JPH05280669A - 複合フレキシブルホース - Google Patents
複合フレキシブルホースInfo
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- JPH05280669A JPH05280669A JP8353692A JP8353692A JPH05280669A JP H05280669 A JPH05280669 A JP H05280669A JP 8353692 A JP8353692 A JP 8353692A JP 8353692 A JP8353692 A JP 8353692A JP H05280669 A JPH05280669 A JP H05280669A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 保存安定性に優れ可使時間が長い冷媒輸送用
に適する複合フレキシブルホース用接着剤を提供する。 【構成】 ノボラック型フェノール樹脂成分25〜55重量
部とＮＢＲ75〜45重量部（合計100 重量部）を含み、ヘ
キサメチレンテトラミンをフェノール樹脂の２〜８重量
％含む接着剤溶液、および該接着剤を用いて作製された
内管、接着剤層、中間ゴム層、繊維補強層および外面ゴ
ム層からなる複合フレキシブルホース。 【効果】 接着剤の作業性および塗布均一性に優れ、え
られるホースも耐久性および柔軟性に優れる。
に適する複合フレキシブルホース用接着剤を提供する。 【構成】 ノボラック型フェノール樹脂成分25〜55重量
部とＮＢＲ75〜45重量部（合計100 重量部）を含み、ヘ
キサメチレンテトラミンをフェノール樹脂の２〜８重量
％含む接着剤溶液、および該接着剤を用いて作製された
内管、接着剤層、中間ゴム層、繊維補強層および外面ゴ
ム層からなる複合フレキシブルホース。 【効果】 接着剤の作業性および塗布均一性に優れ、え
られるホースも耐久性および柔軟性に優れる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は多層構造からなる複合フ
レキシブルホース、特に冷媒輸送用に適したホースに関
する。
レキシブルホース、特に冷媒輸送用に適したホースに関
する。
【０００２】
【従来の技術】複合フレキシブルホース、特に冷媒輸送
用の複合フレキシブルホースは自動車用エアコンの冷媒
ガスの輸送やコンタクトフリーザーの冷媒ガスの輸送な
どに使用されており、その構造は図１に示すとおり、通
常、内側から順にポリアミドなどの合成樹脂製の内管
１、接着剤層２、アクリロニトリルブタジエンゴム（Ｎ
ＢＲ）などの中間ゴム層３、繊維補強層４および外面ゴ
ム層５からなっている（特開平1-110143号公報、特開平
1-141046号公報）。この種のフレキシブルホースでは柔
軟であることはもちろん、負圧がかかることもあり、各
層間、特に内管１と中間ゴム層３との層間接着が強固で
あることが要求される。
用の複合フレキシブルホースは自動車用エアコンの冷媒
ガスの輸送やコンタクトフリーザーの冷媒ガスの輸送な
どに使用されており、その構造は図１に示すとおり、通
常、内側から順にポリアミドなどの合成樹脂製の内管
１、接着剤層２、アクリロニトリルブタジエンゴム（Ｎ
ＢＲ）などの中間ゴム層３、繊維補強層４および外面ゴ
ム層５からなっている（特開平1-110143号公報、特開平
1-141046号公報）。この種のフレキシブルホースでは柔
軟であることはもちろん、負圧がかかることもあり、各
層間、特に内管１と中間ゴム層３との層間接着が強固で
あることが要求される。
【０００３】特開平1-141046号公報では、そうした接着
剤としてレゾール型フェノール樹脂接着成分とＮＢＲな
どのエラストマー成分を主成分とするものが使用さてい
る。しかしこの接着剤では、レゾール型フェノール樹脂
とエラストマー成分とを混合するとエラストマー成分に
配合されているチウラム系、チアゾール系、スルフェン
アミド系などの加硫促進剤の存在により室温で反応が進
み、ゲル化して不溶の沈殿物が生成してしまうため、実
用上では、常に撹拌しておくか、10℃以下の低温で保存
