JPH069933A - 複合フレキシブルホース用水性接着剤 - Google Patents
複合フレキシブルホース用水性接着剤Info
- Publication number
- JPH069933A JPH069933A JP16964592A JP16964592A JPH069933A JP H069933 A JPH069933 A JP H069933A JP 16964592 A JP16964592 A JP 16964592A JP 16964592 A JP16964592 A JP 16964592A JP H069933 A JPH069933 A JP H069933A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- adhesive
- water
- layer
- resin
- phenol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Rigid Pipes And Flexible Pipes (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 保存安定性に優れ可使時間が長い冷媒輸送用
に適する複合フレキシブルホース用水性接着剤を提供す
る。 【構成】 フェノール類／ホルムアルデヒドのモル比が
１／0.5 〜１／３の水分散性レゾール型フェノール樹脂
とブチル系ゴムラテックスとの乾燥重量比で５／95〜40
／60の水性混合物からなる水性接着剤、および該接着剤
を用いて作製された内管、接着剤層、中間ゴム層、繊維
補強層および外面ゴム層からなる複合フレキシブルホー
ス。 【効果】 接着剤の可使時間が長く作業性および塗布均
一性に優れ、えられるホースも耐久性および柔軟性に優
れる。
に適する複合フレキシブルホース用水性接着剤を提供す
る。 【構成】 フェノール類／ホルムアルデヒドのモル比が
１／0.5 〜１／３の水分散性レゾール型フェノール樹脂
とブチル系ゴムラテックスとの乾燥重量比で５／95〜40
／60の水性混合物からなる水性接着剤、および該接着剤
を用いて作製された内管、接着剤層、中間ゴム層、繊維
補強層および外面ゴム層からなる複合フレキシブルホー
ス。 【効果】 接着剤の可使時間が長く作業性および塗布均
一性に優れ、えられるホースも耐久性および柔軟性に優
れる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は多層構造の複合フレキシ
ブルホース、特に冷媒輸送用に適したホースに好適な水
性接着剤に関する。
ブルホース、特に冷媒輸送用に適したホースに好適な水
性接着剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】複合フレキシブルホース、特に冷媒輸送
用の複合フレキシブルホースは自動車用エアコンの冷媒
ガスの輸送やコンタクトフリーザーの冷媒ガスの輸送な
どに使用されており、その構造は図１に示すとおり、通
常、内側から順にポリアミドなどの合成樹脂製の内管
１、接着剤層２、ブチルゴムやハロゲン化ブチルゴムな
どの中間ゴム層３、繊維補強層４および外面ゴム層５か
らなっている（特開平1-110143号公報、特開平1-141046
号公報）。この種のフレキシブルホースでは柔軟である
ことはもちろん、負圧がかかることもあるため各層間、
特に内管１と中間ゴム層３との層間接着が強固であるこ
とが要求される。
用の複合フレキシブルホースは自動車用エアコンの冷媒
ガスの輸送やコンタクトフリーザーの冷媒ガスの輸送な
どに使用されており、その構造は図１に示すとおり、通
常、内側から順にポリアミドなどの合成樹脂製の内管
１、接着剤層２、ブチルゴムやハロゲン化ブチルゴムな
どの中間ゴム層３、繊維補強層４および外面ゴム層５か
らなっている（特開平1-110143号公報、特開平1-141046
号公報）。この種のフレキシブルホースでは柔軟である
ことはもちろん、負圧がかかることもあるため各層間、
特に内管１と中間ゴム層３との層間接着が強固であるこ
とが要求される。
【０００３】特開平1-141046号公報では、接着剤として
レゾール型フェノール樹脂成分とアクリロニトリルブタ
ジエンゴム（ＮＢＲ）や塩素化ブチルゴムなどのエラス
トマー成分とをメチルエチルケトンなどの有機溶剤に溶
解した有機溶剤型の接着剤が開示されている。
レゾール型フェノール樹脂成分とアクリロニトリルブタ
ジエンゴム（ＮＢＲ）や塩素化ブチルゴムなどのエラス
トマー成分とをメチルエチルケトンなどの有機溶剤に溶
解した有機溶剤型の接着剤が開示されている。
【０００４】しかし、有機溶剤型であるため、エラスト
マー成分に含まれている加硫剤や加硫促進剤が溶出して
フェノール樹脂成分に作用し、室温で反応が進行してゲ
ル化しやすく、作業性に劣る。
マー成分に含まれている加硫剤や加硫促進剤が溶出して
フェノール樹脂成分に作用し、室温で反応が進行してゲ
ル化しやすく、作業性に劣る。
【０００５】さらに、ゲル化が塗布前に進んでいるた
め、接着剤を均一に塗布することが難しく、層厚が不均
一となってしまう。そのため、局部応力がかかる内管と
中間ゴム層に亀裂が生じやすい。
め、接着剤を均一に塗布することが難しく、層厚が不均
一となってしまう。そのため、局部応力がかかる内管と
中間ゴム層に亀裂が生じやすい。
【０００６】また、樹脂成分／エラストマー成分の乾燥
