JPH0699513B2 - 高強度・高弾性率ポリエチレン材料の製造方法 - Google Patents
高強度・高弾性率ポリエチレン材料の製造方法Info
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- JPH0699513B2 JPH0699513B2 JP20921186A JP20921186A JPH0699513B2 JP H0699513 B2 JPH0699513 B2 JP H0699513B2 JP 20921186 A JP20921186 A JP 20921186A JP 20921186 A JP20921186 A JP 20921186A JP H0699513 B2 JPH0699513 B2 JP H0699513B2
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Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は高強度ならびに高弾性率のポリエチレンフィル
ム等を製造する方法に関し、さらに詳しくは特定の触媒
と特定の重合方法を組合せることにより得られる超高分
子量ポリエチレン粉末を特定の条件で延伸することによ
りフィルムまたはシート等の高強度・高弾性率ポリエチ
レン材料を製造する方法に関する。
ム等を製造する方法に関し、さらに詳しくは特定の触媒
と特定の重合方法を組合せることにより得られる超高分
子量ポリエチレン粉末を特定の条件で延伸することによ
りフィルムまたはシート等の高強度・高弾性率ポリエチ
レン材料を製造する方法に関する。
従来の技術および 発明が解決しようとする問題点 分子量が約100万以上と著しく高いいわゆる超高分子量
ポリエチレンは耐衝撃性、耐摩耗性に優れ、また自己潤
滑性も有するなど特徴のあるエンジニアリングプラスチ
ックとして、ホッパー、サイロ、各種歯車、ライニング
材、スキー裏張りなどの食品機械、土木機械、化学機
械、農業、鉱業、スポーツ・レジャー分野などの幅広い
分野で使用されている。
ポリエチレンは耐衝撃性、耐摩耗性に優れ、また自己潤
滑性も有するなど特徴のあるエンジニアリングプラスチ
ックとして、ホッパー、サイロ、各種歯車、ライニング
材、スキー裏張りなどの食品機械、土木機械、化学機
械、農業、鉱業、スポーツ・レジャー分野などの幅広い
分野で使用されている。
そして超高分子量ポリエチレンは汎用のポリエチレンに
比べて遥かに分子量が高いので、高配向させることがで
きれば今までになく高強度で高弾性の延伸物が得られる
可能性があることから、その高配向化が種々検討されて
いる。しかしながら超高分子量ポリエチレンは汎用のポ
リエチレンに比べ極端に溶融粘度が高いので、通常の方
法では殆ど押出成形ができず、また延伸して高配向化す
ることもできないのが現状である。
比べて遥かに分子量が高いので、高配向させることがで
きれば今までになく高強度で高弾性の延伸物が得られる
可能性があることから、その高配向化が種々検討されて
いる。しかしながら超高分子量ポリエチレンは汎用のポ
リエチレンに比べ極端に溶融粘度が高いので、通常の方
法では殆ど押出成形ができず、また延伸して高配向化す
ることもできないのが現状である。
ポール・スミス・ピーター・ヤーン・レムストラ等は超
高分子量ポリエチレンのデカリン溶液（ドープ）から得
たゲルを高倍率に延伸し、高強度・高弾性率の繊維を製
造しうる方法（特開昭56−15408号）を提案している。
そのドープ中のポリマー濃度は、重量平均分子量1.5×1
06のもので３重量％、４×106のものでは１重量％と極
めて低濃度でしか実施されておらず、実用化においては
多量の溶媒を使用し、かつ高粘度の溶液の調製方法、取
り扱いなど経済性の面で著しく不利である。
高分子量ポリエチレンのデカリン溶液（ドープ）から得
たゲルを高倍率に延伸し、高強度・高弾性率の繊維を製
造しうる方法（特開昭56−15408号）を提案している。
そのドープ中のポリマー濃度は、重量平均分子量1.5×1
