JPH0698694B2 - 表面に凹凸模様のある発泡体の製造方法 - Google Patents
表面に凹凸模様のある発泡体の製造方法Info
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- JPH0698694B2 JPH0698694B2 JP62022091A JP2209187A JPH0698694B2 JP H0698694 B2 JPH0698694 B2 JP H0698694B2 JP 62022091 A JP62022091 A JP 62022091A JP 2209187 A JP2209187 A JP 2209187A JP H0698694 B2 JPH0698694 B2 JP H0698694B2
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- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、表面に凹凸模様のある発泡体の製造方法に関
し、詳しくは、発泡剤を含有するポリ塩化ビニル系樹脂
の表面に、特定のアシッドホスフェート化合物を発泡抑
制剤として含有するインキまたはワニスを塗布あるいは
印刷し、その後加熱発泡させることを特徴とする表面に
凹凸模様のある発泡体の製造方法に関する。
し、詳しくは、発泡剤を含有するポリ塩化ビニル系樹脂
の表面に、特定のアシッドホスフェート化合物を発泡抑
制剤として含有するインキまたはワニスを塗布あるいは
印刷し、その後加熱発泡させることを特徴とする表面に
凹凸模様のある発泡体の製造方法に関する。
ポリ塩化ビニル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体等の
ポリ塩化ビニル系樹脂に発泡剤を配合し加熱発泡させる
ことによって得られる発泡体は、比較的安価であり、ま
た、優れた弾性及び風合を有しているので、レザー、壁
装材あるいは家具製品等に広く使用されている。
ポリ塩化ビニル系樹脂に発泡剤を配合し加熱発泡させる
ことによって得られる発泡体は、比較的安価であり、ま
た、優れた弾性及び風合を有しているので、レザー、壁
装材あるいは家具製品等に広く使用されている。
これらの発泡体には装飾的効果を目的として表面にエン
ボス（凹凸模様）を施すことが行われることが多い。こ
のエンボスを施す方法としては、エンボスロールを用い
る方法の他に、特公昭43-28636号公報、特公昭46-42637
号公報に記載されているように、発泡剤の発泡を抑制す
る化合物をインキ中に加え、塗布または印刷した後加熱
発泡させることにより、印刷部分の発泡が抑制される結
果、印刷部分が凹部となり、非印刷部分が凸部となる凹
凸模様を表面に形成させる方法が用いられている。この
ような、化学的な作用により発泡剤の分解を調節し、表
面に凹凸模様を形成させる方法を一般にケミカルエンボ
ス法と称している。
ボス（凹凸模様）を施すことが行われることが多い。こ
のエンボスを施す方法としては、エンボスロールを用い
る方法の他に、特公昭43-28636号公報、特公昭46-42637
号公報に記載されているように、発泡剤の発泡を抑制す
る化合物をインキ中に加え、塗布または印刷した後加熱
発泡させることにより、印刷部分の発泡が抑制される結
果、印刷部分が凹部となり、非印刷部分が凸部となる凹
凸模様を表面に形成させる方法が用いられている。この
ような、化学的な作用により発泡剤の分解を調節し、表
面に凹凸模様を形成させる方法を一般にケミカルエンボ
ス法と称している。
このケミカルエンボス法は、細部の彫刻の必要なエンボ
スロールを用いる方法と比較して、多種多様な模様を容
易にしかも極めて安価に形成させることが可能である利
点を有している。
スロールを用いる方法と比較して、多種多様な模様を容
易にしかも極めて安価に形成させることが可能である利
点を有している。
従来、ケミカルエンボス法に用いられる発泡抑制剤とし
ては、無水トリメリット酸、アジピン酸等の有機カルボ
ン酸、あるいは、ベンゾトリアゾール、メルカプトベン
ゾチアゾール等の複素環式化合物が主として用いられて
