DE2257328A1

DE2257328A1 - Schaumstabilisatoren

Info

Publication number: DE2257328A1
Application number: DE2257328A
Authority: DE
Inventors: William Tait Flannigan
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1971-11-22
Filing date: 1972-11-22
Publication date: 1973-05-30
Also published as: GB1359024A; US3790510A; BR7208210D0; ES408867A1; BE791674A; NL7215806A; FR2162984A5; ZA728005B; AU4903972A; IT974676B

Description

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Case D_xW 244-99 . ■

Imperial Chemical Industries Ltd. London, Großbritannien

Schaumstabilisatoren ·

Priorität: 22. 11. 1971 - Großbritannien

Die Erfindung bezieht sich auf Schäume, Schaumstabilisatoren, Zusammensetzungen für die Herstellung von Schäumen, ein Verfahren zur Herstellung von Schäumen und mit Schaum bedeckte Gegenstände.

Es ist in der Kunststoffindustrie allgemein bekannt, Schäume aus Flastisolen, insbesondere aus Piastisolen auf der Basis

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von Vinylchloriapolymeren, herzustellen. Derartige Schaute finden., die verschiedensten Anwendungen, beispielsweise bei Möbeln» 3etten, Teppichen und Kleidern.

Die Piastisole, aus welchen diese Schäume hergestellt werden, sind allgemein bekannte Materialien. Sie sind Gemische aus fein pulverisierten thermoplastischen Harz en, wie z.B. Vinylchloridpolyxeren, und hoch siedenden organischen ^flüssigkeiten, die als Weichmacher bekannt sind. Die pulverisierten Harze sind in diesen Weichmachern bei Haumteaperatur weitgehend unlöslich, lösen sich darin aber leicht bei erhöhten Temperaturen auf, wobei eine einzige Phase entsteht, die sich beim Abkühlen in ein festes weichgexachtes Eaterial verfestigt.

Bei der Herstellung eines flüssigen Schaums wird das Pl vor der Erhitzung auf eine erhöhte Temperatur einer mechanischen Rührung unterworfen, um Gase oder Dämpfe, gewöhnlich Luft, darin einzuverleiben. Dies kann beispielsweise dadurch erreicht werden, daß man das Flastisol bei Bäumtemperatür und atmosphärischem Druck mechanisch schlägt oder da3 man Druckluft in das aechanisch gerührte Plastisol einspritzt. Dieses letztere Verfahren erlaubt es gewöhnlich größere Kengen an Luft in den flüssigen Schaum aufzunehmen. Der auf diese Weise hergestellte Schaun wird dann veiter durch Gelierung und Verschmelzung bei einer erhöhten Temperatur behandelt, so daß eine cffenzellige Schaumstruktur erhalten wird. Hierauf wird der Schaum abgekühlt, damit den Schaum eine Festigkeit gegeben wird. Ie. allgemeinen ist die Dichte des erhaltenen Feststoffs um so niedriger, je. icehr Luft in den Schaum einverleibt -wird.

Es hat sich, jedoch herausgestellt, daß die luftblasen in einem Schaum, der aus eine^ Plastisol barge stellt ist, ix allgemeinen sehr schnell nach der Schsumherstellung iu.^;; = r.r.cnsacken. Dieses Zusammensacken verläuft im allgemeinen zu schnell,

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als daß der Schaum sur Erhitsungsstelle gebrächt werden konnte und/oder als daß der Schaum während der G-elierung und des Verschwel sens seine Identität aufrechterhalten xviirde. Ilk diese
Schwierigkeit zu beseitigen wird das Plastisol normalerweise
mit einem Schaumstabilisator oder mit eiaea Gemisci* aus" Schaumstabilisatoren versehen. Diese Schaumstabilisatoren--sind ar.ch als "Proschäumer" bekannt« Biese beideii"iTasdrüelte werden; in
der folgenden Beschreibung austauschbar^ veiwendet. Der Effekt eines Pro schäume rs besteht darin, die GasTblasen im"geschäuriten Plastistol ausreichend lang au stabilisieren, daß die
nachfolgenden Behandlungen ausgeführt werden können. Der Proschäuaer unterstützt auch eine gleichmäßige Verteilung-des
Gases durch das" Plastisol, im einen gleicasäSigen Schaum atit
einer minimalen Anzahl von übermäßig großen Blasen herzustellen.

Allgemein bekannte Proschäumer basieren auf Siliconharze!!,
vie sie beispielsweise in der GB-PS 1 1&S 233 beschrieben sind. Dabei handelt sich um ein toluollösliches SilosanBischpolymerhara, welches im wesentlichen aus E^SiO^^- tind SiO₇.yp-Einheiten besteht, worin R für ein Alkylradi-kal oder ein
monocyclisches Ary!kohlenwasserstoff radikal steht, das gegebenenfalls halogeniert sein kann. Andere geeignete Siliconharze sind diejenigen, die in der G3-PS 1 023 205 "beschrieben sind, welche aus SiC^/p"-^^⁶^^ ^¹²¹^- C^^xSiO^^" und/oder
Q(CH^)₂SiOxJ/₂-2inheii;en bestehen, worin Q für ein Eadikal steht, das eine löslichnachende Gruppe aufweist, me ζ.E. eine Carboxyl-, Ester-, Aüiid-, Amino- oder Mercapto gruppe.

Vie oben erwähnt nimmt die Dichte eines Schälgas lEit der Henge der einverleibten luft ab. Eier besteht aber iissier ein oberer Grenzwert für die Schauiadichte, der bei einer-gegebenen FlastisolsusaEiHiensetzung erreicht werden kann und der von der liatur

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:i^mm^f:

dieser Zusammensetzung abhängt, da jeder Frοschäumer oder ,jedes Froschäutnergesiisch nur dazu fähig ist, eine gewisse /'.enge Luft zu stabilisieren (was vom jeweiligen Proschäumer oder Proschäumergemisch abhängt). Bei vielen industriellen Αΐινε-η-dungen, wie z.B. bei der Herstellung von Teppichrückseiten, ist es erwünscht, daß die Schaumdichte des geschäumten Materials sehr niedrig ist, und in der Tat werden von den Schaumherstellern häufig sehr niedrige Dichten gefordert, "weiterhin, ist es oft bei solchen Anwendungen vorteilhaft, wenn nan die Wahl der Verwendung einer größeren Reihe von Weichmacher:."; und Weichmachergemisehen hat, um andere wichtige Parameter, wie z.3. die Flastisolviskosität, die Gelierungstemperatur und natürlich die Kosten zu optimieren.

