載されている微粉末金属
白金触媒、米国特許第２，８２３，２１８号に記載され
ている塩化白金酸触媒、米国特許第３，１５９，６０１
号及び同３，１５９，６６２号に記載されている白金−
炭化水素錯化合物、米国特許第３，５１６，９４６号に
記載されている塩化白金酸−オレフィン錯化合物、米国
特許第３，７７５，４５２号、同３，８１４，７８０号
に記載されている白金−ビニルシロキサン錯体などを使
用することができる。
【００２３】白金族金属系触媒の使用量はシリコーンゴ
ム組成物を硬化させるのに充分な量であればよいが、経
済的見地及び良好な硬化状態を得るためには、（Ａ）成
分のジオルガノポリシロキサンと架橋剤としてのオルガ
ノハイドロジェンポリシロキサンの合計量に対して０．
１〜１，０００ｐｐｍ、特に１〜１００ｐｐｍ（白金金
属として）の範囲での使用が好適である。
ム組成物を硬化させるのに充分な量であればよいが、経
済的見地及び良好な硬化状態を得るためには、（Ａ）成
分のジオルガノポリシロキサンと架橋剤としてのオルガ
ノハイドロジェンポリシロキサンの合計量に対して０．
１〜１，０００ｐｐｍ、特に１〜１００ｐｐｍ（白金金
属として）の範囲での使用が好適である。
【００２４】本発明においては、（Ｅ）成分として重合
度１０以下の環状又は直鎖状のオルガノポリシロキサン
を配合する。この場合、（Ｅ）成分のオルガノポリシロ
キサンは、耐火性充填剤を多量に配合するための希釈剤
として使用するものであるが、それがシリコーンゴム中
に存在すると物理的に弊害になる場合が多いので、押出
し成型時又は成型後除去する必要があり、このため比較
的揮発性であることが望ましい。この理由からオルガノ
ポリシロキサンの重合度は１０以下であり、かつ、環状
体又は直鎖状体である必要があり、このうち好ましくは
重合度２〜８の直鎖状もしくは重合度４〜８の環状のも
のであり、適度の揮発し易さの点から特に好ましくは環
状のものが使用される。また、上記（Ｅ）成分は（Ａ）
成分や（Ｄ）成分との反応性がないか、乏しいものであ
ることが好ましく、これらを２種以上の混合物として使
用してもよい。
度１０以下の環状又は直鎖状のオルガノポリシロキサン
を配合する。この場合、（Ｅ）成分のオルガノポリシロ
キサンは、耐火性充填剤を多量に配合するための希釈剤
として使用するものであるが、それがシリコーンゴム中
に存在すると物理的に弊害になる場合が多いので、押出
し成型時又は成型後除去する必要があり、このため比較
的揮発性であることが望ましい。この理由からオルガノ
ポリシロキサンの重合度は１０以下であり、かつ、環状
体又は直鎖状体である必要があり、このうち好ましくは
重合度２〜８の直鎖状もしくは重合度４〜８の環状のも
のであり、適度の揮発し易さの点から特に好ましくは環
状のものが使用される。また、上記（Ｅ）成分は（Ａ）
成分や（Ｄ）成分との反応性がないか、乏しいものであ
ることが好ましく、これらを２種以上の混合物として使
用してもよい。
【００２５】ここで、（Ｅ）成分のオルガノポリシロキ
サンは、分子中のけい素原子に直結する有機基が例えば
メチル基、エチル基、プロピル基、オクチル基、ビニル
基、フェニル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基
などであることが好ましく、揮発し易さの点からメチル
基が最も好ましい。直鎖状のものにおいては、その分子
末端がトリオルガノシリル基、特にトリメチルシリル基
で封鎖されたものが好ましい。したがって、下記の一般
式で示されるものが好適に使用される。
サンは、分子中のけい素原子に直結する有機基が例えば
メチル基、エチル基、プロピル基、オクチル基、ビニル
基、フェニル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基
などであることが好ましく、揮発し易さの点からメチル
基が最も好ましい。直鎖状のものにおいては、その分子
末端がトリオルガノシリル基、特にトリメチルシリル基
で封鎖されたものが好ましい。したがって、下記の一般
式で示されるものが好適に使用される。
【００２６】
【化１】
【００２７】なお、（Ｅ）成分の揮発性が余り大きすぎ
ると、混練時に飛散して希釈効果が薄れ、また揮発性が
余り小さいと、その除去が困難であることから、上記オ
ルガノポリシロキサンの中でも適度の揮発性を有するオ
クタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロ
ペンタシロキサンが好適に使用される。
ると、混練時に飛散して希釈効果が薄れ、また揮発性が
余り小さいと、その除去が困難であることから、上記オ
ルガノポリシロキサンの中でも適度の揮発性を有するオ
クタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロ
ペンタシロキサンが好適に使用される。
【００２８】更に、（Ｅ）成分の添加量は、（Ｂ）、
（Ｃ）成分の配合量によって変わるが、通常（Ａ）成分