しなければならない。しかもそうした処理にもかかわら
ず、接着剤の塗りムラが生じて層厚が不均一となり、局
部応力がかかると内管と中間ゴム層に亀裂が生じやす
い。またこの亀裂は、レゾール型フェノール樹脂成分が
多いことによって接着剤層の柔軟性が低下することもそ
の一因となっている。
剤としてレゾール型フェノール樹脂接着成分とＮＢＲな
どのエラストマー成分を主成分とするものが使用さてい
る。しかしこの接着剤では、レゾール型フェノール樹脂
とエラストマー成分とを混合するとエラストマー成分に
配合されているチウラム系、チアゾール系、スルフェン
アミド系などの加硫促進剤の存在により室温で反応が進
み、ゲル化して不溶の沈殿物が生成してしまうため、実
用上では、常に撹拌しておくか、10℃以下の低温で保存
しなければならない。しかもそうした処理にもかかわら
ず、接着剤の塗りムラが生じて層厚が不均一となり、局
部応力がかかると内管と中間ゴム層に亀裂が生じやす
い。またこの亀裂は、レゾール型フェノール樹脂成分が
多いことによって接着剤層の柔軟性が低下することもそ
の一因となっている。
【０００４】そのため、ホースの動的特性、特に耐加圧
繰返し性が劣るという問題がある。
繰返し性が劣るという問題がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は可使時間を長
くし、かつ使用しやすい接着剤、さらには該接着剤を用
いて動的特性、特に耐加圧繰返し性に優れた複合フレキ
シブルホースを提供するものである。
くし、かつ使用しやすい接着剤、さらには該接着剤を用
いて動的特性、特に耐加圧繰返し性に優れた複合フレキ
シブルホースを提供するものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、複合フレキシ
ブルホースの内管と中間ゴム層とを接着する接着剤とし
て、ノボラック型フェノール樹脂成分とゴム成分との乾
燥重量比で25／75〜55／45の混合物を主成分とし、該フ
ェノール樹脂が硬化剤を含む接着剤を用いることを特徴
とするものである。
ブルホースの内管と中間ゴム層とを接着する接着剤とし
て、ノボラック型フェノール樹脂成分とゴム成分との乾
燥重量比で25／75〜55／45の混合物を主成分とし、該フ
ェノール樹脂が硬化剤を含む接着剤を用いることを特徴
とするものである。
【０００７】
【作用】本発明において、接着性はノボラック型フェノ
ール樹脂からえられ、ゴム成分は接着剤層に柔軟性を与
えているものと考えられる。フェノール樹脂で通常、接
着剤として使用されるものはレゾール型であり、これは
加熱により容易に硬化するものであるが、30〜50℃で保
存するとゲル化してしまう。しかし、ノボラック型は単
独では加熱しても硬化せず、ヘキサメチレンテトラミン
などの硬化剤の存在下に加熱（120 〜160 ℃）すると硬
化する。したがって、ノボラック型のフェノール樹脂は
塗料原料またはゴムの補強剤や粘着剤として広く使用さ
れている。
ール樹脂からえられ、ゴム成分は接着剤層に柔軟性を与
えているものと考えられる。フェノール樹脂で通常、接
着剤として使用されるものはレゾール型であり、これは
加熱により容易に硬化するものであるが、30〜50℃で保
存するとゲル化してしまう。しかし、ノボラック型は単
独では加熱しても硬化せず、ヘキサメチレンテトラミン
などの硬化剤の存在下に加熱（120 〜160 ℃）すると硬
化する。したがって、ノボラック型のフェノール樹脂は
塗料原料またはゴムの補強剤や粘着剤として広く使用さ
れている。
【０００８】本発明はそうしたノボラック型フェノール
樹脂の特性に着目し、塗布温度あるいはゴム成分との混
合温度ではゲル化しないが、加熱（ホースの加硫）によ
り架橋させ充分な接着力と柔軟性をえたものである。
樹脂の特性に着目し、塗布温度あるいはゴム成分との混
合温度ではゲル化しないが、加熱（ホースの加硫）によ
り架橋させ充分な接着力と柔軟性をえたものである。
【０００９】
【実施例】本発明で用いる接着剤は、ノボラック型フェ
ノール樹脂とその硬化剤およびゴム成分、さらに有機溶
剤からなる。