いたが、これらの化合物を用いた場合には、発泡抑制効
果が不十分であったりあるいは発泡抑制剤の移行によっ
て模様の境界部分が不鮮明となったり、あるいは印刷部
分が着色したりする欠点があり、実用上満足し得るもの
ではなかった。
ては、無水トリメリット酸、アジピン酸等の有機カルボ
ン酸、あるいは、ベンゾトリアゾール、メルカプトベン
ゾチアゾール等の複素環式化合物が主として用いられて
いたが、これらの化合物を用いた場合には、発泡抑制効
果が不十分であったりあるいは発泡抑制剤の移行によっ
て模様の境界部分が不鮮明となったり、あるいは印刷部
分が着色したりする欠点があり、実用上満足し得るもの
ではなかった。
本発明者等は、かかる現状に鑑み鋭意検討を行った結
果、次の一般式（Ｉ）で表される化合物が発泡抑制効果
が極めて大きく、しかも発泡体に着色を与えることのな
いことを見出し本発明を完成した。
果、次の一般式（Ｉ）で表される化合物が発泡抑制効果
が極めて大きく、しかも発泡体に着色を与えることのな
いことを見出し本発明を完成した。
即ち、本発明は、発泡剤を含有するポリ塩化ビニル系樹
脂をセミゲル化させ、その表面に、次の一般式（Ｉ）で
表される化合物の少なくとも一種を発泡抑制剤として溶
解あるいは分散させたインキまたはワニスを塗布あるい
は印刷した後、加熱発泡させることを特徴とする表面に
凹凸模様のある発泡体の製造方法を提供するものであ
る。
脂をセミゲル化させ、その表面に、次の一般式（Ｉ）で
表される化合物の少なくとも一種を発泡抑制剤として溶
解あるいは分散させたインキまたはワニスを塗布あるい
は印刷した後、加熱発泡させることを特徴とする表面に
凹凸模様のある発泡体の製造方法を提供するものであ
る。
（式中、Ｒアルキル基またはアリール基を示し、ｎは１
または２を示す。） 以下、上記要旨をもってなる本発明について詳述する。
または２を示す。） 以下、上記要旨をもってなる本発明について詳述する。
上記一般式（Ｉ）で表される化合物において、Ｒで示さ
れるアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プ
ロピル、ブチル、アミル、ヘキシル、オクチル、ノニ
ル、デシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ヘ
キサデシル、オクタデシル、エイコシル、トリアコンチ
ル等の炭素原子数１〜30のアルキル基があげられ、アリ
ール基としては、例えば、フェニル、トリル、キシリ
ル、エチルフェニル、ブチルフェニル、オクチルフェニ
ル、ノニルフェニル、ジノニルフェニル、ドデシルフェ
ニル等があげられ、特に、Ｒが炭素原子数10〜20のアル
キル基である化合物が好ましい。また、上記化合物は、
ｎが１または２の化合物単独、あるいはｎが１及び２の
化合物の混合物の何れであっても良い。
れるアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プ
ロピル、ブチル、アミル、ヘキシル、オクチル、ノニ
ル、デシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ヘ
キサデシル、オクタデシル、エイコシル、トリアコンチ
ル等の炭素原子数１〜30のアルキル基があげられ、アリ
ール基としては、例えば、フェニル、トリル、キシリ
ル、エチルフェニル、ブチルフェニル、オクチルフェニ
ル、ノニルフェニル、ジノニルフェニル、ドデシルフェ
ニル等があげられ、特に、Ｒが炭素原子数10〜20のアル
キル基である化合物が好ましい。また、上記化合物は、
ｎが１または２の化合物単独、あるいはｎが１及び２の
化合物の混合物の何れであっても良い。
本発明の方法が適用できるポリ塩化ビニル系樹脂として
は、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合
体、塩化ビニル／エチレン共重合体、塩化ビニル／塩化
ビニリデン共重合体、塩化ビニル／アクリロニトリル共
重合体、塩化ビニル／マレイン酸エステル共重合体、塩
化ビニル／フマル酸エステル共重合体等があげられる。
は、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合