06のもので３重量％、４×106のものでは１重量％と極
めて低濃度でしか実施されておらず、実用化においては
多量の溶媒を使用し、かつ高粘度の溶液の調製方法、取
り扱いなど経済性の面で著しく不利である。
上述のような問題点を克服するため、超高分子量ポリエ
チレンをその融点以下で押出、延伸または圧延などの方
法により高度に延伸・高配向化させる方法についても種
々の提案がある［特開昭59−187614号、特開昭60−1512
0号、特開昭60−97836号、高分子学会予稿集、34巻４号
873頁（1985年）等］。
チレンをその融点以下で押出、延伸または圧延などの方
法により高度に延伸・高配向化させる方法についても種
々の提案がある［特開昭59−187614号、特開昭60−1512
0号、特開昭60−97836号、高分子学会予稿集、34巻４号
873頁（1985年）等］。
しかしながら従来公知の方法では、あらかじめ超高分子
量ポリエチレンをキシレン、デカリン、灯油等の溶媒の
希薄溶液とし、しかるのち冷却や等温結晶化を行って得
られる単結晶マットを用いて固相押出、延伸などを行う
ものであり、この方法では単結晶マット作製時に多量の
溶媒を用いねばならないという問題が解決されていな
い。
量ポリエチレンをキシレン、デカリン、灯油等の溶媒の
希薄溶液とし、しかるのち冷却や等温結晶化を行って得
られる単結晶マットを用いて固相押出、延伸などを行う
ものであり、この方法では単結晶マット作製時に多量の
溶媒を用いねばならないという問題が解決されていな
い。
問題点を解決するための手段 以上のことから、本発明者らは、これらの問題点を解決
すべく鋭意検討した結果、特定の触媒と特定の重合方法
を組合せて得られる超高分子量ポリエチレン粉末を特定
の方法により固相状態で延伸することにより高強度・高
弾性率のフィルムまたはシートが製造できることを見出
し、本発明を完成したものである。
すべく鋭意検討した結果、特定の触媒と特定の重合方法
を組合せて得られる超高分子量ポリエチレン粉末を特定
の方法により固相状態で延伸することにより高強度・高
弾性率のフィルムまたはシートが製造できることを見出
し、本発明を完成したものである。
すなわち、本発明は、少なくとも四ハロゲン化チタンを
含有し、マグネシウムを含有していない触媒成分と有機
アルミニウム化合物よりなる触媒により、ポリエチレン
の融点未満の温度でエチレンを重合させて得られる、13
5℃、デカリン中における極限粘度が５〜50dl/gのポリ
エチレン粉末を該ポリエチレン粉末の融点未満の温度で
圧縮成形し、しかるのち圧延しついで延伸することを特
徴とする高強度・高弾性率ポリエチレン材料の製造方法
に関する。
含有し、マグネシウムを含有していない触媒成分と有機
アルミニウム化合物よりなる触媒により、ポリエチレン
の融点未満の温度でエチレンを重合させて得られる、13
5℃、デカリン中における極限粘度が５〜50dl/gのポリ
エチレン粉末を該ポリエチレン粉末の融点未満の温度で
圧縮成形し、しかるのち圧延しついで延伸することを特
徴とする高強度・高弾性率ポリエチレン材料の製造方法
に関する。
発明の効果 本発明の方法においては、前記の触媒系により重合して
得られた超高分子量ポリエチレン粉末を何ら溶解または
溶融することなくそのまま固相状態で使用することによ
り高強度・高弾性率のフィルム、シートなどのポリエチ
レン材料を製造することができるためきわめて簡便でか
つ省エネルギータイプのすぐれた製造法を提案するもの
である。
得られた超高分子量ポリエチレン粉末を何ら溶解または
溶融することなくそのまま固相状態で使用することによ
り高強度・高弾性率のフィルム、シートなどのポリエチ
レン材料を製造することができるためきわめて簡便でか
つ省エネルギータイプのすぐれた製造法を提案するもの
である。
また、本発明の方法により得られた高度に配向したポリ
エチレン材料は溶媒に溶解したのちゲルとし延伸して得
られるもの、またポリエチレンの融点以上の温度に加熱
溶融したのち延伸して得られる材料と比較して同等ない