Eine solche Optimierung kann in besonders zweckmäßiger Weise dadurch zustande gebracht werden, da3 man Weichmachergemische verwendet. Bei einem jeden Weichmachergeinischsystem, das hier verwendet wird, ist es besonders erwünscht, daß man für die relativen Verhältnisse einer jeden Komponente, die Wahl innerhalb eines verhältnismäßig großen Bereichs hat, um die optimale Kombination von Eigenschaften zu erzielen, die für den jeweils hergestellten Schaum erforderlich sind. Jedoch kann bei Verwendung eines bestimmten Proschäumers die Notwendigkeit, einen Schaum niedriger Dichte herzustellen, die Auswahl des Weichmachers, des Weichmachergemischs oder des Bereichs, innerhalb dem ein Veichmachergemisch verwendet werden kann, beschränken, da die Wirksamkeit eines bestimmten Proscr.äumers oder Proschäur.ergemischs bei der Herstellung eines Schaums

,(Il

niedriger Dichte oftmals in wesentlichem Ausmaß durch die Natur des verwendeten Weichmachersystems beschränkt wird.

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BAD ORIGINAL

Es wurde in der Tat gefunden_s daß die gegenwärtig verfügbaren Polysiloxanproschäumer oftmals unter dem Nachteil leiden* da3 es bei der Verwendung zur Stabilisierung von geschäumten PIastisolen, die aus einem Weichmachergemisch hergestellt werden, nötig ist, einen engen optimierten Bereich der einzelnen Anteile eines jeden Weichmachers innerhalb des Veichtnachergeinischs zu verwenden, um eine niedrige Dichte beim herzustellenden Schaue. zu erzielen. Aus diesem Grunde ist es für die Schaumhersteiler schwierig, eine Optimierung der anderen wichtigen Eigenschaften des Schaums durch Veränderung der Komponenten des Weichraabhergemischs wie oben beschrieben zu erzielen.

Es wurde nunmehr gefunden, daß gewisse Polysiloxanmischpolyiiierproschäumer, die sich hinsichtlich ihrer Zusammensetzung, von den

gegenwärtig verfügbaren Proschäuaern unterscheiden, nicht den oben erwähnten Nachteil aufweisen und die Hersteilung von Schäumen niedriger Dichte aus einem Plastisol ermöglichen, das unter Verwendung eines Keichmachergemischs hergestellt wurde, welches einen großen Bereich der relativen Anteile der Komponenten des Weichmachergemischs aufweisen kann.

So wird also gemäß der Erfindung ein Schaumstabilisator vorgeschlagen, der sich für die Herstellung von Schäumen aus Piastisolen eignet und der aus mindestens einem I-iischpolysier besteht, das seinerseits aus IUSiCL /p-Einheiten, RSiO^ ,^~ Einheiten und SiO^ ,^-Einheiten besteht, worin R für ein in der Folge definiertes Radikal steht und wobei, das Verhältnis der monofunktionellen Einheiten zu den gesamten tri- und tetrafunktioneilen Einheiten im Bereich von C₁6/1 bis 1,5/1

liegt und das Verhältnis der trifunktionellen Einheiten zu den tetrafunktioneIlen Einheiten innerhalb des Bereichs von 0,05/1 bis 1/1 liegt.

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— ο —

GenäB der Erfindung wird C₁UcIi eine Zn^a^i^ensetzvjii; für die Herstellung von Schäumen vorgeschlagen, welche ein ?1ώ.£ΐίεο1 aus einem thermoplastischen Harz und mindestens ein darin dispergiertes Mischpolymer aufweist, wot ei das Mischpolymer aus IUSiG,, /--Einheiten, -RSiO₃ Z₉-Einheit en und 3iG_a /~-Eiiiheiten besteht, wobei R für ein in der Folge definiertes Radikal steht und wobei das Verhältnis dar mcnofunkticrellen Einheiten zu den gesamten tri- und tetrafunlrtionellen Einheiten im Bereich von 0,6/1 bis 1,5/1 liegt: und das Verhältnis der trifunktioneIlen Einheiten zu den tetrafunktionellen Einheiten im Bereich von 0,05/"' bis 1/1 liegt.

Weiterhin wird gemäß der Erfindung ein Verfahren zur Herstellung eines festen thermoplastischen Schaums vorgeschlagen, welches dadurch ausgeführt wird, da2 man (a) ein Plastisol aus einen thermoplastischen Har^ mit mindestens einem darin dispergierten Mischpolymer herstellt, wobei das Mischpolymer aus E₇SiO^ /--Einheiten, HSiG Einheiten und SiO^>_P-Einheiten besteht, wobei H für

₇
^>_PEinheit

ein in der ?olge definiertes Radikal steht und wobei das Verhältnis der monofunktioneIlen Einheiten 2U den gesamten tri- und tetrafunktionellen Einheiten xm Bereich von 0,6/1 bis 1,5/1 liegt und das Verhältnis der trifunktionellen Einheiten zu den tetrafunktioneilen Einheiten im Bereich von 0,C5/¹ "bis V" liest;

(b) das Plastisol mit einem Gas oder mit einem Dampf aufschaust; und

(c) dann den auf diese Weise hergestellten Schaum erhitzt, ura eine Gelierung und eine Verschmelzung des Schaums zu erzielen, worauf dann der verschmolzene Schaum abgekühlt wird.

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BAOORIQtNAL

In den PolysiloxanmisehpolyiEez'proschäusen der Erfindung kann das Hadikal R ein Alkylraaiksl, ein mcnoCyclisch.es Arylkohlenwasserstoffradikal, ein Alkarylradikal oder.ein Aralkyl-'radikal sein. Beispiele für solche Kadikaie sind Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, Isopropyl, Phenyl, Benzyl, ToIyI und Xylyl. Es wurde gefunden, äs.3, Methylradikale besonders geeignet sind. Die Proschäuxaer der Erfindung können aus einen einzigen Polysiloxanen. schpolyiEer oder aus einem Gemisch derartiger Mischpolymere bestehen.

Es kann <j^eo-^es geeignete theraoplastisehe Harz zur Herstellung der Plastisole verwendet werden, die in den schäusibai-en Susanne ns et Zungen der Erfindung zur Verwendung gelangen. Be- ' sonders bevorzugte thermoplastische Earze sind Yinylchloridpolyziere. liit des Ausdruck "Yinylchloridpolymere" sind VinylchloridhoH-opolyziere und Yinyichloridsiischrolysere gemeint, wobei die letzteren Vinylchlorid'enthalten, das mit einer kleineren Menge ein oder mehrerer mischpolymerisierbarer äthylenisch ungesättigter Coiaonomere Tnischpolymerisiert ist. Derartige Coiaonosiere sind z.B. ungesättigte Ester, wie z.B. Vinylacetat; Alkylacrylate, wie z.B. Kethylacrylat, Äthyl- . acrylat und Butylacrylat; Alky !methacrylate , v/ie a. B. Kethylmethacrylat, Äthylmethacryiat und Butylraethacrylat; Ester von ungesättigten Säuren, wie z.B. Biäthylißa,leat und Diathylfumarat; und Vinylidenchlorid und -fluoride Besonders bevorzugte Mischpolymere sind die Vinylchlcrid/Vinylacetatliischpolynere, welche bis zu 20 Gew.-?>£ polyaierisiertes Vinylacetat enthalten. Gemische von zwei oder mehr thermoplastischen Harzpolyiaeren können ebenfalls verwendet werden, wie auch Pfropfiaischpolymere, die durch Aufpfropfen eines äthylenisch ungesättigten Monomers auf ein vorher hergestelltes Polymergerüst erhalten werden.