体、塩化ビニル／エチレン共重合体、塩化ビニル／塩化
ビニリデン共重合体、塩化ビニル／アクリロニトリル共
重合体、塩化ビニル／マレイン酸エステル共重合体、塩
化ビニル／フマル酸エステル共重合体等があげられる。
発泡剤としては、加熱により分解する化学発泡剤が使用
され、例えば、アゾジカルボンアミド、ジニトロペンタ
メチレンテトラミン、ベンゼンスルホニルヒドラジド、
トルエンスルホニルヒドラジド、4,4−オキシビスベン
ゼンスルホニルヒドラジド、アゾビスイソブチロニトリ
ル、ニトロウレア、トルエンスルホニルアジド、トルエ
ンスルホニルジヒドラジド、トリニトロソトリメチレン
トリアミン、トルエンスルホニルセミカルバジド、オキ
ザリルヒドラジド、ニトログアニジン、ヒドラゾカルボ
ンアミド、トリヒドラジノトリアジン等があげられ、特
に、アゾジカルボンアミドが好ましい。
され、例えば、アゾジカルボンアミド、ジニトロペンタ
メチレンテトラミン、ベンゼンスルホニルヒドラジド、
トルエンスルホニルヒドラジド、4,4−オキシビスベン
ゼンスルホニルヒドラジド、アゾビスイソブチロニトリ
ル、ニトロウレア、トルエンスルホニルアジド、トルエ
ンスルホニルジヒドラジド、トリニトロソトリメチレン
トリアミン、トルエンスルホニルセミカルバジド、オキ
ザリルヒドラジド、ニトログアニジン、ヒドラゾカルボ
ンアミド、トリヒドラジノトリアジン等があげられ、特
に、アゾジカルボンアミドが好ましい。
これらの発泡剤の使用量は特に制限されるものではない
が、一般にポリ塩化ビニル系樹脂100重量部に対し、0.1
〜10重量部が用いられる。
が、一般にポリ塩化ビニル系樹脂100重量部に対し、0.1
〜10重量部が用いられる。
また、本発明で用いられるポリ塩化ビニル系樹脂組成物
には、通常用いられる金属系安定剤、発泡促進剤（キッ
カー）、可塑剤、有機ホスファイト化合物（キレータ
ー）、エポキシ化合物、顔料、充填剤、滑剤を添加する
ことができる。
には、通常用いられる金属系安定剤、発泡促進剤（キッ
カー）、可塑剤、有機ホスファイト化合物（キレータ
ー）、エポキシ化合物、顔料、充填剤、滑剤を添加する
ことができる。
この安定剤は、キッカーとしても作用するものもあり、
一般には、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネ
シウム、バリウム、カドミウム、亜鉛及び鉛のカルボン
酸塩（金属石鹸）、有機錫化合物、無機鉛化合物が用い
られ、キッカーとしては酸化亜鉛、水酸化亜鉛等の無機
亜鉛化合物が用いられることが多い。
一般には、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネ
シウム、バリウム、カドミウム、亜鉛及び鉛のカルボン
酸塩（金属石鹸）、有機錫化合物、無機鉛化合物が用い
られ、キッカーとしては酸化亜鉛、水酸化亜鉛等の無機
亜鉛化合物が用いられることが多い。
可塑剤としては、ジオクチルフタレート、ジオクチルア
ジペート、トリオクチルトリメリテート、エポキシ化大
豆油、塩素化パラフィン、ポリエステル系可塑剤等の汎
用の可塑剤を使用することができる。
ジペート、トリオクチルトリメリテート、エポキシ化大
豆油、塩素化パラフィン、ポリエステル系可塑剤等の汎
用の可塑剤を使用することができる。
本発明の発泡抑制剤を溶解あるいは分散するインキまた
はワニスはケミカルエンボス用に通常用いられるものが
使用でき、その組成としては、溶剤、分散剤、媒質、発
泡抑制剤及び必要に応じて着色剤から成るものであり、
発泡抑制剤の濃度は特に限定されないが、一般的には、
５〜60重量％含有するものが用いられる。
はワニスはケミカルエンボス用に通常用いられるものが
使用でき、その組成としては、溶剤、分散剤、媒質、発
泡抑制剤及び必要に応じて着色剤から成るものであり、
発泡抑制剤の濃度は特に限定されないが、一般的には、
５〜60重量％含有するものが用いられる。
上記の溶剤あるいは分散剤としては、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサン、トルエ
ン、キシレン、酢酸エチル等が、単独であるいは数種混