ノール樹脂とその硬化剤およびゴム成分、さらに有機溶
剤からなる。
【００１０】レゾール型フェノール樹脂に代えて用いる
ノボラック型フェノール樹脂はフェノールまたはアルキ
ルフェノールとホルムアルデヒドを酸触媒の存在下に縮
重合してえられるものであり、前記のごとく単独では加
熱しても架橋しないが、過剰のホルムアルデヒドまたは
ホルムアルデヒドを生成する物質などの存在下に加熱す
ると架橋硬化し、接着剤として作用する。本発明で用い
るノボラック型フェノール樹脂は塗料材料またはゴムの
補強剤や粘着剤として市販されているものが使用でき、
原料のアルキルフェノール類としては、たとえばｐ−ｔ
ｅｒｔ−オクチルフェノール、ｐ−ノニルフェノール、
ｐ−フェニルフェノール、ｐ−クレゾール、ｎ−クレゾ
ールなどがあげられる。硬化剤としては、たとえばヘキ
サンメチレンテトラミン、パラホルムアルデヒド、アセ
タール類、Ｓ−トリアジンなどがあげられるが、特にヘ
キサンメチレンテトラミンが好ましい。その配合量も可
使時間や架橋の程度の点から重要であり、通常フェノー
ル樹脂の２〜７％（重量％、以下同様）の量である。少
なすぎると加熱しても充分架橋が起こらず、多すぎると
長期間の保存安定性に問題が生ずる。
ノボラック型フェノール樹脂はフェノールまたはアルキ
ルフェノールとホルムアルデヒドを酸触媒の存在下に縮
重合してえられるものであり、前記のごとく単独では加
熱しても架橋しないが、過剰のホルムアルデヒドまたは
ホルムアルデヒドを生成する物質などの存在下に加熱す
ると架橋硬化し、接着剤として作用する。本発明で用い
るノボラック型フェノール樹脂は塗料材料またはゴムの
補強剤や粘着剤として市販されているものが使用でき、
原料のアルキルフェノール類としては、たとえばｐ−ｔ
ｅｒｔ−オクチルフェノール、ｐ−ノニルフェノール、
ｐ−フェニルフェノール、ｐ−クレゾール、ｎ−クレゾ
ールなどがあげられる。硬化剤としては、たとえばヘキ
サンメチレンテトラミン、パラホルムアルデヒド、アセ
タール類、Ｓ−トリアジンなどがあげられるが、特にヘ
キサンメチレンテトラミンが好ましい。その配合量も可
使時間や架橋の程度の点から重要であり、通常フェノー
ル樹脂の２〜７％（重量％、以下同様）の量である。少
なすぎると加熱しても充分架橋が起こらず、多すぎると
長期間の保存安定性に問題が生ずる。
【００１１】他方の成分であるゴム成分としては、たと
えばＮＢＲ、水添ＮＢＲ、ＥＰＤＭ、ＥＰＭ、ＣＲ、Ｂ
Ｒ、ＩＩＲ、ＡＣＭ、ＣＳＭなどの１種または２種以上
があげられるが、接着性の点からＮＢＲおよび水添ＮＢ
Ｒが好ましい。ＮＢＲとしてはアクリニトリル量が25〜
45％のものが好ましく、特に中間ゴム層と同一または類
似のＮＢＲが好ましい。
えばＮＢＲ、水添ＮＢＲ、ＥＰＤＭ、ＥＰＭ、ＣＲ、Ｂ
Ｒ、ＩＩＲ、ＡＣＭ、ＣＳＭなどの１種または２種以上
があげられるが、接着性の点からＮＢＲおよび水添ＮＢ
Ｒが好ましい。ＮＢＲとしてはアクリニトリル量が25〜
45％のものが好ましく、特に中間ゴム層と同一または類
似のＮＢＲが好ましい。
【００１２】従来この種の接着剤ではＮＢＲに加硫剤
（イオウ）および加硫促進剤が配合されており、加硫促
進剤とレゾール型フェノール樹脂との反応が可使時間の
短縮を生起させ作業性を低下させていたが、本発明にお
いてはノボラック型フェノール樹脂の硬化剤であるヘキ
サメチレンテトラミンが加硫促進剤としても作用するの
で、ゴム成分に加硫促進剤を配合しなくてよい。ただ
し、作業性や保存安定性を損なわない範囲であれば加硫
促進剤を配合してもよい。ゴム成分には、そのほか通常
の添加剤、たとえば可塑剤、老化防止剤、分散剤などを
配合することができる。可塑剤としてはエステル系可塑
剤が好ましく、ＮＢＲ100 部（重量部、以下同様）に対
して10〜15部配合するのが好ましい。
（イオウ）および加硫促進剤が配合されており、加硫促
進剤とレゾール型フェノール樹脂との反応が可使時間の
短縮を生起させ作業性を低下させていたが、本発明にお
いてはノボラック型フェノール樹脂の硬化剤であるヘキ
サメチレンテトラミンが加硫促進剤としても作用するの
で、ゴム成分に加硫促進剤を配合しなくてよい。ただ