重量比が95／５〜60／40と樹脂成分が多く、えられる接
着剤層の柔軟性が低い。その結果、ホースの動的特性、
特に耐加圧繰り返し性に劣っている。
重量比が95／５〜60／40と樹脂成分が多く、えられる接
着剤層の柔軟性が低い。その結果、ホースの動的特性、
特に耐加圧繰り返し性に劣っている。
【０００７】さらにまた、溶剤として有機溶剤を使用し
ているため、安全衛生の点および環境汚染の点で好まし
くない。
ているため、安全衛生の点および環境汚染の点で好まし
くない。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、使用前のゲ
ル化の進行を抑えて可使時間を長くし、均一な塗布を可
能にし、さらに安全な水性接着剤を提供することを目的
とする。
ル化の進行を抑えて可使時間を長くし、均一な塗布を可
能にし、さらに安全な水性接着剤を提供することを目的
とする。
【０００９】また、本発明はホースの動的特性、特に耐
加圧繰り返し性に優れた複合フレキシブルホースを提供
することを目的とする。
加圧繰り返し性に優れた複合フレキシブルホースを提供
することを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明は、水分散性レゾ
ール型フェノール樹脂とブチル系ゴムラテックスの水性
混合物からなり、フェノール樹脂／ブチル系ゴムの乾燥
重量比が５／95〜40／60である複合フレキシブルホース
用水性接着剤に関する。
ール型フェノール樹脂とブチル系ゴムラテックスの水性
混合物からなり、フェノール樹脂／ブチル系ゴムの乾燥
重量比が５／95〜40／60である複合フレキシブルホース
用水性接着剤に関する。
【００１１】
【作用および実施例】本発明の接着剤は、まず水性であ
るため安全であり作業性も高い。さらに、フェノール樹
脂量が少ないので接着剤層の柔軟性が改善され、耐加圧
繰り返し性が向上する。特に、加硫剤と加硫促進剤が不
要であるため、室温でのゲル化が抑制でき、可使時間を
長くすることができる。
るため安全であり作業性も高い。さらに、フェノール樹
脂量が少ないので接着剤層の柔軟性が改善され、耐加圧
繰り返し性が向上する。特に、加硫剤と加硫促進剤が不
要であるため、室温でのゲル化が抑制でき、可使時間を
長くすることができる。
【００１２】本発明で用いる水分散性レゾール型フェノ
ール樹脂は、置換されていてもよいフェノールとホルム
アルデヒドとを水に加え、アルカリ性触媒の存在下に付
加縮合させることによってうることができる。
ール樹脂は、置換されていてもよいフェノールとホルム
アルデヒドとを水に加え、アルカリ性触媒の存在下に付
加縮合させることによってうることができる。
【００１３】置換されていてもよいフェノールとして
は、たとえばフェノール、レゾルシン、クレゾール、ま
たはジメチルフェノールもしくはターシャリーブチルフ
ェノールなどのアルキルフェノールなどがあげられ、特
にレゾルシンが好ましい。レゾルシンは医薬品や染料の
原料として市販されているものをそのまま用いることが
できる。
は、たとえばフェノール、レゾルシン、クレゾール、ま
たはジメチルフェノールもしくはターシャリーブチルフ
ェノールなどのアルキルフェノールなどがあげられ、特
にレゾルシンが好ましい。レゾルシンは医薬品や染料の
原料として市販されているものをそのまま用いることが
できる。
【００１４】ホルムアルデヒドはそのまま添加してもよ
いが、通常水溶液の形、すなわちホルマリンの形で添加
するのが有利である。ホルマリンの濃度は35〜90重量％
のものが市販されているが、防腐消毒薬として市販され
ている37％のホルマリンが好ましい。
いが、通常水溶液の形、すなわちホルマリンの形で添加
するのが有利である。ホルマリンの濃度は35〜90重量％
のものが市販されているが、防腐消毒薬として市販され
ている37％のホルマリンが好ましい。
【００１５】アルカリ性触媒は水酸化ナトリウムなどの
アルカリ金属水酸化物；ピリジンや炭酸ナトリウムなど
の弱塩基性のものや塩類；またはアンモニア、ジメチル
アミン、トリエチルアミンなどの揮発性触媒を用いるこ
とができるが、アルカリ金属水酸化物、特に水酸化ナト
リウムが好ましい。
アルカリ金属水酸化物；ピリジンや炭酸ナトリウムなど
の弱塩基性のものや塩類；またはアンモニア、ジメチル
アミン、トリエチルアミンなどの揮発性触媒を用いるこ
とができるが、アルカリ金属水酸化物、特に水酸化ナト
リウムが好ましい。
【００１６】フェノール類とホルムアルデヒドとの混合
モル比は、通常フェノール類１モルに対しホルムアルデ
ヒド0.5 〜３モル、好ましくは0.5 〜２モルである。ホ
ルムアルデヒドの量が多くなるとゲル化しやすく可使時
間が短くなり、少なすぎるとゲル化の進行は遅いが加熱
しても充分な架橋がえられなくなる。
モル比は、通常フェノール類１モルに対しホルムアルデ
ヒド0.5 〜３モル、好ましくは0.5 〜２モルである。ホ
ルムアルデヒドの量が多くなるとゲル化しやすく可使時
間が短くなり、少なすぎるとゲル化の進行は遅いが加熱
しても充分な架橋がえられなくなる。
【００１７】アルカリ性触媒の量は生成するレゾール型
フェノール樹脂の水分散性に影響を及ぼす。量を多くす
ると水分散性が大きくなるがゲル化しやすくもなる。少
なくするとゲル化しにくくなるが塗布後の加熱時の架橋
が不充分となる。好ましい割合はフェノール類１モルに
対してアルカリ性触媒（好ましくは水酸化ナリウム）0.