１００重量部に対し５〜２００重量部、特に１０〜１０
０重量部の範囲で使用することが好ましい。５重量部未
満では希釈剤としての効果が少ないため、（Ｃ）成分を
充分に配合できない場合があり、また、２００重量部を
越えて使用することは不経済になる傾向がある。
（Ｃ）成分の配合量によって変わるが、通常（Ａ）成分
１００重量部に対し５〜２００重量部、特に１０〜１０
０重量部の範囲で使用することが好ましい。５重量部未
満では希釈剤としての効果が少ないため、（Ｃ）成分を
充分に配合できない場合があり、また、２００重量部を
越えて使用することは不経済になる傾向がある。
【００２９】本発明のシリコーンゴムには、必要に応じ
て（Ａ）〜（Ｅ）成分以外に例えば、顔料、染料、老化
防止剤、酸化防止剤や、酸化アンチモン、塩化パラフィ
ン等の難燃剤、窒化ホウ素、酸化アルミニュウム等の熱
伝導性向上剤などを配合してもよい。また、シリコーン
ゴムに適宜配合されるそれ自体公知のゴム配合剤、例え
ば粉砕シリカ、けいそう土、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化チ
タン、カーボンブラック、酸化バリウム、酸化マグネシ
ュウム、水酸化セリュウム、炭酸カルシュウム、酸化マ
グネシュウム、炭酸亜鉛、ガラスウール、溶融シリカ粉
末等を本発明の目的を損なわない限り添加配合しても差
し支えない。
て（Ａ）〜（Ｅ）成分以外に例えば、顔料、染料、老化
防止剤、酸化防止剤や、酸化アンチモン、塩化パラフィ
ン等の難燃剤、窒化ホウ素、酸化アルミニュウム等の熱
伝導性向上剤などを配合してもよい。また、シリコーン
ゴムに適宜配合されるそれ自体公知のゴム配合剤、例え
ば粉砕シリカ、けいそう土、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化チ
タン、カーボンブラック、酸化バリウム、酸化マグネシ
ュウム、水酸化セリュウム、炭酸カルシュウム、酸化マ
グネシュウム、炭酸亜鉛、ガラスウール、溶融シリカ粉
末等を本発明の目的を損なわない限り添加配合しても差
し支えない。
【００３０】而して本発明の耐火性シリコーンゴムの製
造方法においては、上述した（Ａ）〜（Ｅ）成分をロー
ル混合やニーダーなどで混合する際、（Ｅ）成分を希釈
剤として使用してこれら成分を均一に混合し、押出し成
型又は成型後に（Ｅ）成分を除去するものである。これ
によって、（Ａ）成分に（Ｃ）成分を多量に、しかも容
易に混合して、押出し成型することが可能となり、いま
まで得られなかった耐火性能を有するシリコーンゴムを
容易に得ることができる。
造方法においては、上述した（Ａ）〜（Ｅ）成分をロー
ル混合やニーダーなどで混合する際、（Ｅ）成分を希釈
剤として使用してこれら成分を均一に混合し、押出し成
型又は成型後に（Ｅ）成分を除去するものである。これ
によって、（Ａ）成分に（Ｃ）成分を多量に、しかも容
易に混合して、押出し成型することが可能となり、いま
まで得られなかった耐火性能を有するシリコーンゴムを
容易に得ることができる。
【００３１】この場合、（Ａ）〜（Ｅ）成分を同時に混
合してもよいが、（Ｄ）成分の種類によっては添加と同
時に硬化反応が始まるので、（Ｄ）成分を最後に混合す
るようにしてもよい。また、（Ｃ）成分と（Ｅ）成分は
一度に混合してもよいが、何回かにわけて添加したほう
が好ましい。
合してもよいが、（Ｄ）成分の種類によっては添加と同
時に硬化反応が始まるので、（Ｄ）成分を最後に混合す
るようにしてもよい。また、（Ｃ）成分と（Ｅ）成分は
一度に混合してもよいが、何回かにわけて添加したほう
が好ましい。
【００３２】また、（Ｅ）成分の除去に特に限定はない
が、室温〜４００℃で、常圧又は減圧下で除去すること
が好ましく、更に使用する（Ｅ）成分の種類やシリコー
ンゴムの状態によって異なるが、通常は窒素ガス、ヘリ
ウムガスなどの不活性ガス気流下で１５０℃〜３００℃
に加熱することによって除去することができる。また、
沸点の高い（Ｅ）成分を使用した場合は減圧下で加熱し
て除去してもよい。
が、室温〜４００℃で、常圧又は減圧下で除去すること
が好ましく、更に使用する（Ｅ）成分の種類やシリコー
ンゴムの状態によって異なるが、通常は窒素ガス、ヘリ
ウムガスなどの不活性ガス気流下で１５０℃〜３００℃
に加熱することによって除去することができる。また、
沸点の高い（Ｅ）成分を使用した場合は減圧下で加熱し
て除去してもよい。
【００３３】
【発明の効果】本発明の製造方法によれば、耐火性充填
剤が高充填されて優れた耐火性を有する耐火性シリコー
ンゴムを優れたロール作業性、押出成型性をもって工業
的に有利に製造することができる。この耐火性シリコー
ンゴムは上記特性を有し、架橋成型後、燃焼したときも
元の寸法、形状を維持し得るので、耐火電線等として有
効に利用することができる。
剤が高充填されて優れた耐火性を有する耐火性シリコー
ンゴムを優れたロール作業性、押出成型性をもって工業