しさらにすぐれた強度、弾性率を有していることが特徴
である。
エチレン材料は溶媒に溶解したのちゲルとし延伸して得
られるもの、またポリエチレンの融点以上の温度に加熱
溶融したのち延伸して得られる材料と比較して同等ない
しさらにすぐれた強度、弾性率を有していることが特徴
である。
以下、本発明の方法を具体的に説明する。
まず、四ハロゲン化チタンを含有し、マグネシウムを含
有していない触媒成分と有機アルミニウム化合物よりな
る触媒により、ポリエチレンの融点未満の温度でエチレ
ンを重合させて得られる135℃、デカリン中における極
限粘度が５〜50dl/gのポリエチレン粉末を製造する。つ
いで、該ポリエチレン粉末を圧延したのちさらに延伸す
ることにより、高強度・高弾性率ポリエチレン材料が得
られる。この時圧延に先立ってあらかじめ該ポリエチレ
ン粉末を融点未満の温度で圧縮成形することが好まし
い。
有していない触媒成分と有機アルミニウム化合物よりな
る触媒により、ポリエチレンの融点未満の温度でエチレ
ンを重合させて得られる135℃、デカリン中における極
限粘度が５〜50dl/gのポリエチレン粉末を製造する。つ
いで、該ポリエチレン粉末を圧延したのちさらに延伸す
ることにより、高強度・高弾性率ポリエチレン材料が得
られる。この時圧延に先立ってあらかじめ該ポリエチレ
ン粉末を融点未満の温度で圧縮成形することが好まし
い。
本発明の特徴は、重合及び成形加工工程（圧縮成形、圧
延、延伸）においてポリエチレンが融点以上に加熱され
ないこと、すなわち溶融や、溶媒中への溶解という操作
を一度も経ないことである。かくすることによりすぐれ
た物性を有するポリエチレン材料が容易に得られる。
延、延伸）においてポリエチレンが融点以上に加熱され
ないこと、すなわち溶融や、溶媒中への溶解という操作
を一度も経ないことである。かくすることによりすぐれ
た物性を有するポリエチレン材料が容易に得られる。
本発明で使用される超高分子量ポリエチレンは、特定の
触媒を用いて不活性溶媒中でのスラリー重合または不活
性溶媒の実質的に存在しない気相重合によって製造され
るものであり、生成ポリエチレンが融解・溶解するよう
な高温重合法によっては本発明の目的に適した超高分子
量ポリエチレンを製造することができない。
触媒を用いて不活性溶媒中でのスラリー重合または不活
性溶媒の実質的に存在しない気相重合によって製造され
るものであり、生成ポリエチレンが融解・溶解するよう
な高温重合法によっては本発明の目的に適した超高分子
量ポリエチレンを製造することができない。
この時使用する重合触媒としては、少なくとも四ハロゲ
ン化チタンを含有し、マグネシウムを含有していない触
媒成分と、有機アルミニウム化合物よりなるものであり
（後述）、重合圧力は０〜70kg/cm2・Ｇ、重合温度はポ
リエチレンの融点未満の温度が用いられ、−20〜110
℃、好ましくは０〜90℃で実施する。重合溶媒は使用し
ても使用しなくてもよいが溶媒としてはチグラー型触媒
に不活性な有機溶媒が用いられる。具体的にはブタン、
ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキ
サン等の飽和炭化水素や、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン等の芳香族炭化水素などを挙げることができ、さらに
得られる超高分子量ポリエチレンの成形加工の必要によ
ってはデカリン、テトラリン、デカン、灯油等高沸点の
有機溶媒も挙げることができる。
ン化チタンを含有し、マグネシウムを含有していない触
媒成分と、有機アルミニウム化合物よりなるものであり
（後述）、重合圧力は０〜70kg/cm2・Ｇ、重合温度はポ
リエチレンの融点未満の温度が用いられ、−20〜110
℃、好ましくは０〜90℃で実施する。重合溶媒は使用し
ても使用しなくてもよいが溶媒としてはチグラー型触媒
に不活性な有機溶媒が用いられる。具体的にはブタン、
ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキ
サン等の飽和炭化水素や、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン等の芳香族炭化水素などを挙げることができ、さらに
得られる超高分子量ポリエチレンの成形加工の必要によ
ってはデカリン、テトラリン、デカン、灯油等高沸点の
有機溶媒も挙げることができる。
また、得られる超高分子量ポリエチレンの分子量は、重
合温度または重合圧力を変えることによって調整しうる
が、必要に応じて水素を用いて行ってもよい。
合温度または重合圧力を変えることによって調整しうる
が、必要に応じて水素を用いて行ってもよい。
本発明で使用される四ハロゲン化チタンには、四塩化チ
タン、四臭化チタン、四ヨウ化チタンが包含される。こ
れらはそれぞれ単独で触媒成分として使用することがで
きるが、１種以上の電子供与性化合物で処理してもよ
い。この場合の電子供与性化合物としては、エーテル、
チオエーテル、チオールホスフィン、スチピン、アルシ
ン、アミン、ケトン、エステルなどを挙げることができ
る。
タン、四臭化チタン、四ヨウ化チタンが包含される。こ
れらはそれぞれ単独で触媒成分として使用することがで
きるが、１種以上の電子供与性化合物で処理してもよ
い。この場合の電子供与性化合物としては、エーテル、
チオエーテル、チオールホスフィン、スチピン、アルシ
ン、アミン、ケトン、エステルなどを挙げることができ
る。
また、一般式 RmMe（OR）nXz-m-n （ここで、Meは周期律表Ｉ〜IVの元素（但し、Mgを除
く）、ｚは元素Meの原子価、ｍは０≦ｍ≦ｚ、ｎは０≦
ｎ≦ｚ、０≦ｍ＋ｎ≦ｚ、Ｘはハロゲン原子を示し、ま
た、Ｒは炭素数１〜20、好ましくは炭素数１〜８のアル
キル基、アリール基、アラルキル基などの炭化水素残基
を示し、Ｒが複数個存在する場合は、それぞれ同一であ
っても異なってもよい） で表される化合物の１種以上を四ハロゲン化チタンと併
用しても差し支えない。併用可能なこれらの化合物の具
体例を摘記すると、 Ｂ（OC2H5）３、Al（OCH3）３、Al（OC2H5）３、Al（On
−C3H7）３、Al（Oi−C3H7）３、Al（On−C4H9）３、Al
（Osec−C4H9）３、Al（Ot−C4H9）３、Al（OC
6H5）３、Al（OC8H17）３、Al（OCH3）2Cl、Al（OC
2H5）2Cl、Al（OC2H5）Cl2、Al（Oi−C3H7）2Cl、Al（O
i−C3H7）Cl2、Si（OC2H5）４、Si（OC2H5）3Cl、Si（O
C2H5）2Cl2、Si（OC2H5）Cl3、SiCl4、CH3SiCl3、（C
H3）2SiCl2、C2H5SiCl3、ｎ−C4H9SiCl3、C8H17SiCl3、
C18H37SiCl3、C6H5SiCl3、（C6H5）2SiCl2等を挙げるこ
とができる。
く）、ｚは元素Meの原子価、ｍは０≦ｍ≦ｚ、ｎは０≦
ｎ≦ｚ、０≦ｍ＋ｎ≦ｚ、Ｘはハロゲン原子を示し、ま
た、Ｒは炭素数１〜20、好ましくは炭素数１〜８のアル
キル基、アリール基、アラルキル基などの炭化水素残基
を示し、Ｒが複数個存在する場合は、それぞれ同一であ
っても異なってもよい） で表される化合物の１種以上を四ハロゲン化チタンと併
用しても差し支えない。併用可能なこれらの化合物の具
体例を摘記すると、 Ｂ（OC2H5）３、Al（OCH3）３、Al（OC2H5）３、Al（On
−C3H7）３、Al（Oi−C3H7）３、Al（On−C4H9）３、Al
（Osec−C4H9）３、Al（Ot−C4H9）３、Al（OC
6H5）３、Al（OC8H17）３、Al（OCH3）2Cl、Al（OC
2H5）2Cl、Al（OC2H5）Cl2、Al（Oi−C3H7）2Cl、Al（O
i−C3H7）Cl2、Si（OC2H5）４、Si（OC2H5）3Cl、Si（O
C2H5）2Cl2、Si（OC2H5）Cl3、SiCl4、CH3SiCl3、（C
H3）2SiCl2、C2H5SiCl3、ｎ−C4H9SiCl3、C8H17SiCl3、