03〜0.2 モル、特に0.05〜0.1 モルが好ましい。
フェノール樹脂の水分散性に影響を及ぼす。量を多くす
ると水分散性が大きくなるがゲル化しやすくもなる。少
なくするとゲル化しにくくなるが塗布後の加熱時の架橋
が不充分となる。好ましい割合はフェノール類１モルに
対してアルカリ性触媒（好ましくは水酸化ナリウム）0.
03〜0.2 モル、特に0.05〜0.1 モルが好ましい。
【００１８】水分散性レゾール型フェノール樹脂の調製
は、フェノール類とホルマリンとアルカリ性触媒とを水
に加え、室温（約０〜40℃）で10〜60分間撹拌すること
によって行なう。その結果、フェノール類にホルムアル
デヒドが付加したもの、および該付加生成物が縮合した
ものからなる水分散性のレゾール型フェノール樹脂がえ
られる。
は、フェノール類とホルマリンとアルカリ性触媒とを水
に加え、室温（約０〜40℃）で10〜60分間撹拌すること
によって行なう。その結果、フェノール類にホルムアル
デヒドが付加したもの、および該付加生成物が縮合した
ものからなる水分散性のレゾール型フェノール樹脂がえ
られる。
【００１９】本発明においては、かくしてえられる反応
生成混合物をそのまま、あるいは水を加えて濃度を調整
してブチル系ゴムラテックスと混合するのが好ましい
が、反応生成混合物とブチル系ゴムラテックスとを混合
したのち水で濃度を調整してもよい。固形分含有量は５
〜22重量％、特に10〜20重量％が好ましい。
生成混合物をそのまま、あるいは水を加えて濃度を調整
してブチル系ゴムラテックスと混合するのが好ましい
が、反応生成混合物とブチル系ゴムラテックスとを混合
したのち水で濃度を調整してもよい。固形分含有量は５
〜22重量％、特に10〜20重量％が好ましい。
【００２０】ブチル系ゴムラテックスは接着剤層に柔軟
性を与えると共に中間ゴム層との接着性を高める働きを
する。ブチル系ゴムとしてはレギュラーブチルゴム（Ｉ
ＩＲ）、塩素化ブチルゴム（Ｃｌ−ＩＩＲ）、臭素化ブ
チルゴム（Ｂｒ−ＩＩＲ）などの１種または２種以上が
好ましく、特に中間ゴム層のゴムと同一またはそれを含
むものが好ましい。さらに塩化ゴム、クロロプレンゴム
（ＣＲ）、クロロスルホン化ポリエチレン（ＣＳＭ）ラ
テックスなどの他のゴムの１種または２種以上を加えた
ものでもよい。ハロゲン化ブチルゴムはハロゲン量が３
重量％までのものが好ましい。
性を与えると共に中間ゴム層との接着性を高める働きを
する。ブチル系ゴムとしてはレギュラーブチルゴム（Ｉ
ＩＲ）、塩素化ブチルゴム（Ｃｌ−ＩＩＲ）、臭素化ブ
チルゴム（Ｂｒ−ＩＩＲ）などの１種または２種以上が
好ましく、特に中間ゴム層のゴムと同一またはそれを含
むものが好ましい。さらに塩化ゴム、クロロプレンゴム
（ＣＲ）、クロロスルホン化ポリエチレン（ＣＳＭ）ラ
テックスなどの他のゴムの１種または２種以上を加えた
ものでもよい。ハロゲン化ブチルゴムはハロゲン量が３
重量％までのものが好ましい。
【００２１】ブチル系ゴムはラテックスの形で使用す
る。ラテックス粒子の粒子径は0.1 〜1.5 μｍ程度が好
ましい。濃度は約30〜50重量％が好ましい。ラテックス
は、たとえば溶液重合でえられた固体のブチル系ゴムを
有機溶剤に溶解し、水および界面活性剤を加えて高速撹
拌してエマルジョン化し、形成されたエマルジョンを破
壊しないようにスチームストリッピング法などで有機溶
剤を除き、水で濃度を調整してえられる。
る。ラテックス粒子の粒子径は0.1 〜1.5 μｍ程度が好
ましい。濃度は約30〜50重量％が好ましい。ラテックス
は、たとえば溶液重合でえられた固体のブチル系ゴムを
有機溶剤に溶解し、水および界面活性剤を加えて高速撹
拌してエマルジョン化し、形成されたエマルジョンを破
壊しないようにスチームストリッピング法などで有機溶
剤を除き、水で濃度を調整してえられる。
【００２２】従来は接着剤のゴム成分に加硫剤や加硫促
進剤が配合されており、これが早期ゲル化の一因となっ
ていた。本発明の接着剤中にはイオウまたはキノイド系
のブチルゴム用加硫剤および加硫促進剤などを含有させ
なくてもよい。
進剤が配合されており、これが早期ゲル化の一因となっ
ていた。本発明の接着剤中にはイオウまたはキノイド系
のブチルゴム用加硫剤および加硫促進剤などを含有させ
なくてもよい。
【００２３】本発明の水性接着剤はレゾール型フェノー
ル樹脂水分散液とブチル系ゴムラテックスを混合するこ
とによってえられる。混合割合は、樹脂成分の固形分／
ゴム成分の固形分が乾燥重量比で５／95〜40／60、好ま
しくは15／85〜35／65である。樹脂成分が少なすぎると
内管との接着力が不充分となり、多すぎるとゲル化が早
く、中間ゴム層との接着力が不充分となり、さらに柔軟
性に劣る。両成分の混合は、樹脂成分の調製後16時間以
内、好ましくは５時間以内に行なうのが、重合度の点か
ら好ましい。樹脂成分のみで16時間以上放置すると重合
が進みすぎてゲルを生ずることがある。本発明の接着剤
の固形分含有量はゲル化防止のため比較的低濃度でよ
く、５〜20重量％、好ましくは10〜20重量％が適当であ