的に有利に製造することができる。この耐火性シリコー
ンゴムは上記特性を有し、架橋成型後、燃焼したときも
元の寸法、形状を維持し得るので、耐火電線等として有
効に利用することができる。
【００３４】
【実施例】以下、実施例及び比較例を示して本発明を具
体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限される
ものではない。
体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限される
ものではない。
【００３５】〔実施例１〜４、比較例１，２〕ジメチル
シロキサン単位９４．８２５モル％、メチルビニルシロ
キサン単位０．１５モル％、ジフェニルシロキサン単位
５モル％、ジメチルビニルシロキサン単位０．０２５モ
ル％からなる平均重合度５，０００のガム状のオルガノ
ポリシロキサン１００重量部に、分散剤としてのジフェ
ニルシランジオール３重量部と末端シラノール基含有ジ
メチルポリシロキサン（平均重合度１０）４重量部及び
アエロジル２００〔日本アエロジル（株）製ヒュームド
シリカ〕４０重量部を添加し、２本ロールで混練し、次
いで１５０℃で４時間加熱処理してベースコンパウンド
Ｉを調製した。
シロキサン単位９４．８２５モル％、メチルビニルシロ
キサン単位０．１５モル％、ジフェニルシロキサン単位
５モル％、ジメチルビニルシロキサン単位０．０２５モ
ル％からなる平均重合度５，０００のガム状のオルガノ
ポリシロキサン１００重量部に、分散剤としてのジフェ
ニルシランジオール３重量部と末端シラノール基含有ジ
メチルポリシロキサン（平均重合度１０）４重量部及び
アエロジル２００〔日本アエロジル（株）製ヒュームド
シリカ〕４０重量部を添加し、２本ロールで混練し、次
いで１５０℃で４時間加熱処理してベースコンパウンド
Ｉを調製した。
【００３６】また、ジメチルシロキサン単位９９．８２
５モル％、メチルビニルシロキサン単位０．１５モル
％、ジメチルビニルシロキサン単位０．０２５モル％か
らなる平均重合度８，０００のガム状のオルガノポリシ
ロキサン１００重量部に、分散剤としてのジフェニルシ
ランジオール１重量部と末端シラノール基含有ジメチル
ポリシロキサン（平均重合度１０）５重量部及びアエロ
ジル２００ ５０重量部を添加し、２本ロールで混練
し、次いで１５０℃で４時間加熱処理してベースコンパ
ウンドＩＩを調製した。
５モル％、メチルビニルシロキサン単位０．１５モル
％、ジメチルビニルシロキサン単位０．０２５モル％か
らなる平均重合度８，０００のガム状のオルガノポリシ
ロキサン１００重量部に、分散剤としてのジフェニルシ
ランジオール１重量部と末端シラノール基含有ジメチル
ポリシロキサン（平均重合度１０）５重量部及びアエロ
ジル２００ ５０重量部を添加し、２本ロールで混練
し、次いで１５０℃で４時間加熱処理してベースコンパ
ウンドＩＩを調製した。
【００３７】次に、表１に示すようにこれらのベースコ
ンパウンドに表１に示した量のマイカ、石英粉、希釈剤
（オクタメチルシクロテトラシロキサン）、更には塩化
白金酸のアルコール溶液（Ｐｔ濃度２％）０．１重量
部、硬化剤として２，４−ジクロロベンゾイルパーオキ
サイド０．７重量部を２本ロールで混練した。均一に混
練後、１２０℃で１０分間加圧成型して厚さ２ｍｍのゴ
ムシートを作成し、更に窒素ガスを流した２００℃の乾
燥機で４時間加熱処理して希釈剤を除去した。このシー
トについて各種物性を測定した。また、シリコーンゴム
コンパウンドをシリンダー直径が４０ｍｍ、シリンダー
長さＬと直径Ｄとの比がＬ／Ｄ＝１２で外径１０ｍｍの
ダイをとりつけた押出し機に供給し、押出し性を観察し
た。更に、押出した丸棒状のゴムを窒素ガスを流した２
５０℃の乾燥機で４時間加熱処理して硬化させ、同時に
希釈剤を除去し、耐火性能を見るため、この硬化した丸
棒状のゴムを６００℃の電気炉で３時間燃焼させた後の
クラックの発生を観察した。以上の結果を表１に示す。
ンパウンドに表１に示した量のマイカ、石英粉、希釈剤
（オクタメチルシクロテトラシロキサン）、更には塩化
白金酸のアルコール溶液（Ｐｔ濃度２％）０．１重量
部、硬化剤として２，４−ジクロロベンゾイルパーオキ
サイド０．７重量部を２本ロールで混練した。均一に混
練後、１２０℃で１０分間加圧成型して厚さ２ｍｍのゴ
ムシートを作成し、更に窒素ガスを流した２００℃の乾
燥機で４時間加熱処理して希釈剤を除去した。このシー
トについて各種物性を測定した。また、シリコーンゴム
コンパウンドをシリンダー直径が４０ｍｍ、シリンダー
長さＬと直径Ｄとの比がＬ／Ｄ＝１２で外径１０ｍｍの
ダイをとりつけた押出し機に供給し、押出し性を観察し
た。更に、押出した丸棒状のゴムを窒素ガスを流した２
５０℃の乾燥機で４時間加熱処理して硬化させ、同時に
希釈剤を除去し、耐火性能を見るため、この硬化した丸
棒状のゴムを６００℃の電気炉で３時間燃焼させた後の
クラックの発生を観察した。以上の結果を表１に示す。