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Es kann jeder nötige oder erwünschte Zusatz in das thermoplastische Earz zu jedem Zeitpunkt der Herstellung oder in Anschluß an die Herstellung einverleibt werden, um irgendein gewünschtes Aussehen, irgendeine gewünschte Eigenschaft oder irgendeine gewünschte Kombination von Eigenschaften im Earz zu erzielen, '!Typische Zusätze sind Wärmestabilisatoren, Lichtstabilisatoren, Gleitmittel, Verarbeitungshilfsmittel, Schlagnodifiziermittel, Füllstoffe, Streckmittel, Pigmente-, Farbstoffe und Antioxidationsmittel.

Besonders brauchbare schäumbare Zusammensetzungen gemäß der Erfindung enthalten 100 Gewichtsteile eines Yinylchloridhcxo- oder -mischpolymers, 50 bis 100 Gewichtsteile eines Weichmachers, 1 bis 5 Gewicht steile eines Wärmestabilisators und 1 bis 10 Gewichtsteile eines erfindungsgemaßen Polysiloxanmischpolymers.

Es kann jeder geeignete Weichmacher zur Herstellung der Flastisole für die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendet werden. Typische Weichmacher sind Alkyl-, Aryl- und Alkyl-arylester von Säuren wie Phthalsäure, Adipinsäure, Sebacinsäure, Trimellitsäure, Azelainsäure, Laurinsäure, Caprylsäure, Benzoesäure, ölsäure und Phosphorsäure. Beispiele für diese Ester sind Dioctylphthalat, Dihexylphthalat, Butyl-benzyl-phthalat, Dioctyladipat, Tricresylphosphat, Dibenzylsebacat, Dibutylsebacat, n-Octyl-n-decyl-adipat, Triisooctyltrimmellitat, Triisodecyltrimellitat, Dipropylenglycoldibenzoat, Glycerylmonolaurat, Triphenylphosphat und Dialkyl-(C₇-Cq)-phthalat. Polymere Weichmacher können ebenfalls verwendet werden, wie z.B, diejenigen, die gegenwärtig unter den Warenzeichen "Hexoplas" PFA, PPI, UN, "Ultramoll" I, II und III, "Ultramoll" 5SC5, "Plastolein" 9714» "Scadoplast" ¥1 und "Monoplex"S.75 erhältlich sind.

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Weichmacher der Epoxytype und chlorierte Paraffinöle, wie z.B. "Paraplex" G62, "Monoplex" S70, "Hüodeac" 6^9, "Perioxidol" 780, "Plastoflex" V30, "Plastolein" 9213, "Flexol" GPS, "Clophen" A5Q· und "Cereclor" 345 können ebenfalls verwendet werden. Gegebenenfalls kann auch mehr als ein Weichmacher verwendet werden. Zusätzlich können-die geaiäS der Erfindung verwendeten und unter Verwendung· eines bestimmten Weich&achers

oder Weichciachergemischs hergestellten

Piastisole durch die Einverleibung einer kleineren Kenge eines organischen Verdünnungsmittels verdünnt werden.

Die erfindungsgemäBen Proschäumer können in das Plastisol oder in den Weichmacher lediglich dadurch einverleibt tverden, daß man sie zugibt. Es wird aber bevorzugt, sie als Lösung in einem Lösungsmittel zuzugeben.

Die Einverleibung kann natürlich auch auf anderen Wegen erfolgen, beispielsweise dadurch, daß man das Plastisol oder den Weichmacher zum Proschäumer zugibt. Es kann jedes geeignete Lösungsmittel verwendet werden* beispielsweise ein aromatisches organisches Lösungsmittel, wie z.B. Benzol, Toluol oder Xylol, oder ein aliphatisches organisches Lösungsmittel, wie z.B. Trichloräthylen. Alternativ kann das Lösungsmittel selbst ein Weichmacher sein. Zwar gestattet das Lösungsmittel eine gleichförmige Dispergierung des Proschäumers im Plastisol, aber es nimmt nur etwas oder überhaupt nicht bei der Stabilisierung des aus dem Plastisol hergestellten Schaums teil, außer wenn natürlich das Lösungsmittelselbst ein Weichmacher ist»

Die erfindungsgemäßen Proschäumer können durch jedes geeignete Verfahren hergestellt werden« Beispielsweise besteht ein solches Verfahren darin, daß man.ein Gemisch aus H^SiX, HSiX, und SiX. cohydrolysiert, wobei R ein .oben definiertes

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Radikal ist und X eine hydrolysiertare Gruppe ist, wie 2.Ξ. ein Halogenatom, "beispielsweise Chlor, Brom, Jod oder Fluor. Ein anderes Herstellungsverfahren umfaßt die Zugabe eines Gemische aus R₂SiX und SSiX;, gemäß obiger Definition in einem geeigneten Lösungsmittel su einem stabilisierten SiIiciumdioxidhydrosol. Noch ein anderes Herstellungsverfahren umfa£t den Zusatz einer Lösung von B₃-SiX in einem geeigneten Lösungsmittel su einem stabilisierten Hydrosol aus Siliciumdioxid und Methylkieselsäure-

In gewissen Fällen kann es,erwünscht sein, den Silanolgehalt des Mischpolymers durch eines der in der Technik allgemein bekannten Verfahren zu verringern, beispielsweise durch Umsetzung der Mischpolymere mit Hexamethyldisiiasan oder einem anderen Disilazan oder mit einem Triorganohalogensilan,■wie z.B. Trimethylchlorsilan.