C18H37SiCl3、C6H5SiCl3、（C6H5）2SiCl2等を挙げるこ
とができる。
これら化合物の接触方法としては、特に制限はないが、
不活性炭化水素、アルコール、エーテル、ケトン、エス
テル類などの有機溶媒中で50〜200℃の温度で５分〜24
時間、加熱混合し、しかる後、溶媒を除去する方法が採
用される。
不活性炭化水素、アルコール、エーテル、ケトン、エス
テル類などの有機溶媒中で50〜200℃の温度で５分〜24
時間、加熱混合し、しかる後、溶媒を除去する方法が採
用される。
本発明で使用される有機アルミニウム化合物は、一般式
R3Al、R2AlX、RAlX2、R2AlOR、RAl（OR）ＸおよびR3AlX
3（但し、Ｒは炭素数１〜20のアルキル基またはアリー
ル基、Ｘはハロゲン原子を示し、Ｒは同一でも異なって
いてもよい）で表すことができ、具体的には、トリエチ
ルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリ
イソブチルアルミニウム、トリsec−ブチルアルミニウ
ム、トリtert−ブチルアルミニウム、トリヘキシルアル
ミニウム、トリオクチルアルミニウム、ジエチルアルミ
ニウムクロリド、ジイソプロピルアルミニウムクロリ
ド、ジエチルアルミニウムエトキシド、エチルアルミニ
ウムセスキクロリド、およびこれらの混合物等があげら
れる。有機アルミニウム化合物の使用量は特に制限はな
いが、通常四ハロゲン化チタンに対して0.1〜1,000mol
倍使用することができる。
R3Al、R2AlX、RAlX2、R2AlOR、RAl（OR）ＸおよびR3AlX
3（但し、Ｒは炭素数１〜20のアルキル基またはアリー
ル基、Ｘはハロゲン原子を示し、Ｒは同一でも異なって
いてもよい）で表すことができ、具体的には、トリエチ
ルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリ
イソブチルアルミニウム、トリsec−ブチルアルミニウ
ム、トリtert−ブチルアルミニウム、トリヘキシルアル
ミニウム、トリオクチルアルミニウム、ジエチルアルミ
ニウムクロリド、ジイソプロピルアルミニウムクロリ
ド、ジエチルアルミニウムエトキシド、エチルアルミニ
ウムセスキクロリド、およびこれらの混合物等があげら
れる。有機アルミニウム化合物の使用量は特に制限はな
いが、通常四ハロゲン化チタンに対して0.1〜1,000mol
倍使用することができる。
以上の触媒系を用いて、本発明の超高分子量ポリエチレ
ン粉末を合成する。
ン粉末を合成する。
かくして得られた超高分子量ポリエチレン粉末は特に加
熱処理を施さずに、示差走査熱量測定法（DSC、昇温速
度５℃/min）による融点（主ピーク温度）として好まし
くは138℃以上、さらに好ましくは139℃以上、最も好ま
しくはく140℃以上を有していることが望ましい。かか
る超高分子量ポリエチレンそのまま使用することが重要
であり、一度加熱溶融させたものでは本発明の効果は得
られない。
熱処理を施さずに、示差走査熱量測定法（DSC、昇温速
度５℃/min）による融点（主ピーク温度）として好まし
くは138℃以上、さらに好ましくは139℃以上、最も好ま
しくはく140℃以上を有していることが望ましい。かか
る超高分子量ポリエチレンそのまま使用することが重要
であり、一度加熱溶融させたものでは本発明の効果は得
られない。
ついで該超高分子量ポリエチレン粉末を圧延するが、好
ましくは圧延に先立って圧縮成形を行いフィルム化また
はシート化することが望ましい。この時の圧縮成形方法
としては公知の各種の方法を適宜用いることができる
が、たとえばプレスにより融点未満の温度でシート状の
成形物とする方法を好ましく採用することができる。
ましくは圧延に先立って圧縮成形を行いフィルム化また
はシート化することが望ましい。この時の圧縮成形方法
としては公知の各種の方法を適宜用いることができる
が、たとえばプレスにより融点未満の温度でシート状の
成形物とする方法を好ましく採用することができる。
ついで得られた圧縮成形物を圧延するが、圧延方法をと