る。必要に応じて混合後水で希釈してもよい。濃度が低
いと接着剤塗膜が薄くなりすぎ、高すぎると厚くなりす
ぎる。
ル樹脂水分散液とブチル系ゴムラテックスを混合するこ
とによってえられる。混合割合は、樹脂成分の固形分／
ゴム成分の固形分が乾燥重量比で５／95〜40／60、好ま
しくは15／85〜35／65である。樹脂成分が少なすぎると
内管との接着力が不充分となり、多すぎるとゲル化が早
く、中間ゴム層との接着力が不充分となり、さらに柔軟
性に劣る。両成分の混合は、樹脂成分の調製後16時間以
内、好ましくは５時間以内に行なうのが、重合度の点か
ら好ましい。樹脂成分のみで16時間以上放置すると重合
が進みすぎてゲルを生ずることがある。本発明の接着剤
の固形分含有量はゲル化防止のため比較的低濃度でよ
く、５〜20重量％、好ましくは10〜20重量％が適当であ
る。必要に応じて混合後水で希釈してもよい。濃度が低
いと接着剤塗膜が薄くなりすぎ、高すぎると厚くなりす
ぎる。
【００２４】本発明の水性接着剤は、図１に示すよう
に、内側から合成樹脂製の内管１、接着剤層２、内面ゴ
ム層３、繊維補強層４および外面ゴム層５からなる複合
フレキシブルホースの接着剤層２の形成に特に好適に用
いられる。
に、内側から合成樹脂製の内管１、接着剤層２、内面ゴ
ム層３、繊維補強層４および外面ゴム層５からなる複合
フレキシブルホースの接着剤層２の形成に特に好適に用
いられる。
【００２５】内管１には冷媒ガス不透過性や耐油性が要
求され、通常ポリアミド樹脂（たとえばナイロン６、ナ
イロン66、ナイロン11、ナイロン12、ナイロン66／エチ
レン／プロピレン共重合体、ナイロン変性体など）で作
製されている。管厚はガス透過性や可撓性の面から0.10
〜0.80mmとされる。
求され、通常ポリアミド樹脂（たとえばナイロン６、ナ
イロン66、ナイロン11、ナイロン12、ナイロン66／エチ
レン／プロピレン共重合体、ナイロン変性体など）で作
製されている。管厚はガス透過性や可撓性の面から0.10
〜0.80mmとされる。
【００２６】中間ゴム層３は通常、前記ブチル系ゴムの
１種またはそれらの混合物、またはそれらとポリオレフ
ィンを含有したポリアミド樹脂などの熱可塑性エラスト
マーやポリマーアロイを混合した混合物にカーボンブラ
ック、酸化亜鉛、ステアリン酸、老化防止剤、加硫剤、
加硫促進剤などが配合されたものを加硫して作製されて
いる。ブチルゴムの不飽和度は0.5 〜2.5 モル％程度が
好ましく、ハロゲン化ブチルゴムは不飽和度0.5 〜2.5
モル％、ハロゲン含有量0.5 〜5 重量％のものが好まし
い。加硫剤としてはイオウ、キノイド系加硫剤、樹脂系
加硫剤が好ましく、加硫促進剤としてはチアゾール系、
チウラム系、スルフェンアミド系が好ましい。これらの
加硫剤や加硫促進剤は、後述するごとく、接着剤層中の
ゴム成分の加硫にも作用しているものと考えられる。中
間ゴム層の層厚は、可撓性や耐キンク性、ガス透過性、
ホース重量、カシメ部のシール部などを考慮して、通常
0.70〜1.5 mmとされている。
１種またはそれらの混合物、またはそれらとポリオレフ
ィンを含有したポリアミド樹脂などの熱可塑性エラスト
マーやポリマーアロイを混合した混合物にカーボンブラ
ック、酸化亜鉛、ステアリン酸、老化防止剤、加硫剤、
加硫促進剤などが配合されたものを加硫して作製されて
いる。ブチルゴムの不飽和度は0.5 〜2.5 モル％程度が
好ましく、ハロゲン化ブチルゴムは不飽和度0.5 〜2.5
モル％、ハロゲン含有量0.5 〜5 重量％のものが好まし
い。加硫剤としてはイオウ、キノイド系加硫剤、樹脂系
加硫剤が好ましく、加硫促進剤としてはチアゾール系、
チウラム系、スルフェンアミド系が好ましい。これらの
加硫剤や加硫促進剤は、後述するごとく、接着剤層中の
ゴム成分の加硫にも作用しているものと考えられる。中
間ゴム層の層厚は、可撓性や耐キンク性、ガス透過性、
ホース重量、カシメ部のシール部などを考慮して、通常
0.70〜1.5 mmとされている。
【００２７】繊維補強層４はホースの強度を高めるもの
であり、ポリビニルアルコール、ポリアミド、ポリエス
テル、ポリアラミドなどの合成繊維を中間ゴム層３の外
面に編組することにより形成される。
であり、ポリビニルアルコール、ポリアミド、ポリエス
テル、ポリアラミドなどの合成繊維を中間ゴム層３の外
面に編組することにより形成される。
【００２８】外面ゴム層５の材料は耐候性、耐熱性に優
れるエチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）やＩＩ
Ｒ、ＣＳＭ、ＣＰＥ、ＥＰＭ、ＡＣＭまたはそれらのハ
ロゲン化物が好ましく、層厚は通常0.5 〜３mm程度であ
る。
れるエチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）やＩＩ
Ｒ、ＣＳＭ、ＣＰＥ、ＥＰＭ、ＡＣＭまたはそれらのハ
ロゲン化物が好ましく、層厚は通常0.5 〜３mm程度であ
る。
【００２９】本発明の複合フレキシブルホースは接着剤
層２が前記水分散性レゾール型フェノール樹脂とゴムラ