合して用いられる。媒質としては、アマニ油、キリ油、
大豆油、脱水ヒマシ油、マレイン化油、スチレン化油、
ロジン、マレイン酸樹脂、セラック等の天然油、変性天
然油あるいは天然樹脂及びフェノール樹脂、キシレン樹
脂、アルキッド及び変性アルキッド樹脂、ポリアミド、
ポリ塩化ビニル、塩化ゴム、ニトロセルロース、エチル
セルロース、ポリ酢酸ビニル等の合成樹脂があげられ
る。
ン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサン、トルエ
ン、キシレン、酢酸エチル等が、単独であるいは数種混
合して用いられる。媒質としては、アマニ油、キリ油、
大豆油、脱水ヒマシ油、マレイン化油、スチレン化油、
ロジン、マレイン酸樹脂、セラック等の天然油、変性天
然油あるいは天然樹脂及びフェノール樹脂、キシレン樹
脂、アルキッド及び変性アルキッド樹脂、ポリアミド、
ポリ塩化ビニル、塩化ゴム、ニトロセルロース、エチル
セルロース、ポリ酢酸ビニル等の合成樹脂があげられ
る。
印刷あるいは塗布する方法としては、凹凸模様を付けよ
うとする成型品の形態及び物性によって異なるが、手刷
毛塗布、スプレー塗装、どぶ漬け塗装、グラビア印刷、
スクリーン印刷、転写印刷等の方法を用いることができ
る。
うとする成型品の形態及び物性によって異なるが、手刷
毛塗布、スプレー塗装、どぶ漬け塗装、グラビア印刷、
スクリーン印刷、転写印刷等の方法を用いることができ
る。
以下、本発明を実施例によってより詳細に説明するが、
本発明は以下の実施例によって制限されるものではな
い。
本発明は以下の実施例によって制限されるものではな
い。
実施例１ PSM−70C*1 100重量部 ジオクチルフタレート 60 炭酸カルシウム 20 二酸化チタン 10 アゾジカルボンアミド ３ MARK FL−21*2 １ MARK BAP−1*3 0.5 酸化亜鉛 １ ＊1:鐘淵化学製ペーストゾル用PVC ＊2:アデカ・アーガス化学製Na/Zn系発泡用安定剤 ＊3:アデカ・アーガス化学製セル調整剤 上記配合物を、擂潰機により充分に混合しペースト状の
ゾルとした。これを紙上に0.2mmになるようにドクター
ナイフで塗布し、130℃で60秒間加熱してセミゲルシー
トを作成した。
ゾルとした。これを紙上に0.2mmになるようにドクター
ナイフで塗布し、130℃で60秒間加熱してセミゲルシー
トを作成した。
次に、下記の組成のインキを常法によって印刷し、印刷
後１日放置した後200℃で２分間加熱発泡させ、エンボ
ス効果を見た。尚、凹凸差が大きい程発泡抑制効果が大
きいことを示し、また、発泡抑制剤が非印刷部に移行す
ると鮮明性が劣ることとなる。
後１日放置した後200℃で２分間加熱発泡させ、エンボ
ス効果を見た。尚、凹凸差が大きい程発泡抑制効果が大
きいことを示し、また、発泡抑制剤が非印刷部に移行す
ると鮮明性が劣ることとなる。
その結果を表−１に示す。
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体 15重量部 メチルエチルケトン 50 トルエン 30 発泡抑制剤 20 顔料（トーナー） 10 実施例２ ゼオン25*1 100重量部 ジオクチルフタレート 20 エポキシ化大豆油 ５ 二酸化チタン ５ アゾジカルボンアミド ４ MARK FL-21 １ MARK BAP−１ 0.5 酸化亜鉛 １ ＊1:日本ゼオン製ペーストゾル用PVC 上記配合物を用い、実施例１と同様の操作により発泡抑
制剤の効果を調べた。
制剤の効果を調べた。
その結果を表−２に示す。
実施例３ ゼオン103EP*1 100重量部 ジオクチルフタレート 70 炭酸カルシウム 20 二酸化チタン 10 アゾジカルボンアミド ３ MARK OF-14*2 ２ MARK BAP−2*3 １ ＊1:日本ゼオン製サスペンジョンPVC ＊2:アデカ・アーガス化学製Ba/Zn系発泡用安定剤 ＊3:アデカ・アーガス化学製キッカー 上記配合物を、２本ロールで５分間150℃で混練し、厚
さ0.3mmのシートを作成した。
さ0.3mmのシートを作成した。
このシートに実施例１と同じインキを用いて印刷し、１
日放置後ギヤーオーブン中で200℃で15分間加熱発泡さ