しては公知の方法を用いることができるが、本発明記載
のポリエチレンを溶融せしめることなく固相状態に保持
したまま周速度が同一または異なる圧延ロールにより挟
圧して圧延シート又はフィルムを得るものである。この
とき、圧延操作による材料の変形比は広く選択すること
ができ、通常、圧延効率（圧延後の長さ／圧延前の長
さ）で1.2〜30、好ましくは1.5〜20とするのが望まし
い。この時の温度としては20℃以上融点未満、好ましく
は90℃以上融点未満で圧延操作を実施することが望まし
い。勿論、上記圧延操作を一回以上多段圧延することが
できる 圧延についで行われる引張延伸としては、ニップ延伸、
ロール延伸などが挙げられる。
しては公知の方法を用いることができるが、本発明記載
のポリエチレンを溶融せしめることなく固相状態に保持
したまま周速度が同一または異なる圧延ロールにより挟
圧して圧延シート又はフィルムを得るものである。この
とき、圧延操作による材料の変形比は広く選択すること
ができ、通常、圧延効率（圧延後の長さ／圧延前の長
さ）で1.2〜30、好ましくは1.5〜20とするのが望まし
い。この時の温度としては20℃以上融点未満、好ましく
は90℃以上融点未満で圧延操作を実施することが望まし
い。勿論、上記圧延操作を一回以上多段圧延することが
できる 圧延についで行われる引張延伸としては、ニップ延伸、
ロール延伸などが挙げられる。
引張延伸における温度は20〜150℃、好ましくは20〜130
℃で行われる。
℃で行われる。
引張速度はポリマーの分子量によって異なるが１〜100m
m/min、好ましくは５〜50mm/minである。
m/min、好ましくは５〜50mm/minである。
延伸倍率に高倍率にするほど高強度で高弾性率が達成で
きるため、できるかぎり延伸倍率を高めることが望まし
いが、本発明の超高分子量ポリエチレンでは20〜60倍の
延伸が可能である。
きるため、できるかぎり延伸倍率を高めることが望まし
いが、本発明の超高分子量ポリエチレンでは20〜60倍の
延伸が可能である。
以上のような延伸方法により引張弾性率120GPa以上、強
度、2GPa以上のフィルムまたはシートが得られる。
度、2GPa以上のフィルムまたはシートが得られる。
以下に具体的に実施例により本発明を詳述するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。
明はこれらに限定されるものではない。
実施例１ （ａ）超高分子量ポリエチレンの製造方法 内容積２の電磁誘導式攪拌器付きステンレス製オート
クレーブを窒素置換し、ヘキサン1000mlをいれ、ジエチ
ルアルミニウムクロライド10mmolおよび別途ヘキサン50
ml中でTiCl40.5mmolとプロピレンオキシド0.5mmolを室
温で30分反応させた触媒成分を全量加え、撹拌しながら
60℃に昇温した。ついでエチレンを全圧が10kg/cm2・Ｇ
になるまで張りこんで重合を開始した。全圧が10kg/cm2
・Ｇになるようにエチレンを連続的に導入し、３時間重
合を行った。重合終了後ポリマースラリーをビーカーに
移し、塩酸−メタノール混合溶液で触媒を分解し、ヘキ
サンで洗浄後、減圧乾燥し、極限粘度（［η］）32dl/g
（デカリン中、135℃）の白色ポリエチレン120gを得
た。
クレーブを窒素置換し、ヘキサン1000mlをいれ、ジエチ
ルアルミニウムクロライド10mmolおよび別途ヘキサン50
ml中でTiCl40.5mmolとプロピレンオキシド0.5mmolを室
温で30分反応させた触媒成分を全量加え、撹拌しながら
60℃に昇温した。ついでエチレンを全圧が10kg/cm2・Ｇ
になるまで張りこんで重合を開始した。全圧が10kg/cm2
・Ｇになるようにエチレンを連続的に導入し、３時間重
合を行った。重合終了後ポリマースラリーをビーカーに
移し、塩酸−メタノール混合溶液で触媒を分解し、ヘキ
サンで洗浄後、減圧乾燥し、極限粘度（［η］）32dl/g
（デカリン中、135℃）の白色ポリエチレン120gを得
た。