し、作業性や保存安定性を損なわない範囲であれば加硫
促進剤を配合してもよい。ゴム成分には、そのほか通常
の添加剤、たとえば可塑剤、老化防止剤、分散剤などを
配合することができる。可塑剤としてはエステル系可塑
剤が好ましく、ＮＢＲ100 部（重量部、以下同様）に対
して10〜15部配合するのが好ましい。
【００１３】ノボラック型フェノール樹脂とゴム成分と
の配合割合は、ノボラック型フェノール樹脂／ゴム成分
（乾燥重量比）が55／45〜25／75の範囲で選定する。フ
ェノール樹脂量が前記範囲より多くなるとえられる接着
剤層が硬くなりすぎるため、ホースの柔軟性が低下し、
振動や内部流体の圧力により中間ゴム層に亀裂が生じて
内面樹脂が割れ、ホース性能が低下する。フェノール樹
脂量が少なすぎると接着力が不充分になり、内圧がかか
った状態で振動などが加わると内管が破損し、ホース性
能が低下する。
の配合割合は、ノボラック型フェノール樹脂／ゴム成分
（乾燥重量比）が55／45〜25／75の範囲で選定する。フ
ェノール樹脂量が前記範囲より多くなるとえられる接着
剤層が硬くなりすぎるため、ホースの柔軟性が低下し、
振動や内部流体の圧力により中間ゴム層に亀裂が生じて
内面樹脂が割れ、ホース性能が低下する。フェノール樹
脂量が少なすぎると接着力が不充分になり、内圧がかか
った状態で振動などが加わると内管が破損し、ホース性
能が低下する。
【００１４】本発明の接着剤は、通常ノボラック型フェ
ノール樹脂とゴム成分を有機溶剤に溶解した溶液の形
（固形分濃度は７〜15％）で塗布する。有機溶剤として
は、たとえばメチルエチルケトン（ＭＥＫ）、ｎ−ヘキ
サン、酢酸エチル、これらの混合液などがあげられる
が、ＭＥＫが好ましい。
ノール樹脂とゴム成分を有機溶剤に溶解した溶液の形
（固形分濃度は７〜15％）で塗布する。有機溶剤として
は、たとえばメチルエチルケトン（ＭＥＫ）、ｎ−ヘキ
サン、酢酸エチル、これらの混合液などがあげられる
が、ＭＥＫが好ましい。
【００１５】接着剤の調製は、通常ゴム生地を調製し、
これを有機溶剤に溶解してゴム糊とし、別途、硬化剤と
ノボラック型フェノール樹脂を有機溶剤に溶解して調製
した溶液とゴム糊とを充分混合することによって行な
う。ゴム生地の調製時に硬化剤とフェノール樹脂を一緒
に混合してもよいが、ゴム生地はゴム成分と種々の添加
剤とをオープンロール、ニーダー、バンバリーミキサー
などで充分混練することにより製作するので、その際生
ずる熱によりゴムが早期架橋を起こすことがあるため、
充分注意を要する。この点から、前記のとおり、ゴム糊
とフェノール樹脂溶液とを使用直前に混合する方が好ま
しい。混合は０〜40℃の温度で撹拌下に行なえばよく、
えられる本発明の接着剤は60℃以下では２カ月以上安定
に保存できる。
これを有機溶剤に溶解してゴム糊とし、別途、硬化剤と
ノボラック型フェノール樹脂を有機溶剤に溶解して調製
した溶液とゴム糊とを充分混合することによって行な
う。ゴム生地の調製時に硬化剤とフェノール樹脂を一緒
に混合してもよいが、ゴム生地はゴム成分と種々の添加
剤とをオープンロール、ニーダー、バンバリーミキサー
などで充分混練することにより製作するので、その際生
ずる熱によりゴムが早期架橋を起こすことがあるため、
充分注意を要する。この点から、前記のとおり、ゴム糊
とフェノール樹脂溶液とを使用直前に混合する方が好ま
しい。混合は０〜40℃の温度で撹拌下に行なえばよく、
えられる本発明の接着剤は60℃以下では２カ月以上安定
に保存できる。
【００１６】本発明の複合フレキシブルホースはかかる
接着剤を用いて作製されるものである。以下、図１を参
照しながら説明する。
接着剤を用いて作製されるものである。以下、図１を参
照しながら説明する。
【００１７】流体、特に冷媒輸送用の複合フレキシブル
ホースは内管１、接着剤層２、中間ゴム層３、繊維補強
層４および外面ゴム層５から構成されている。
ホースは内管１、接着剤層２、中間ゴム層３、繊維補強
層４および外面ゴム層５から構成されている。
【００１８】内管１には冷媒ガス不透過性や耐油性が要
求され、通常ポリアミド樹脂（たとえばナイロン６、ナ