テックスからなる接着剤で形成される点に特徴を有す
る。したがって、本発明における接着剤層２は、塗布時
にゲル化が生じておらず粘度が安定しており、塗りむら
がないため、局部応力がかかっても亀裂が生じない。ま
た、フェノール樹脂成分を従来の接着剤よりも少なく
し、ゴム成分とのバランスを調整しているので、適度な
柔軟性と高い接着力（8.0kgf／インチ以上）を長期間保
つことができる。
層２が前記水分散性レゾール型フェノール樹脂とゴムラ
テックスからなる接着剤で形成される点に特徴を有す
る。したがって、本発明における接着剤層２は、塗布時
にゲル化が生じておらず粘度が安定しており、塗りむら
がないため、局部応力がかかっても亀裂が生じない。ま
た、フェノール樹脂成分を従来の接着剤よりも少なく
し、ゴム成分とのバランスを調整しているので、適度な
柔軟性と高い接着力（8.0kgf／インチ以上）を長期間保
つことができる。
【００３０】本発明のホースは従来の複合フレキシブル
ホースの製造法と同じ方法で作製できる。すなわち、予
め押出し成形された内管１に前記水性接着剤を塗布し乾
燥する。塗布は浸漬、ハケ塗り、噴霧などの方法で行な
うが、本発明の接着剤は作業温度（室温〜60℃）ではゲ
ル化しないので均一な塗布が可能である。乾燥は熱乾燥
炉で150 ℃±10℃で１〜10分間行なうか、真空乾燥など
で行なう。樹脂とゴムとの反応（架橋）を部分的に行な
わせる。反応の進行の度合は最終の架橋度の20〜30％程
度が好ましい。ついで、中間ゴム層３を接着剤層２上に
押出し、繊維補強層４をブレードし、その上に外面ゴム
層を押出して成形する。その後、120 〜180 ℃で30〜70
分間加熱し、中間ゴム層３を加硫すると共に接着剤層を
架橋硬化させる。
ホースの製造法と同じ方法で作製できる。すなわち、予
め押出し成形された内管１に前記水性接着剤を塗布し乾
燥する。塗布は浸漬、ハケ塗り、噴霧などの方法で行な
うが、本発明の接着剤は作業温度（室温〜60℃）ではゲ
ル化しないので均一な塗布が可能である。乾燥は熱乾燥
炉で150 ℃±10℃で１〜10分間行なうか、真空乾燥など
で行なう。樹脂とゴムとの反応（架橋）を部分的に行な
わせる。反応の進行の度合は最終の架橋度の20〜30％程
度が好ましい。ついで、中間ゴム層３を接着剤層２上に
押出し、繊維補強層４をブレードし、その上に外面ゴム
層を押出して成形する。その後、120 〜180 ℃で30〜70
分間加熱し、中間ゴム層３を加硫すると共に接着剤層を
架橋硬化させる。
【００３１】本発明の接着剤には加硫剤および加硫促進
剤は実質的に配合しなくてよいが、その他の添加剤、た
とえば酸化マグネシウムなどは接着剤の保存安定性を損
わない限り、適宜配合してもよい。
剤は実質的に配合しなくてよいが、その他の添加剤、た
とえば酸化マグネシウムなどは接着剤の保存安定性を損
わない限り、適宜配合してもよい。
【００３２】本発明の接着剤は、中間ゴム層側に対して
はゴム同士の相溶性および中間ゴム層の材料中の加硫剤
の接着剤層への移行による相互架橋によって接着力をえ
ているものと考えられる。一方、内管に対しては、内管
のポリアミド分子のアミド基とフェノール樹脂の水酸基
またはメチロール基とが反応して接着力をえているもの
と考えられる。また接着剤中のゴム成分はフェノール樹
脂および中間ゴム層から移行してきた加硫剤によって架
橋され、弾性体となり、接着剤層を柔軟性にして耐加圧
繰り返し性を改善しているものと考えられる。
はゴム同士の相溶性および中間ゴム層の材料中の加硫剤
の接着剤層への移行による相互架橋によって接着力をえ
ているものと考えられる。一方、内管に対しては、内管
のポリアミド分子のアミド基とフェノール樹脂の水酸基
またはメチロール基とが反応して接着力をえているもの
と考えられる。また接着剤中のゴム成分はフェノール樹
脂および中間ゴム層から移行してきた加硫剤によって架
橋され、弾性体となり、接着剤層を柔軟性にして耐加圧
繰り返し性を改善しているものと考えられる。
【００３３】本発明の複合フレキシブルホースは長期間
強度が低下せず、しかも柔軟性を失わないので、自動車
用クーラーホースなどの冷媒輸送用ホースや燃料ホー
ス、パワーステアリングホース、トルクコンバータ用ホ
ース、船舶用コンタクトフリーザー用ホースなどに好適
に使用できる。
強度が低下せず、しかも柔軟性を失わないので、自動車
用クーラーホースなどの冷媒輸送用ホースや燃料ホー
ス、パワーステアリングホース、トルクコンバータ用ホ
ース、船舶用コンタクトフリーザー用ホースなどに好適
に使用できる。
【００３４】つぎに本発明を実施例および比較例に基づ
いて説明するが、本発明はかかる実施例のみに限られる
ものではない。
いて説明するが、本発明はかかる実施例のみに限られる
ものではない。
【００３５】実施例１〜６ 表１に示す組成の接着剤をつぎの要領で調製する。レゾ
ルシンとホルマリン（37％水溶液）と水酸化ナトリウム
を水に投入し、室温で15〜120 分間撹拌混合し、レゾー
ル型フェノール樹脂水分散液をうる。接着剤の調製には
この水分散液を0.5 〜５時間熟成させたものを用いる。