得られた超高分子量ポリエチレンを特に加熱処理を施さ
ずに示差走査熱量測定法（DSC、昇温速度５℃/min）に
より融点（主ピーク温度）を測定したところ141.0℃で
あった。
ずに示差走査熱量測定法（DSC、昇温速度５℃/min）に
より融点（主ピーク温度）を測定したところ141.0℃で
あった。
（ｂ）圧延および引張延伸 上記（ａ）で得られた超高分子量ポリエチレンを125
℃、0.02GPaでプレスを行い厚さ0.2mmのフィルムを作製
した。このフィルムを、130℃において互いに異なる周
速度で反対方向に回転する直径100mm、面長500mmの一対
の圧延ロール間に供給して圧延し、圧延効率６倍のフィ
ルムを得た。得られた圧延フィルムを恒温槽付き引張試
験機によって120℃、40mm/minのクロスヘッドスピード
で延伸を行い、20倍の延伸が可能であった。延伸物の弾
性率は130GPa、強度は3.6GPaであった。
℃、0.02GPaでプレスを行い厚さ0.2mmのフィルムを作製
した。このフィルムを、130℃において互いに異なる周
速度で反対方向に回転する直径100mm、面長500mmの一対
の圧延ロール間に供給して圧延し、圧延効率６倍のフィ
ルムを得た。得られた圧延フィルムを恒温槽付き引張試
験機によって120℃、40mm/minのクロスヘッドスピード
で延伸を行い、20倍の延伸が可能であった。延伸物の弾
性率は130GPa、強度は3.6GPaであった。
比較例１ 実施例１において、圧延ロールの温度を該ポリエチレン
の融点以上である200℃で行うことを除いては実施例１
（ｂ）と同様の方法で圧延フィルムを得た。得られたフ
ィルムを実施例１（ｂ）と同様の条件下で引張延伸を行
ったが、1.3倍の延伸しかできず、弾性率は18GPa、強度
は1.3GPaと低い値しか得られず、高強度・高弾性率ポリ
エチレン材料にはならなかった。
の融点以上である200℃で行うことを除いては実施例１
（ｂ）と同様の方法で圧延フィルムを得た。得られたフ
ィルムを実施例１（ｂ）と同様の条件下で引張延伸を行
ったが、1.3倍の延伸しかできず、弾性率は18GPa、強度
は1.3GPaと低い値しか得られず、高強度・高弾性率ポリ
エチレン材料にはならなかった。
第１図は本発明のフローチャート図である。
Claims (1)
- 【請求項１】少なくとも四ハロゲン化チタンを含有し、
マグネシウムを含有していない触媒成分と有機アルミニ
ウム化合物よりなる触媒により、ポリエチレンの融点未
満の温度でエチレンを重合させて得られる135℃、デカ
リン中における極限粘度が５〜50dl/gのポリエチレン粉
末を該ポリエチレン粉末の融点未満の温度で圧縮成形
し、しかるのち圧延しついで延伸することを特徴とする
高強度・高弾性率ポリエチレン材料の製造方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20921186A JPH0699513B2 (ja) | 1986-09-05 | 1986-09-05 | 高強度・高弾性率ポリエチレン材料の製造方法 |
| US07/061,226 US4879076A (en) | 1986-06-17 | 1987-06-12 | Process for the production of polyethylene materials |
| CA000539676A CA1311596C (en) | 1986-06-17 | 1987-06-15 | Process for the production of polyethylene materials |
| EP87305383A EP0253513B1 (en) | 1986-06-17 | 1987-06-17 | Process for the production of polyethylene materials |