せ、エンボス効果を見た。その結果を表−３に示す。
日放置後ギヤーオーブン中で200℃で15分間加熱発泡さ
せ、エンボス効果を見た。その結果を表−３に示す。
上記の如く、本発明の発泡抑制剤をケミカルエンボスに
用いた場合は、従来の発泡抑制剤を用いた場合と比較し
て、凹凸差は同等以上であり、発色もなく、しかも発泡
抑制剤が非印刷部分に移行し難いので、凹凸境界部が極
めて鮮明である。
用いた場合は、従来の発泡抑制剤を用いた場合と比較し
て、凹凸差は同等以上であり、発色もなく、しかも発泡
抑制剤が非印刷部分に移行し難いので、凹凸境界部が極
めて鮮明である。
Claims (1)
- 【請求項１】発泡剤を含有するポリ塩化ビニル系樹脂を
セミゲル化させ、その表面に、次の一般式（Ｉ）で表さ
れる化合物の少なくとも一種を発泡抑制剤として溶解あ
るいは分散させたインキまたはワニスを塗布あるいは印
刷した後、加熱発泡させることを特徴とする表面に凹凸
模様のある発泡体の製造方法。 （式中、Ｒアルキル基またはアリール基を示し、ｎは１
または２を示す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62022091A JPH0698694B2 (ja) | 1987-02-02 | 1987-02-02 | 表面に凹凸模様のある発泡体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62022091A JPH0698694B2 (ja) | 1987-02-02 | 1987-02-02 | 表面に凹凸模様のある発泡体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63189441A JPS63189441A (ja) | 1988-08-05 |
| JPH0698694B2 true JPH0698694B2 (ja) | 1994-12-07 |
Family
ID=12073199
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62022091A Expired - Fee Related JPH0698694B2 (ja) | 1987-02-02 | 1987-02-02 | 表面に凹凸模様のある発泡体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0698694B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5961903A (en) * | 1997-02-20 | 1999-10-05 | Mannington Mills, Inc. | Method of making a surface covering having a natural appearance |
| US7014802B1 (en) | 1997-02-20 | 2006-03-21 | Mannington Mills, Of Delaware, Inc. | Methods to make a surface covering having a natural appearance |
| US6114008A (en) * | 1997-02-20 | 2000-09-05 | Mannington Mills, Inc. | Surface coverings having a natural appearance and methods to make a surface covering having a natural appearance |
-
1987
- 1987-02-02 JP JP62022091A patent/JPH0698694B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63189441A (ja) | 1988-08-05 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
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