Die erfindungsgeiaäBen schäumbaren Zusammensetzungen können durch jedes geeignete Verfahren geschäumt werden, beispielsweise durch die oben erwähnten herkömmlichen Verfahren, v.äe z.B. mechanisches Schlagen der Zusammensetzung bei Raumtemperatur und Rauiadruck, wie z.B. in einem Hochleistungsmischer, um darin Luft aufzunehmen. Alternativ kann Druckluft in die mechanisch gerührte Zusammensetzung in einem geschlossenen Behälter eingemischt werden. Dieses Verfahren erlaubt es, eine größere Menge Luft in die Zusammensetzung einzuverleiben, als wenn das mechanische Führen bei atmosphärischem Druck ausgeführt wird. Es können alle weiteren Zusätze, wie sie oben definiert wurden, in die schäumbare Zusammensetzung einverleibt werden, indem man sie in eine Charge des thermoplastischen Harzes einverleibt, bevor man dieses in ein Plastisol überführt.

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Die geschäumte aber noch flüssige Zusammensetzung wird dann nötigenfalls geformt, beispielsweise durch Streichen in Bahnen, durch Aufbreiten oder durch Eingießen in eine offene oder geschlossene Form. Der Schaum wird dann durch die Anwendung von Wärme geliert und verschmolzen. Das Heizaediusi kann trocken sein, wie dies beispielsweise bei einer Infrarotheizung oder in einem Zirkulationsiuftofen mit Konvektion der Pail ist, oder es kann naß, sein, wobei die übertragene Wärme durch ein flüssiges Medium, wie z.B. Wasser oder Cl, geleitet wird* Die erforderliche Verschmelzteir.peratur hängt natürlich von der -jeweiligen Auswahl des verwendeten thermoplastischen Harzes und des verwendeten V/eichinachers ab, und die zur Erzielung der Verschmelzung nötige Zeit, hängt vom Wärmeübergangsmedium und von der Dicke und der Dichte des erhitzten Schaums ab.. Each der Verschmelzung wird der Schaum abgekühlt, um seine Festigkeit zu entwickeln*

Obwohl die Anwesenheit der erfindungsgemäßen Proschäumer in den erfindungsgemäßen Plastisolzusammensetzungen die Luftblasen im flüssigen geschäumten Plastisol eine beträchtliche Zeit stabilisiert, wird der Schaum bei längerem Stehen u.U. . zusammensacken. Es wird deshalb bevorzugt, innerhalb 10 min das thermoplastische Harz zu gelieren und die Zusammensetzung zu verschmelzen, nachdem der flüssige.Schaum erzeugt worden ist.

Die Zellenstruktur des erhaltenen Schaums nach der Verschmelzung und Zühlung ist üblicherweise eine offenzellige Struktur.

Wenn ein IFinylchloridpolymer als thermoplastisches Harz verwendet wird, dann besteht das bevorzugte Arbeitsverfahren darin, den noch flüssigen Schaum, der zunächst ausgebreitet oder in eine bestimmte Form gebracht wird, auf -eine Temperatur von

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120 bis 210°C zu erhitzen und den Schaum während eines Zeitraums von 30 sek bis 2 st auf dieser Temperatur zu halten, um den Schaum zu gelieren und zu verschmelzen. Die Gelierung des geformten Schaums kann auch in einem gesonderten Vorgang erreicht werden, beispielsweise durch Erhitzen während eines Zeitraums von 10 sek bis 2 st auf 60 bis 90⁰C. Der gelierte Schaum ist ein schwaches Material, welches durch weiteres Erhitzen auf beispielsweise 150 bis 21O⁰C in einem gesonderten. Vorgang während JO sek bis 2 st verschmolzen werden kann,. 3'ei einer besonders bevorzugten Arbeitsweise wird die geschäumte Vinylchloridplastisolzusammensetzung rasch auf 175⁰C erhitzt, was eine Gelierung und eine Verschmelzung ungefähr innerhalb 10 bis 15 min gestattet. In Abhängigkeit von"der Wirksamkeit des Verfahrens der Einverleibung von Luft in den Schaum ändert sich die Dichte des verschmolzenen Schaums gewöhnlich von 0,16 g/ml bis 0,96 g/ml.

Die erfindungsgemäßen Proschäumer besitzen den großen Vorteil, daß sie die Herstellung von Schäumen mit einer annehmbar geringen Dichte aus Plastisol/, die mit einer Mischung von Weichmachern hergestellt werden, innerhalb eines verhältnismäßig großen Bereichs der Verhältnisse der Weichmacherkomponenten bei einem bestimmten Gemisch gestatten.

Dies gestattet den Schaumherstellern eine weite Auswahl der relativen Verhältnisse, um die Parameter zu optimieren, wie z.B, die Plastisolviskosität, die Gelierung und die Kosten, wobei trotzdem eine niedrige Schaumdichte beibehalten wird.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert, worin alle Teile und Prozentangaben in Gewicht ausgedrückt sind.

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Beispiel 1

Dieses Beispiel beschreibt die Herstellung eines Harzes, das im wesentlichen aus (.CH, ),SiO_-1 ^₂-» ClEU-SiO, /₂~ ^^ Si0w₂-Einheiten in den relativen Verhältnissen 0,65:0,2:0,8 besteht.

Ein Hydrosol wurde dadurch hergestellt, daß*eine Lösung, die aus 655,2 Teilen einer 39,7%igen Natriums i Ii cat lösung mit einem ,ITa₂O:SiO₂-Yerhältnis von 1,0:3,2, 275,4 Teilen Natriummethylsiliconatlösung mit 20 + 1% CH₅SiO,^ und II70 Teilen Wasser bestand zu einer rasch gerührten Lösung von 2358 Teilen einer 16,5 + 1%igen Salzsäure zugegeben' wurde. STach der Zugabe wurden 783 Teile Isopropanol augenblicklich zugegeben, um das Hydrosol zu stabilisieren. Unmittelbar nach der Stabilisierung des Hydrosols wurde mit der Zugabe eines Gemischs aus 34-1,4 Teilen Trimethylchlorosilan und 211,2 Teilen Xylol begonnen. Das erhaltene teilweise eiaulgierte Reaktionsprodukt wurde 2 st bei 81 bis 82°C auf Rückfluß erhitzt, auf 70⁰G abgekühlt und mit 180 Teilen "Xylol ver- ■ setzt..Der Eührer wurde angehalten, und das Gemisch wurde trennen gelassen. Die untere gelbe saure Schicht wurde entfernt und verworfen, und die obere klare Harzlösung wurde bis zu einer Kolonnenkopftemperatur von 135 bis 14-'O⁰C destilliert, um Wasser, Hexamethyldisiloxan, Isopropanol und etwas Xylol zu entfernen. Die erhaltene bewegliche Harzlösung in Xylol wurde mit Xylol auf einen Feststoffgehalt von 50% eingestellt. ' · -

Beispiel 2

Ein Harz, das im wesentlichen aus (CH,),SiO^ ,~~·> CH,SiO, ,^~ und SiO₂-Einheiten in den relativen. Verhältnissen 0,65:0,3:0,7 bestand, wurde/\ier in Beispiel 1 beschriebenen Weise hergestellt, außer daß 573,1 Teile Natriumsilicatlösung, 4-13,1 Teile llatrium-

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methylsiliconatlösung und II70 Teile Wasser anstelle der in Beispiel 1 angegebenen Mengenverwendet wurden. Die erhaltene klare, bewegliche Harzlösung in Xylol wurde mit Xylol auf einen Feststoffgehalt von 50% eingestellt.