イロン66、ナイロン11、ナイロン12、ナイロン66／エチ
レン／プロピレン共重合体、ナイロン変性体など）で作
製されている。管厚はガス透過性や可撓性の面から0.10
〜0.80mmとされる。
求され、通常ポリアミド樹脂（たとえばナイロン６、ナ
イロン66、ナイロン11、ナイロン12、ナイロン66／エチ
レン／プロピレン共重合体、ナイロン変性体など）で作
製されている。管厚はガス透過性や可撓性の面から0.10
〜0.80mmとされる。
【００１９】中間ゴム層３は通常ＮＢＲや水添ＮＢＲま
たはそれらを主成分とするゴム混合物の加硫物で作製さ
れており、カーボンブラック、酸化亜鉛、ステアリン
酸、老化防止剤などが配合されている。ＮＢＲのアクリ
ロニトリル量は25〜45％程度が好ましい。中間ゴム層の
層厚は、可撓性や耐キンク性、ガス透過性、ホース重
量、カシメ部のシール部などを考慮して、通常0.70〜1.
5 mmとされている。
たはそれらを主成分とするゴム混合物の加硫物で作製さ
れており、カーボンブラック、酸化亜鉛、ステアリン
酸、老化防止剤などが配合されている。ＮＢＲのアクリ
ロニトリル量は25〜45％程度が好ましい。中間ゴム層の
層厚は、可撓性や耐キンク性、ガス透過性、ホース重
量、カシメ部のシール部などを考慮して、通常0.70〜1.
5 mmとされている。
【００２０】繊維補強層４はホースの強度を高めるもの
であり、綿、麻、レーヨンなどの天然または半合成繊維
やポリビニルアルコール、ポリアミド、ポリエステル、
ポリアラミドなどの合成繊維を中間ゴム層３の外面に編
組することにより形成される。
であり、綿、麻、レーヨンなどの天然または半合成繊維
やポリビニルアルコール、ポリアミド、ポリエステル、
ポリアラミドなどの合成繊維を中間ゴム層３の外面に編
組することにより形成される。
【００２１】外面ゴム層５の材料は耐候性、耐熱性に優
れるエチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）やＩＩ
Ｒ、ＣＳＭ、ＣＰＥ、ＥＰＭ、ＡＣＭまたはそれらのハ
ロゲン化物が好ましく、層厚は通常0.5 〜３mm程度であ
る。
れるエチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）やＩＩ
Ｒ、ＣＳＭ、ＣＰＥ、ＥＰＭ、ＡＣＭまたはそれらのハ
ロゲン化物が好ましく、層厚は通常0.5 〜３mm程度であ
る。
【００２２】本発明の複合フレキシブルホースは接着剤
層２が前記ノボラック型フェノール樹脂とゴム成分から
なる接着剤で形成される点に特徴を有する。したがっ
て、本発明における接着剤層２は、塗りむらがないため
局部応力がかかっても亀裂が生じず、適度な柔軟性と高
い接着力（15kgf ／インチ以上）を長期間保つことがで
きる。
層２が前記ノボラック型フェノール樹脂とゴム成分から
なる接着剤で形成される点に特徴を有する。したがっ
て、本発明における接着剤層２は、塗りむらがないため
局部応力がかかっても亀裂が生じず、適度な柔軟性と高
い接着力（15kgf ／インチ以上）を長期間保つことがで
きる。
【００２３】本発明のホースは従来の複合フレキシブル
ホースの製造法と同じ方法で作製できる。すなわち、予
め押出し成形された内管１に前記接着剤を塗布し乾燥す
る。塗布は浸漬、ハケ塗り、噴霧などの方法で行なう
が、本発明の接着剤は作業温度（室温〜60℃）ではゲル
化しないので均一な塗布が可能である。その後、中間ゴ
ム層３を接着剤層２上に押出し、繊維補強層４をブレー
ドし、その上に外面ゴム層を押出して成形する。その
後、140 〜180 ℃に加熱し、中間ゴム層３を加硫すると
共に接着剤層を架橋硬化させる。
ホースの製造法と同じ方法で作製できる。すなわち、予
め押出し成形された内管１に前記接着剤を塗布し乾燥す
る。塗布は浸漬、ハケ塗り、噴霧などの方法で行なう
が、本発明の接着剤は作業温度（室温〜60℃）ではゲル
化しないので均一な塗布が可能である。その後、中間ゴ
ム層３を接着剤層２上に押出し、繊維補強層４をブレー
ドし、その上に外面ゴム層を押出して成形する。その
後、140 〜180 ℃に加熱し、中間ゴム層３を加硫すると