| DE8787305383T DE3781056T2 (de) | 1986-06-17 | 1987-06-17 | Verfahren zur herstellung von gegenstaenden aus polyaethylen. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20921186A JPH0699513B2 (ja) | 1986-09-05 | 1986-09-05 | 高強度・高弾性率ポリエチレン材料の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6366207A JPS6366207A (ja) | 1988-03-24 |
| JPH0699513B2 true JPH0699513B2 (ja) | 1994-12-07 |
Family
ID=16569189
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20921186A Expired - Lifetime JPH0699513B2 (ja) | 1986-06-17 | 1986-09-05 | 高強度・高弾性率ポリエチレン材料の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0699513B2 (ja) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0761687B2 (ja) * | 1988-07-09 | 1995-07-05 | 日本石油株式会社 | 高強度・高弾性率ポリエチレン材料の製造方法 |
| JP2675182B2 (ja) * | 1990-07-19 | 1997-11-12 | 日本石油株式会社 | 着色延伸ポリエチレン材料およびその製造方法 |
| JP3664195B2 (ja) * | 1996-03-22 | 2005-06-22 | 新日本石油株式会社 | ポリオレフィン材料の製造方法 |
| BR122018004374B1 (pt) | 2006-07-25 | 2019-11-05 | Mitsui Chemicals Inc | partículas de polímero de etileno, método de produção das mesmas e artigo moldado usando as mesmas |
| CN102257059A (zh) | 2008-12-26 | 2011-11-23 | 三井化学株式会社 | 乙烯聚合物组合物、其制造方法及用其得到的成型物 |
| WO2010079172A1 (en) * | 2009-01-09 | 2010-07-15 | Teijin Aramid B.V. | Polyethylene film with high tensile strength and high tensile energy to break |
| EP2385963A2 (en) * | 2009-01-09 | 2011-11-16 | Teijin Aramid B.V. | Polyethylene film and method for the manufacture thereof |
| JP2012211220A (ja) * | 2011-03-30 | 2012-11-01 | Mitsui Chemicals Inc | エチレン重合体粒子、エチレン重合体粒子の製造方法および該エチレン重合体粒子から得られる成形物 |
| JP6044309B2 (ja) * | 2012-12-07 | 2016-12-14 | 東洋紡株式会社 | ポリエチレンテープ、ポリエチレンスプリットヤーン及びそれらの製造方法 |
-
1986
- 1986-09-05 JP JP20921186A patent/JPH0699513B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6366207A (ja) | 1988-03-24 |
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