【００３８】
【表１】
【００３９】表１の結果より、本発明方法で製造したシ
リコーンゴムは耐火性に優れ、ロール作業性及び押出し
成型性が良好であることが確認された。これらに対し、
希釈剤のオクタメチルテトラシロキサン無添加で製造し
たシリコーンゴム（比較例１）は成型不可能であり、ま
たマイカ無配合では耐火性が得られず、いずれも非実用
的なものであった。
リコーンゴムは耐火性に優れ、ロール作業性及び押出し
成型性が良好であることが確認された。これらに対し、
希釈剤のオクタメチルテトラシロキサン無添加で製造し
たシリコーンゴム（比較例１）は成型不可能であり、ま
たマイカ無配合では耐火性が得られず、いずれも非実用
的なものであった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｂ２９Ｃ 47/00 9349−4Ｆ (72)発明者 佐藤 輝和 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社 シリコーン電子材 料技術研究所内 (56)参考文献 特開 昭53−88055（ＪＰ，Ａ)
Claims (1)
- 【請求項１】 （Ａ）下記平均組成式（１）で示される
ジオルガノポリシロキサン Ｒ1 nＳｉＯ(4-n)/2 …（１） （但し、式中Ｒ1は同一又は異種の非置換又は置換の１
価炭化水素基であり、ｎは１．９５〜２．０５の数であ
る。） （Ｂ）比表面積が１００ｍ2／ｇ以上である補強性シリ
カ粉末 （Ｃ）耐火性充填剤及び （Ｄ）架橋剤を （Ｅ）重合度１０以下の環状又は直鎖状のオルガノポリ
シロキサンで希釈して混合し、押出し成型時又は成型後
に前記（Ｅ）成分を除去することを特徴とする耐火性シ
リコーンゴムの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4119964A JPH07100740B2 (ja) | 1992-04-14 | 1992-04-14 | 耐火性シリコーンゴムの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4119964A JPH07100740B2 (ja) | 1992-04-14 | 1992-04-14 | 耐火性シリコーンゴムの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05287086A JPH05287086A (ja) | 1993-11-02 |
| JPH07100740B2 true JPH07100740B2 (ja) | 1995-11-01 |
Family
ID=14774559
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4119964A Expired - Lifetime JPH07100740B2 (ja) | 1992-04-14 | 1992-04-14 | 耐火性シリコーンゴムの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07100740B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2019031890A1 (ko) * | 2017-08-10 | 2019-02-14 | 주식회사 케이씨씨 | 실리콘 코팅용 조성물 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006503121A (ja) * | 2002-08-01 | 2006-01-26 | セラム ポリメリック ピーティーワイ リミテッド | 耐火性シリコーンポリマー組成物 |
| GB0703886D0 (en) * | 2007-02-28 | 2007-04-11 | Beele Eng Bv | System and method for sealing in a conduit a space between an inner wall of the conduit and at least one pipe or cable extending through the conduit |
-
1992
- 1992-04-14 JP JP4119964A patent/JPH07100740B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2019031890A1 (ko) * | 2017-08-10 | 2019-02-14 | 주식회사 케이씨씨 | 실리콘 코팅용 조성물 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05287086A (ja) | 1993-11-02 |
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