共に接着剤層を架橋硬化させる。
【００２４】本発明の複合フレキシブルホースは長期間
強度が低下せず、しかも柔軟性を失わないので、自動車
用クーラーホースなどの冷媒輸送用ホースや燃料ホー
ス、パワーステアリングホース、トルクコンバータ用ホ
ース、船舶用コンタクトフリーザー用ホースなどに好適
に使用できる。
強度が低下せず、しかも柔軟性を失わないので、自動車
用クーラーホースなどの冷媒輸送用ホースや燃料ホー
ス、パワーステアリングホース、トルクコンバータ用ホ
ース、船舶用コンタクトフリーザー用ホースなどに好適
に使用できる。
【００２５】つぎに本発明を実施例および比較例に基づ
いて説明するが、本発明はかかる実施例のみに限られる
ものではない。
いて説明するが、本発明はかかる実施例のみに限られる
ものではない。
【００２６】実施例１〜６ 以下に示すＮＢＲ成分をオープンロールで充分混練して
ゴム生地を調製する。ついで、えられたゴム生地200 部
をＭＥＫ800 部に溶解し、20％濃度のゴム糊を調製す
る。一方、ヘキサメチレンテトラミンを表１に示す量含
有するノボラック型フェノール樹脂の30％ＭＥＫ溶液を
調製する。
ゴム生地を調製する。ついで、えられたゴム生地200 部
をＭＥＫ800 部に溶解し、20％濃度のゴム糊を調製す
る。一方、ヘキサメチレンテトラミンを表１に示す量含
有するノボラック型フェノール樹脂の30％ＭＥＫ溶液を
調製する。
【００２７】ゴム糊にフェノール樹脂ＭＥＫ溶液を表１
の配合比になるように混合し、要すればＭＥＫを加えて
所望の濃度に希釈して接着剤を調製する。
の配合比になるように混合し、要すればＭＥＫを加えて
所望の濃度に希釈して接着剤を調製する。
【００２８】 （ＮＢＲ成分） ＮＢＲ（ニポール1042AL。日本ゼオン（株）製） 100 部 カーボンブラック 40 部 ステアリン酸 1 部 イオウ 1.6部 エステル系可塑剤（ＤＯＰ） 13 部 酸化亜鉛 5 部 えられた接着剤を充分撹拌後、60℃で１カ月間放置し、
ゲル化沈降の程度（保存安定性）を目視で調べた。評価
は、全くゲル化沈降が生じないものをＡ、わずかにゲル
化するが沈降は生じないものをＢ、ゲル化沈降が生ずる
ものをＣとする。結果を表１に示す。
ゲル化沈降の程度（保存安定性）を目視で調べた。評価
は、全くゲル化沈降が生じないものをＡ、わずかにゲル
化するが沈降は生じないものをＢ、ゲル化沈降が生ずる
ものをＣとする。結果を表１に示す。
【００２９】つぎに、図１に示す複合フレキシブルホー
スのつぎの要領で作製する。ナイロンUTN 141 （東レ
（株）製）製の管厚0.15mmのチューブを内管とし、表１
に示す接着剤を内管上に約100 ｇ／ｍ2 の量となるよう
塗布（成形後の層厚８〜25μｍ）する。その後、ＮＢＲ
（前記ＮＢＲ成分と同じ）を押出して中間ゴム層（層厚
1.0 mm）を形成し、ついでポリエチレンテレフタレート
繊維を編組して繊維補強層を形成し、最後にＥＰＤＭを
押出して外面ゴム層（層厚1.2mm ）を形成した。このも
のを0.5 〜0.6 メガパスカルの水蒸気加硫缶内で160 ℃
にて30分間加熱加硫して複合フレキシブルホースを作製
する。
スのつぎの要領で作製する。ナイロンUTN 141 （東レ
（株）製）製の管厚0.15mmのチューブを内管とし、表１
に示す接着剤を内管上に約100 ｇ／ｍ2 の量となるよう
塗布（成形後の層厚８〜25μｍ）する。その後、ＮＢＲ
（前記ＮＢＲ成分と同じ）を押出して中間ゴム層（層厚
1.0 mm）を形成し、ついでポリエチレンテレフタレート
繊維を編組して繊維補強層を形成し、最後にＥＰＤＭを
押出して外面ゴム層（層厚1.2mm ）を形成した。このも
のを0.5 〜0.6 メガパスカルの水蒸気加硫缶内で160 ℃
にて30分間加熱加硫して複合フレキシブルホースを作製
する。
【００３０】作製した複合フレキシブルホースについ
て、その加圧繰返し耐久性および接着剤層の接着力をつ
ぎの方法で調べた。結果を表１に示す。
て、その加圧繰返し耐久性および接着剤層の接着力をつ
ぎの方法で調べた。結果を表１に示す。
【００３１】（加圧繰返し耐久性）ホースをＵ字型に試