Beispiel 3

Eine Lösung von 7^ Teilen einer 39»7%igen Natriumsilicatlösung mit einem JIa₂O :SiO₂-Verhältnis von 1,0:3,2 wurde mit 102 Teilen Wasser verdünnt und unter Rühren zu 81 Teilen einer 16,5 + ^iUi gen. Salzsäure zugegeben. Das erhaltene Hydrosol wurde augenblicklich darauf mit 85 Teilen Isopropanol stabilisiert, und dann wurde ein Gemisch aus 37,6 Teilen Trimethylchlorosilan, 14,95 Teilen Methyltrichlorsilan und 47,45 Teilen Xylol zugegeben. Das Gemisch wurde unter Rückfluß und unter Rühren 2 st erhitzt, auf 70⁰C abgekühlt und mit 50 Teilen Xylol versetzt. Die obere klare Harzschicht wurde abtrennen gelassen. Hierauf wurde das Wasser und das Isopropanol und etwas Xylol bis zu einer Kolonnenkopftemperatur von 135 bis 140⁰C abdestilliert. Die erhaltene klare Harzlösung wurde mit Xylol auf einen Feststoff ge halt von 30% eingestellt. Das Verhältnis von (CH,) CH,SiO,y₂:SiOw₂ im Produkt war 0,965:0,28:1,0.

Beispiel 4

100 Teile der 50%igen Harzlösung in Xylol, die wie in Beispiel 3 hergestellt worden war, wurden mit 7 Teilen Hexamethyldisilazan gemischt, und das Gemisch wurde gerührt,1;5 st auf Rückfluß erhitzt und abschließend destilliert, um jegliches nicht-uagesetztes Hexamethyldisilazan und jegliches Hexamethyldisiloxan, das sich aufgrund einer Feuchtigkeitsumsetzung mit dem Disilazan gebildet hatte, zu entfernen. Die so erhaltene klare Harzlösung

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wurde mit Xylol auf einen Eeststoffgehalt von 50% eingestellt.

Beispiel 5

Ein Gemisch aus 3 Teilen des wie in Beispiel 4- hergestellten Harzes und aus 7 Teilen des wie in Beispiel 3 hergestellten Harzes wurde durch Zusammenführen der Harze» bis eine homogene Lösung entstanden war, hergestellt. , .

Beispiel 6 ·

100 Teile der 50%igen Harzlösung in Xylol von Beispiel.3 wurden mit 2 Teilen Eexamethyldisilazan gemischt, und das Gemisch wurde 1,5 st gerührt und auf Bückfluß erhitzt. Abschließend wurde das Gemisch destilliert, um jegliches überschüssige Hexamethyldisilazan und jegliches Hexamethyldisiloxan, das sich aufgrund einer Umsetzung der Feuchtigkeit mit Disilazan gebildet hatte, zu entfernen. Die klare Harzlösung wurde abgekühlt und mit Xylol auf einen Eeststoffgehalt von 5.0% eingestellt.

Beispiel 7 · -

Dieses Beispiel beschreibt die Herstellung eines flüssigen thermoplastischen Schaums unter Verwendung einer Schaumbildung szusammensetzung gemäß der Erfindung.

100 Teile eines handelsüblichen für Pasten geeigneten Yinylchloridpolyicers, das unter dem Warenzeichen "Corvic" P65/54- bekannt ist, und 100 Teile eines handelsüblichen DialkylphthalatWeichmachers (mit Alkylgruppen mit 7 t>is 9 Kohlenstoffatomen) wurden in einem Hobart-Mscher zusammen-

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gemischt, um ein Plastisol herzustellen. Dies wurde dadurch erreicht, daß 75 Teile des Weichmachers zu 100 Teilen des Polymers zugegeben wurden und daß · 2 min mit der Geschvindigkeit 2 (der verwendete Hobart-Mischer besaß 3 Geschv.indigkeitsstufen) gemischt wurde, worauf sich der Zusatz der restlichen 25 Teile Weichmacher anschloß und dann noch 1 min mit der Geschwindigkeit 2 gemischt wurde. Der Mischer wurde abgeschaltet, die Mischschaufel wurde abgekratzt, um alles nicht mit dem Weichmacher gemischte Pulver zu entfernen, und das Msehen _wurci_e dann weitere 2 min mit Geschwindigkeit 2 fortgesetzt.

Dann wurden 4- Teile eines Polysiloxanpro schäumers, der gemäß Beispiel 1 hergestellt worden war, zum Plastisol zugegeben, und während 1 min mit der Geschwindigkeit 1 in das Plastisol eingemischt. Der Mischer wurde dann mit einem Schneebesen ausgerüstet, und das Plastisol wurde 5 min mit Geschwindigkeit 3 und dann 10 min mit Geschwindigkeit 2 und abschließend 5 min mit Geschwindigkeit 1 geschlagen, um den hergestellten Schaum zu verfeinern. Die Dichte des erhaltenen Schaums wurde dadurch gemessen, daß ein bekanntes Volumen des Schaums gewogen wurde. Es wurde zu 0,35 g/ml gefunden.

Beispiel 8

5 Schäume wurden durch das Verfahren von Beispiel 7 hergestellt, wobei der einzige Unterschied darin bestand, daß der Dialkylphthalatweichmacher in 4 derselben durch die gleiche Menge eines Gemischs aus Dialkylphthalat und Butylbenzylphthalat ersetzt wurde und daß er im anderen Falle durch Butylbenzylphthalat alleine ersetzt wurde. Die Mengen der Weichmacher und die Dichte des erhaltenen Schaums sind zusammen mit denen des Produkts von Beispiel 7 in der folgenden Tabelle 1 angegeben.

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Tabelle 1

Dialkylphthalat/Butylbenzylphthalat	Schaumdichte
Teile	g/ml
100/0	0,35 ■ .
75/25	0,35
50/50	0,35
30/70	0,40
10/90	0,48
0/100	0,48

Aus der Tabelle 1 ist ersichtlich, daß bei Verwendung eines Proschäumers gemäß der Erfindung ein geeigneter Schaum niedriger Dichte (typischerweise 0,35 g/ml oder weniger) innerhalb eines weiten Bereichs von Weichmachergemischen erzielt werden kann. Im. durch das Beispiel verdeutlichten System ist innerhalb des Bereichs von 100/0 bis 50/50 Dialkylphthalat/Butylbenzylphthalat, welches der bevorzugte'Bereich für normale Ansätze ist, der Unterschied zwischen dem Maximum (0,35 g/ml) und dem Minimum der Schaumdichte (0, 33 g/ml) klein, d.h., daß die prozentuale Zunahme der Dichte in diesem Bereich nur 6% ist.