ルシンとホルマリン（37％水溶液）と水酸化ナトリウム
を水に投入し、室温で15〜120 分間撹拌混合し、レゾー
ル型フェノール樹脂水分散液をうる。接着剤の調製には
この水分散液を0.5 〜５時間熟成させたものを用いる。
【００３６】（接着剤の調製）熟成したフェノール樹脂
樹脂水分散液を臭素化ブチルゴムラテックス（固形分含
有量40重量％、ラテックス粒子径1.32μｍ、臭素含有量
2.1重量％、不飽和度1.2 モル％）に加え、10〜60分間
撹拌する。固形分含有量を調整するために水加える。
樹脂水分散液を臭素化ブチルゴムラテックス（固形分含
有量40重量％、ラテックス粒子径1.32μｍ、臭素含有量
2.1重量％、不飽和度1.2 モル％）に加え、10〜60分間
撹拌する。固形分含有量を調整するために水加える。
【００３７】なお、実施例６では臭素化ブチルゴムラテ
ックスに代えて塩素化ブチルゴムラテックス（固形分含
有量40.5％、ラテックス粒径1.32μｍ、塩素含有量1.2
重量％、不飽和度1.2 モル％）を用いた。
ックスに代えて塩素化ブチルゴムラテックス（固形分含
有量40.5％、ラテックス粒径1.32μｍ、塩素含有量1.2
重量％、不飽和度1.2 モル％）を用いた。
【００３８】以上の方法により調製したレゾール型フェ
ノール樹脂水分散液と接着剤を放置し、ゲル化時間を調
べた。結果を表１に示す。
ノール樹脂水分散液と接着剤を放置し、ゲル化時間を調
べた。結果を表１に示す。
【００３９】つぎに、図１に示す複合フレキシブルホー
スをつぎの要領で作製する。ザイテルＳＴ811(ナイロン
66変性、デュポン社）製の管厚0.15mmのチューブを内管
とし、表１に示す接着剤を内管上に約50ｇ／ｍ2 の量と
なるよう塗布（成形後の層厚５〜10μｍ）する。熱風乾
燥炉により150 ℃±５℃で２分間乾燥させたのち、臭素
化ブチルゴム生地を押出して中間ゴム層（層厚1.0 mm）
を形成し、ついでポリエチレンテレフタレート繊維を編
組して繊維補強層を形成し、最後にＥＰＤＭを押出して
外面ゴム層（層厚1.2mm ）を形成する。このものを0.5
〜0.6 メガパスカルの水蒸気加硫缶内で160 ℃にて30分
間加熱加硫して複合フレキシブルホースを作製する。
スをつぎの要領で作製する。ザイテルＳＴ811(ナイロン
66変性、デュポン社）製の管厚0.15mmのチューブを内管
とし、表１に示す接着剤を内管上に約50ｇ／ｍ2 の量と
なるよう塗布（成形後の層厚５〜10μｍ）する。熱風乾
燥炉により150 ℃±５℃で２分間乾燥させたのち、臭素
化ブチルゴム生地を押出して中間ゴム層（層厚1.0 mm）
を形成し、ついでポリエチレンテレフタレート繊維を編
組して繊維補強層を形成し、最後にＥＰＤＭを押出して
外面ゴム層（層厚1.2mm ）を形成する。このものを0.5
〜0.6 メガパスカルの水蒸気加硫缶内で160 ℃にて30分
間加熱加硫して複合フレキシブルホースを作製する。
【００４０】作製した複合フレキシブルホースについ
て、その耐加圧繰返し性および接着剤層の接着力をつぎ
の方法で調べた。結果を表１に示す。
て、その耐加圧繰返し性および接着剤層の接着力をつぎ
の方法で調べた。結果を表１に示す。
【００４１】（耐加圧繰返し性）ホースをＵ字型に試験
機（サム電子工業（株）製の加圧繰返し試験機）に取り
つけ、ホースの一端から油圧を繰返し付加したのち、水
中で空気を用い45kgf ／cm2 （チッ素ガス圧）で気密試
験を行ない、漏れが生じた時点の繰返し加圧回数を調べ
る。
機（サム電子工業（株）製の加圧繰返し試験機）に取り
つけ、ホースの一端から油圧を繰返し付加したのち、水
中で空気を用い45kgf ／cm2 （チッ素ガス圧）で気密試
験を行ない、漏れが生じた時点の繰返し加圧回数を調べ
る。
【００４２】試験圧力：０〜45kgf ／cm2 雰囲気温度：100 ℃ 作動油温度：100 ℃ 圧力サイクル：35〜40回／分 （接着力）作製後１日放置したホースについてJIS K 63
01に準じて測定する。
01に準じて測定する。
【００４３】
【表１】
【００４４】比較例１〜２ 表２に示す組成の比較用接着剤を実施例と同様にして調
製し、それを用いて実施例と同様にして複合フレキシブ
ルホースを作製する。えられたフェノール樹脂水分散液
と接着剤のゲル化時間ならびに複合フレキシブルホース
の耐加圧繰返し性と接着力を実施例１と同様にして調べ
た。結果を表２に示す。
製し、それを用いて実施例と同様にして複合フレキシブ
ルホースを作製する。えられたフェノール樹脂水分散液
と接着剤のゲル化時間ならびに複合フレキシブルホース
の耐加圧繰返し性と接着力を実施例１と同様にして調べ
た。結果を表２に示す。
【００４５】比較例３ つぎに示す組成の有機溶剤型接着剤を調製した。
【００４６】 （成 分） （重量部） 臭素化ブチルゴム(JSR 2244) 100 酸化亜鉛 5 酸化マグネシウム 0.5 ステアリン酸 1 カーボンブラック(HAFカーボン） 50 レゾール型フェノール樹脂 30 （スミライトレジンPR175 。住友デュレズ（株）製） イオウ 1.5 加硫促進剤 クセラーＭ（大内新興化学（株）製） 1 クセラーＴＴ（大内新興化学（株）製） 1.2 190.2 これらの各成分を混合し、トルエン10重量％液とした。