験機（サム電子工業（株）製の加圧繰返し試験機）に取
りつけ、ホースの一端から油圧を繰返し付加したのち、
水中で空気を用い45kgf ／cm2 （チッ素ガス圧）で気密
試験を行ない、漏れが生じた時点の繰返し加圧回数を調
べる。
験機（サム電子工業（株）製の加圧繰返し試験機）に取
りつけ、ホースの一端から油圧を繰返し付加したのち、
水中で空気を用い45kgf ／cm2 （チッ素ガス圧）で気密
試験を行ない、漏れが生じた時点の繰返し加圧回数を調
べる。
【００３２】試験圧力：０〜45kgf ／cm2 雰囲気温度：100 ℃ 作動油温度：100 ℃ 圧力サイクル：35〜40回／分 （接着力）JIS K 6301に準ずる。
【００３３】
【表１】
【００３４】比較例１〜５ 表２に示す組成の比較用接着剤を実施例と同様にして調
製し、それを用いて実施例と同様にして複合フレキシブ
ルホースを作製する。えられた接着剤の保存安定性およ
び複合フレキシブルホースの加圧繰返し耐久性と接着力
を実施例と同様にして調べた。結果を表２に示す。
製し、それを用いて実施例と同様にして複合フレキシブ
ルホースを作製する。えられた接着剤の保存安定性およ
び複合フレキシブルホースの加圧繰返し耐久性と接着力
を実施例と同様にして調べた。結果を表２に示す。
【００３５】なお、比較例５ではレゾール型フェノール
樹脂（PR175 。住友デュレズ（株）製）を用い、ＮＢＲ
成分中に加硫促進剤（ソクシノールＤＭを1.6 部、ソク
シノールＴＳを0.3 部：対ＮＢＲ100 部）配合したもの
を用いた。
樹脂（PR175 。住友デュレズ（株）製）を用い、ＮＢＲ
成分中に加硫促進剤（ソクシノールＤＭを1.6 部、ソク
シノールＴＳを0.3 部：対ＮＢＲ100 部）配合したもの
を用いた。
【００３６】
【表２】
【００３７】
【発明の効果】本発明によれば、複合フレキシブルホー
スの製造に好適な作業性と接着性に優れた接着剤が提供
でき、該接着剤を用いて作製された複合フレキシブルホ
ースは耐久性と柔軟性に優れており、特に冷媒輸送用ホ
ースとして最適なものである。
スの製造に好適な作業性と接着性に優れた接着剤が提供
でき、該接着剤を用いて作製された複合フレキシブルホ
ースは耐久性と柔軟性に優れており、特に冷媒輸送用ホ
ースとして最適なものである。
【図１】本発明の複合フレキシブルホースの斜視図であ
る。
る。
１ 内管 ２ 接着剤層 ３ 中間ゴム層 ４ 繊維補強層 ５ 外面ゴム層
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ３２Ｂ 25/10 Ｃ０９Ｊ 161/06 ＪＥＲ 8215−4Ｊ ＪＥＴ 8215−4Ｊ
Claims (7)
- 【請求項１】 内側から合成樹脂製の内管、接着剤層、
中間ゴム層、繊維補強層、外面ゴム層の順で積層されて
なる複合フレキシブルホースであって、接着剤層を形成
する接着剤がノボラック型フェノール樹脂成分とゴム成
分との乾燥重量比で25／75〜55／45の混合物を主成分と
し、該ノボラック型フェノール樹脂が硬化剤を含むもの
である複合フレキシブルホース。 - 【請求項２】 ゴム成分が加硫促進剤を含有しない請求
項１記載の複合フレキシブルホース。 - 【請求項３】 ノボラック型フェノール樹脂の硬化剤が
ヘキサメチレンテトラミンである請求項１または２記載
の複合フレキシブルホース。 - 【請求項４】 前記フェノール樹脂の硬化剤を該フェノ
ール樹脂成分の２〜７重量％含む請求項１記載の複合フ
レキシブルホース。 - 【請求項５】 冷媒輸送用の請求項１記載の複合フレキ
シブルホース。 - 【請求項６】 ノボラック型フェノール樹脂成分25〜55
重量部とゴム成分75〜45重量部（樹脂成分とゴム成分の
合計量は100 重量部）を含み、該フェノール樹脂が硬化
剤を２〜７重量％含む有機溶剤溶液である複合フレキシ
ブルホース用接着剤。 - 【請求項７】 ゴム成分の有機溶剤溶液と硬化剤含有ノ
ボラック型フェノール樹脂の有機溶剤溶液とをゴム成分
／フェノール樹脂が重量比で25／75〜55／45となるよう
に混合して接着剤を調製し、この接着剤を合成樹脂製の
内管に塗布し、その上に中間ゴム層用ゴムを押出し、中