Beispiel 9

Es wurden 4 Schäume durch daß in Beispiel 7 beschriebene Verfahren hergestellt, außer daß der Polysiloxanproschäumer solcher Art war, wie es in Beispiel 4 beschrieben ist, und der Weichmacher der in der folgenden Tabelle 2 angegebene war. Tabelle 2 zeigt die Dichten der hergestellten Schäume und der verwendeten Weichmacher.

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Tabelle 2

Dialkylphthalat/Butylbenzylphthalat ' Teile	Schaumdichte g/ml
100/0 85/15 70/30 50/50	0,355 0,360 0,375 0,425

Aus Tabelle 2 ist ersichtlich, daß der in Beispiel 4 beschriebene Proschäumer nicht ganz so wirksam ist wie der in Beispiel 1 beschriebene Froschäumer. Jedoch ist dieser Proschäumer innerhalb eines weiten Bereichs von 100/0 bis 70/30 Dialkylphthalat/Butylbenzylphthalat wirksam.

Beispiel 10

5 Schäume wurden durch das in Beispiel 7 beschriebene Verfahren hergestellt, außer daß A- Teile des Polysiloxanproschäumers von Beispiel 5 verwendet wurden und daß das verwendete Weichmacherverhältnis wie in Tabelle 3 war. Die Tabelle 3 zeigt auch die erhaltenen Schaumdichten.

Tabelle 3

Dialkylphthalat/Butylbenzylphthalat	Schaumdichte
Teile	g/ml
100/0	0,33
85/15	0,33
70/30	0,35
60/40	0,38
50/50	0,42
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Aus Tabelle 3 ist ersichtlich, daß der Polysiloxanproschäumer von Beispiel 5 bei der Eerstellung von Schäumen niedriger Dichte -wirksamer ist und auch wirksamer als der Pro schäumer von Beispiel 1 (siehe Tabelle 1) ist und zwar innerhalb des Bereichs von 1OO/O bis 70/30 Dialkylphthalat/Butylbenzylphthalat. ' ..

Beispiel 11 -

5 Schäume wurden durch das in Beispiel 7 beschriebene Verfahren hergestellt, außer daß 4 Teile eines Polysiloxanpro schäumers, der gemäß Beispiel 6 hergestellt worden war, anstelle .des Polysiloxanproschäumers von Beispiel 1 verwendet wurden. Das Verhältnis von Diallylphthalat zu Butylbenzylphthalat und die erhaltenen Schaumdichten sind in der folgenden Tabelle 4 gezeigt.·

. Tabelle 4

Di alkyIphthalat/Butylbenzylphthalat	S chaumdi ent e
Teile	g/vü-
100/0	0,33
85/15	0,322
70/30	0,328
60/40	0,355
50/50	0,40

Aus Tabelle 4 ist ersichtlich, daß der in'Beispiel 6 beschriebene Proschäumer innerhalb des Bereichs von 100/0 bis 60/40 Dialkylphthalat/Butylbenzylphthalat wirksamer ist als die Proschäumer des Beispiels 1 (Tabelle 1), des

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Beispiels 4 (Tabelle 2) oder des Beispiels 5 (Tabelle 3).

Beispiel 12

6 Schäume wurden durch das Verfahren von Beispiel 7 hergestellt, außer daß 4 Teile des Polysiloxanproschäumers von Beispiel 3 anstelle desjenigen von Beispiel 1 verwendet wurden. Die Schaumdichten und die Weichmacherverhältnisse sind in der folgenden Tabelle 5 gezeigt.

Tabelle 5

Dialkylphthalat/Butylbenzylphthalat	Schaumdichte
Teile	g/ml
85/15	0,43
70/30	0,365
6oAo	0,352
50/50	0,35
40/60	0,358
30/70	0,392

Aus Tabelle 5 ist ersichtlich, daß der in Beispiel 3 beschriebene Proschäumer eine brauchbare Dichte (0,35 g/ml bis 0,36 g/ml) von 70/30 bis 40/60 Dialkylphthalat/Butylbenzylphthalat ergibt, wodurch der brauchbare Arbeitsbereich des Proschäumers auf 40/60 erstreckt wird.

Zum Zwecke des Vergleichs wurden drei Polysiloxanharze

nicht gemäß der Erfindung, die nur ( CH₃ ) , ^^-Einheiten enthielten, hergestellt.

₁ ,-

- und

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Produkt A

Eine Lösung von 91 Teilen einer' 39»7%igen ITatriumsilicatlösung mit einem NapOrSiOo-Verhältnis von 1,0:3,2 wurde mit 130 Teilen Wasser verdünnt und.unter Rühren zu 81,0 Teilen 16,5 + 1%iger Salzsäure zugegeben. Das erhaltene Hydrosol wurde augenblicklich darauf mit 87 Teilen Isopropanol stabilisiert, worauf dann ein Gemisch aus 37>8 Teilen Trimethylchlorsilan und 2316 Teilen Xylol zugegeben wurde. Das Gemisch wurde unter Rühren 2 st auf Rückfluß erhitzt, auf 7O⁰C abgekühlt und mit 50 Teilen Xylol versetzt. Die obere klare Harzschicht wurde abtrennen gelassen und destilliert, um Wasser und Isopropanol und etwas Xylol zu entfernen. Dabei wurde bis zu einer Kolonnenkopftemperatur von 135 bis 140⁰C gegangen. Die erhaltene klare Lösung wurde mit Xylol auf einen Feststoffgehalt von 50% eingestellt. Das Verhältnis von (CEU)₅SiO₁ ,^:SiO^y₂ war 0,66:1,0.

Produkt B

100 Teile des Produkts A wurden mit 7 Teilen Hexamethyldisilazan'gemischt, und das Gemisch wurde 1,5 st gerührt und auf Rückfluß erhitzt und abschließend destilliert,; um jegliches nicht-umgesetzte Hexamethyldisilazan und jegliches Hexamethyldisiloxan, das sich aufgrund einer Umsetzung zwischen Feuchtigkeit und Silazan gebildet hatte, zu entfernen. Die klare Harzlösung wurde mit Xylol auf einen Feststoffgehalt von 50% eingestellt.