【００４７】えられた有機溶剤型接着剤のゲル化時間を
実施例１と同様にして調べた。結果を表２に示す。
実施例１と同様にして調べた。結果を表２に示す。
【００４８】この有機溶剤型接着剤を用いて実施例１と
同様（乾燥は20〜25℃で30分間とした）にして複合フレ
キシブルホースを作製し、耐加圧繰り返し性と接着力を
調べた。結果を表２に示す。
同様（乾燥は20〜25℃で30分間とした）にして複合フレ
キシブルホースを作製し、耐加圧繰り返し性と接着力を
調べた。結果を表２に示す。
【００４９】
【表２】
【００５０】
【発明の効果】本発明によれば、複合フレキシブルホー
スの製造に好適な作業性と接着性に優れた水性接着剤が
提供でき、該接着剤を用いて作製された複合フレキシブ
ルホースは耐久性と柔軟性に優れており、特に冷媒輸送
用ホースとして最適なものである。
スの製造に好適な作業性と接着性に優れた水性接着剤が
提供でき、該接着剤を用いて作製された複合フレキシブ
ルホースは耐久性と柔軟性に優れており、特に冷媒輸送
用ホースとして最適なものである。
【図１】本発明の複合フレキシブルホースの斜視図であ
る。
る。
１ 内管 ２ 接着剤層 ３ 中間ゴム層 ４ 繊維補強層 ５ 外面ゴム層
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｊ 5/12 9267−4Ｆ (Ｃ０９Ｊ 123/22 161:06） 8215−4Ｊ
Claims (8)
- 【請求項１】 フェノール類とホルムアルデヒドとが１
／0.5 〜１／３のモル比からなる水分散性レゾール型フ
ェノール樹脂とブチル系ゴムラテックスとの水性混合物
からなり、フェノール樹脂／ブチル系ゴムの乾燥重量比
が５／95〜40／60である複合フレキシブルホース用水性
接着剤。 - 【請求項２】 固形分含有量が５〜20重量％である請求
項１記載の接着剤。 - 【請求項３】 水溶性レゾール型フェノール樹脂が、置
換されていてもよいフェノールとホルムアルデヒドとを
モル比で１／0.5 〜１／３となるように水に加え、アル
カリ性触媒の存在下で付加縮合してえられうるものであ
る請求項１記載の接着剤。 - 【請求項４】 アルカリ性触媒が水酸化ナトリウムであ
り、フェノール類１モルに対して0.02〜0.1 モル存在す
る請求項３記載の接着剤。 - 【請求項５】 置換されていてもよいフェノールがフェ
ノール、レゾルシン、クレゾール、ジメチルフェノール
またはターシャリーブチルフェノールである請求項３記
載の接着剤。 - 【請求項６】 フェノール樹脂が、水溶性レゾール型レ
ゾルシン−ホルムアルデヒド樹脂である請求項１記載の
接着剤。 - 【請求項７】 加硫剤および加硫促進剤を実質的に含ま
ない請求項１記載の接着剤。 - 【請求項８】 内側から合成樹脂製の内管、接着剤層、
中間ゴム層、繊維補強層および外面ゴム層の順で積層さ
れている複合フレキシブルホースであって、該接着剤層
が請求項１記載の接着剤を用いて形成されてなる複合フ
レキシブルホース。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16964592A JPH069933A (ja) | 1992-06-26 | 1992-06-26 | 複合フレキシブルホース用水性接着剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16964592A JPH069933A (ja) | 1992-06-26 | 1992-06-26 | 複合フレキシブルホース用水性接着剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH069933A true JPH069933A (ja) | 1994-01-18 |
Family
ID=15890323
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16964592A Pending JPH069933A (ja) | 1992-06-26 | 1992-06-26 | 複合フレキシブルホース用水性接着剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH069933A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003214565A (ja) * | 2001-11-14 | 2003-07-30 | Marugo Rubber Ind Co Ltd | ゴムホース及びその製造方法 |
| EP1380787A2 (en) * | 2002-07-12 | 2004-01-14 | Nelson Stokes Ltd. | Multiple layer hose, method of producing a multiple layer hose and apparatus therefor |