間ゴム層を繊維で囲み、ついで外面ゴム層用のゴムを押
出して被覆したのち全体を加熱することからなる複合フ
レキシブルホースの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8353692A JPH05280669A (ja) | 1992-04-06 | 1992-04-06 | 複合フレキシブルホース |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8353692A JPH05280669A (ja) | 1992-04-06 | 1992-04-06 | 複合フレキシブルホース |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05280669A true JPH05280669A (ja) | 1993-10-26 |
Family
ID=13805230
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8353692A Pending JPH05280669A (ja) | 1992-04-06 | 1992-04-06 | 複合フレキシブルホース |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05280669A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006008804A (ja) * | 2004-06-24 | 2006-01-12 | Bridgestone Corp | 接着剤、その製造方法および使用方法、および、この接着剤を用いたホース |
| JP2006522857A (ja) * | 2003-04-10 | 2006-10-05 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 熱活性化性接着剤 |
| JP2009154373A (ja) * | 2007-12-26 | 2009-07-16 | Tokai Rubber Ind Ltd | 冷媒輸送用ホース |
| US11885440B2 (en) | 2019-05-16 | 2024-01-30 | Kurashiki Kako Co., Ltd. | Laminated rubber hose and method for manufacturing the same |
-
1992
- 1992-04-06 JP JP8353692A patent/JPH05280669A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006522857A (ja) * | 2003-04-10 | 2006-10-05 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 熱活性化性接着剤 |
| JP4740119B2 (ja) * | 2003-04-10 | 2011-08-03 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 熱活性化性接着剤 |
| JP2006008804A (ja) * | 2004-06-24 | 2006-01-12 | Bridgestone Corp | 接着剤、その製造方法および使用方法、および、この接着剤を用いたホース |
| JP2009154373A (ja) * | 2007-12-26 | 2009-07-16 | Tokai Rubber Ind Ltd | 冷媒輸送用ホース |
| US11885440B2 (en) | 2019-05-16 | 2024-01-30 | Kurashiki Kako Co., Ltd. | Laminated rubber hose and method for manufacturing the same |
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