Produkt C

100 Teile des Produkts A wurden mit 2 Teilen Hexamethyldisilazan gemischt, und das Gemisch wurde 1,5 st gerührt

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und auf Rückfluß erhitzt und abschließend destilliert, um jegliches nicht-umgesetzte Hexamethyldisilazan und jegliches Hexamethyldisiloxan, das sich durch Umsetzung zwischen Feuchtigkeit und dem Disilazan gebildet hatte, zu entfernen. Die klare Harzlösung wurde mit Xylol auf einen Feststoffgehalt von 50% eingestellt.

Die folgenden Vergleiche sind beigeschlossen, um das Verhalten von Mischpolymeren zu zeigen, die nur einwertige (CH,),SiC,- ,^-Gruppen ^d- vierwertige SiO^ ,«-Gruppen besitzen.

15 Schäume wurden durch das Verfahren von Beispiel 7 hergestellt, außer daß anstelle eines Polysiloxanproschaumers gemäß der Erfindung das Produkt A, B oder C verwendet wurde und daß der in der folgenden Tabelle 6 gezeigte Weichmacher verwendet wurde. Ein jedes dieser Produkte A, B und C bestand im wesentlichen aus (CH* KSiO^ ,g- und SiO^/p" Gruppen, wobei die Verhältnisse im Bereich von 0,66:1 bis 0,8:1 lagen. Die Weichmacherverhältnisse und die erhaltenen Schaumdichten sind in der folgenden Tabelle 6 gezeigt.

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Tabelle 6

Pro. schäumer	'Bialkylphthalat/Butylbenzylphthalat	Schaumdichte
(Produkt)	Teile	g/ml
L	70/30	0,468
	60/40	0,410.
	50/50	0,387
	40/60 .	. 0,378
	; 30/70	0,378
	' ^] 0/100	0,48
B	; -100/0	0,335
	: 85/15	0,360
	! 70/30	0,393
	; 6C/40	0,425
σ	:. 100/0 .	0,355
	85/15	0,340
	70/30	0,35^
	ι 60/40	0,385
	50/50	0,418

Aus Tabelle 6 Ist ersichtlich, daß das Produkt A als Schäummittel nicht so wirksam ist als der Polysiloxanproschäumer von Beispiel 3 (das ist gemäß der Erfindung).

Weiterhin sind die Produkte B und C hinsichtlich der Herstellung von Schäumen niedriger Dichte nicht so wirksam wie die Polysiloxanproschäumer der Beispiele 4 bzw. 5· Die letzteren Proschäumer sind gemäß der Erfindung hergestellt.

In all den beschriebenen Beispielen besteht nahezu kein wesentlicher Unterschied in der Schaumstabilität und in

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der Zellenstruktur, mit Ausnahme der beiden Schäume von Beispiel 8 und desjenigen, der in Tabelle 6 angegeben ist, bei welchem der Weichmacher mehr als 80% Butylbenzylphthalat enthält. Ein solches Weichmachergemisch ergibt im allgemeinen ein Plastisol mit sehr niedriger Viskosität und einer sehr raschen Zellenzerstörung und damit einem sehr raschen Schaumzusammenbruch.

Wegen dieses möglichen Schaumzusammenbruchs bei hohen Butylbenzylphthalatkonzentrationen im Weichmacher enthalten die bevorzugten Ansätze üblicherweise weniger als 30% Butylbenzylphthalat. Diese Konzentration an Butylbenzylphthalat ist üblicherweise ausreichend, daß eine rasche Verschmelzung bei niedriger Temperatur des Vinylchloridpolymers stattfindet. Handelsübliche Ansätze enthalten Dialkylphthalat/Butylbenzylphthalat üblicherweise in einem Bereich von 80/20 bis 50/50.

Bei der Herstellung von Polyvinylchloridschäumen für handelsübliche Teppichrückseiten und andere Anwendungen ist es wesentlich, daß billigere sekundäre Weichmacher und Füller verwendet werden, um die Produktionskosten ohne schädlichen Einfluß auf das Produkt minimal zu halten. Beispielsweise werden oftmals chlorierte Paraffine, wie z.B. "Cereclor" S4-5, verwendet, um die Kosten zu verringern. Sie besitzen außerdem gegenüber primären Weichmachern, wie z.B. Butylbenzylphthalat, den Vorteil, daß sie dem fertigen Schaum Flammhemmeigenschaften erteilen. Eine der Schwierigkeiten der Verwendung von chlorierten Paraffinen, wie z.B. "Cereclor" S4-5 besteht darin, daß die meisten der bekannten Froschaumer Schäume ergeben, deren Dichte mit zunehmender Substitution des Butylbenzylphthalats durch "Cereclor" S4-5 wächst. Die erfindungsgemäßen Proschäumer können höhere Konzentrationen

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an billigeren chlorierten Paraffinen, wie z.B. "Cereclor" S4-5, aufnehmen als die Pro schäumer, die im wesentlichen aus (CH^) ^SiOv]/2~ und SiO. ,ρ-Einheit en bestehen.

Die bei der kommerziellen Herstellung von mechanisch aufgeschäumten Schäumen verwendeten Polymerharze sind oftmals Mischpolymere von Vinylchlorid und Vinylacetat, die bei Temperaturen unterhalb 140⁰C verschmolzen werden können. Diese niedrige Verschmelzungstemperatur ist für die Verwendung des Schaums bei wärmeempfindlichen Substraten,äußerst günstig, wie z.B. bei Polypropylen, welches vielfach als Träger für Teppiche, insbesondere Tuftingteppiche, verwendet wird.

Diese Mischpolymere von Vinylchlorid und Vinylacetat sind in der Herstellung teurer als Homopolymere von Vinylchlorid. Um den Endpreis des Schaums zu verringern, ist es "wesentlich, daß billigere sekundäre Weichmacher, wie z.B. "Cereclor" S4-5, gemeinsam mit den Hauptweichmachern, wie z.B. Dialkylphthalat und Butylbenzylphthalat verwendet werden, ohne daß die Schaumdichte zunimmt.

Beispiel

Dieses Beispiel zeigt einen Vergleich der Schaumdichtö von Schäumen, die unter Verwendung von Polysiloxanpro4 schäumen (Beispiel 6 und Produkt C) hergestellt worden sind. Die in einem jeden Pail verwendeten Weichmacher erhöhen allmählich den "Cereclor" S4-5-Gehalt.

Texanolisobutyrat (TXIB) wurde in einer kleinen Menge zu einem jeden Beispiel zugegeben, und die Piastisole und

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Schäume wurden alle unter Verwendung des Verfahrens von Beispiel 7 hergestellt, außer daß das verwendete Polymerharz ein Mischpolymer aus Vinylchlorid/Vinylacetat mit 5 bis 6% Vinylacetat anstelle des Homopolymers "Corvic" P65/54 war. Die Schaumdichten und die Anzahl der Teile eines jeden Weichmachers je 100 Teile Vinylchlorid/Vinylacetat-Mischpolymer sind in Tabelle 7 gezeigt.