| JP2006008804A (ja) * | 2004-06-24 | 2006-01-12 | Bridgestone Corp | 接着剤、その製造方法および使用方法、および、この接着剤を用いたホース |
| CN102120374A (zh) * | 2010-11-08 | 2011-07-13 | 大庆高新区飞马橡塑制品有限公司 | 一种橡胶织物软连接 |
-
1992
- 1992-06-26 JP JP16964592A patent/JPH069933A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003214565A (ja) * | 2001-11-14 | 2003-07-30 | Marugo Rubber Ind Co Ltd | ゴムホース及びその製造方法 |
| EP1380787A2 (en) * | 2002-07-12 | 2004-01-14 | Nelson Stokes Ltd. | Multiple layer hose, method of producing a multiple layer hose and apparatus therefor |
| EP1380787A3 (en) * | 2002-07-12 | 2004-05-26 | Nelson Stokes Ltd. | Multiple layer hose, method of producing a multiple layer hose and apparatus therefor |
| JP2006008804A (ja) * | 2004-06-24 | 2006-01-12 | Bridgestone Corp | 接着剤、その製造方法および使用方法、および、この接着剤を用いたホース |
| CN102120374A (zh) * | 2010-11-08 | 2011-07-13 | 大庆高新区飞马橡塑制品有限公司 | 一种橡胶织物软连接 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2815306B2 (ja) | 複合フレキシブルホース | |
| US3525703A (en) | Method of adhering a synthetic fibre to a rubber,an adhesive solution and a laminate obtained by improving a method of adhering a synthetic fibre to a rubber | |
| JPH0455590B2 (ja) | ||
| US3663268A (en) | Process for adhering polyester tire cord to rubber | |
| JP2001049063A (ja) | ゴム組成物、ゴム−樹脂積層体及び不透過性ホース | |
| EP0819732B1 (en) | Rubber composition | |
| JP4188530B2 (ja) | 複合フレキシブルホース | |
| CN1946825A (zh) | 用于纺织材料的橡胶粘合剂组合物 | |
| JPH02133446A (ja) | ゴム組成物と繊維の複合体およびホース | |
| JPS61207442A (ja) | ゴム配合物と繊維との接着方法 | |
| JP2000234054A (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物およびそれを使用した積層体 | |
| JPH10205660A (ja) | 繊維補強ゴムホース | |
| JPH069933A (ja) | 複合フレキシブルホース用水性接着剤 | |
| US3091560A (en) | Tire cord adhesion | |
| JP3784501B2 (ja) | ゴム組成物 | |
| JP4506339B2 (ja) | アラミド繊維コードとゴム組成物との接着方法及び該接着方法により得られる複合体 | |
| JP3304515B2 (ja) | アラミド繊維体／ゴム系複合材料及びその製造方法 | |
| JP4683470B2 (ja) | 摩擦伝動ベルト及びその製造方法 | |
| JPH05280669A (ja) | 複合フレキシブルホース | |
| JPH08302317A (ja) | 繊維とゴムとの接着剤組成物及びそれを用いて得られるコード・ゴム複合体 | |
| JP2021522371A (ja) | 水系ワンコート接着剤組成物 | |
| JP2695653B2 (ja) | アクリロニトリル・ブタジエン系ゴム組成物と繊維の接着処理方法 | |
| JP2951003B2 (ja) | 繊維ゴム複合体 | |
| JP7332369B2 (ja) | ゴムホース補強用アラミド繊維コードおよび繊維補強ゴムホース | |
| JP2716359B2 (ja) | ゴム／コード複合体の製造方法 |