Tabelle 7

Proschäumer	Teile	Dikalkyl- phthalat	Butylbenzyl- phthalat	"Cereclor" S45	TXI3	Schaum dichte g/ml
Beispiel 6 Produkt C	54 54 54 54 36 36 36 36	36 24 20 18 54 42 38 27	0 12 . 20 27. 0 12 20 27	3 3 3 3 3 3 3 3	0,510 0,517 0,494 0,514 0,577 0,557 0,560 0,584

Aus Tabelle 7 ist ersichtlich, daß zunehmende Mengen "Cereclor" S45 nahezu keinen Einfluß auf die Schaumdichte besitzen, wenn der Proschäumer von Beispiel 6 verwendet wird. Jedoch ist eine leichte Zunahme der Schaumdichte mit einer zunehmenden Konzentration an"Cereclor" S45 festzustellen, wenn das Produkt C verwendet wird. Außerdem besaßen alle Schäume, die unter Verwendung der Proschäumer von Beispiel 6 hergestellt wurden, eine beträchtlich niedrigere Dichte als diejenigen, die unter Verwendung des Produkts C hergestellt wurden. So ist das Mischpolymer von Beispiel 3» welches im

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wesentlichen aus monofunktionellen (CH,),SiO^/p-> trifunktionellen CIUSiO,/p- und tetrafunktionellen SiO^ ,*- Gruppen "besteht, ein wirksamerer Proschäumer als das Mischpolymer, das als Produkt Ä "bezeichnet wird, welches im wesentlichen nur aus monofunktionellen (CEU),SiO. ,^- und tetrafunktionellen SiO./p-Gruppen besteht.

Beispiel 14

Dieses Beispiel beschreibt die Herstellung eines Polysiloxanproschäumers, der im wesentlichen aus (CHO^SiO. /o und SiO. /^-Einheiten in
0,875:0,123:1,0 besteht.

und SiO. /^-Einheiten in den relativen Verhältnissen

Eine Lösung von 113*4- Teilen einer 39,7%igen ITatriumsilicat-Iosung mit einem IüapO:SiO2-Verhältnis von 1,0:3,2 wurde mit 162,5 Teilen Wasser verdünnt und während eines Zeitraums von 3 min unter Sühren zu 101 Teilen 16,5 + 1%iger Salzsäure zugegeben. Das erhaltene Hydro.sol wurde augenblicklich mit. 55 Teilen Isopropanol stabilisiert, worauf ein Gemisch aus 52,6 Teilen Trimethylchlorsilan, 14,9 Teilen Phenyltrichlorsilan und 42,3 Teilen Xylol während eines Zeitraums von 10 min zugegeben wurde. Das Gemisch wurde unter Rühren 2 st lang auf 81 bis 83°C erhitzt, auf 70°C abgekühlt und mit 28 Teilen Xylol versetzt. Die obere klare Harzschicht wurde abtrennen gelassen und zwecks Entfernung von Wasser, Isopropanol und etwas Xylol bis zu einer Kolonnenkopftemperatur von 135 bis 140⁰C destilliert. Die erhaltene klare Harzlösung wurde mit Xylol auf 50% Feststoffe eingestellt. 100 Teile der 50/oigen Harz lösung in Xylol wurden mit 6 Teilen Hexamethyldisilazan gemischt, und das Gemisch wurde unter Hückfluß 2 st erhitzt und abschließend destilliert, um jegliches nicht-umgesetzte Hexamethyldisilazan und jegliches

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Eexaniethyldisiloxan, welches sich aufgrund einer Umsetzung von Feuchtigkeit mit dem Silazan gebildet hatte, zu entfernen. Die klare Harzlösung wurde mit Xylol auf einen Feststoffgehalt von 50% eingestellt.

Gemäß dem Verfahren von Beispiel 7 wurden unter Verwendung des in Beispiel 14 beschriebenen Polysiloxanproschaumers Piastisole und Schäume hergestellt.

Die erhaltenen Schaumdichten und die Weichmacherkonzentrationen je 100 Teile Polyvinylchlorid, die verwendet wurden, sind in Tabelle 8 angegeben.

Tabelle 8	Schaumdichte
Dialkylphthalat/Butylbenzylphthalat	g/ml
Teile	0,330
100/0	0,328
85/15	0,359
70/30	0,380
60AO

Aus Tabelle 8 ist ersichtlich, daß eine brauchbare Schaumdichte mit dem!Proschäumer von Beispiel 14 innerhalb des Bereichs von 100 Teilen Dialkylphthalat zu 70/30 Teilen Dialkylphthalat/Butylbenzylphthalat erhalten werden kann. Die Schaumdichten sind mit denjenigen vergleichbar die mit dem Proschäumer von Beispiel 6 erhalten werden. So besitzt also die Substitution von CcHc-SiO_xZ₀- für CH₂SiO

₂SiO,-/τ dp 3/έ 3 3/2

Gruppen keinen abträglichen Einfluß auf die Eigenschaften des Proschäumers. Die Resultate der Schaumdichten gegen

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die Änderung der Weichmacherkonzentrationen sind in der graphischen Darstellung (Figur 1) gezeigt. Jede Kurve ist mit dem verwendeten Polysiloxanes chäume ^ezeichnet.

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Claims

Patentansprüche

1. Schaumstabilisator, der sich für die Herstellung von Schäumen aus Piastisolen eignet, dadurch gekennzeichnet, daß er aus mindestens einen Mischpolymer besteht, das seinerseits aus R_zSi0^/2~y RSiO₅-Z_n- und SiCL ,^-E^nheiten besteht, worin R für ein Radikal der obigen Definition stent und das Verhältnis der monofunktioneIlen Einheiten zu den gesamten tri- und tetrafunktionellen Einheiten im Bereich von 0,6/1 bis 1,5/1 liegt und das Verhältnis von trifunktionellen Einheiten zu tetrafunktionellen Einheiten im Bereich von 0,05/1 bis 1/1 liegt.

2. Stabilisator nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Gruppe R ein Alkyl-, monocyclisches Ary!kohlenwasserstoff-, Alkaryl- oder Aralkylradikal ist.

3. Stabilisator nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Gruppe R aus Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, Isopropyl, Phenyl, Benzyl, Tolyl oder XyIyI besteht.

4. Zusammensetzung, welche sich für die Herstellung von Schäumen eignet, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Plastisol eines thermoplastischen Harzes und einen Schaumstabilisator nach einem der Ansprüche 1 bis 4 enthält.

5· Zusammensetzung nach Anspruch 4, dadurch, gekennzeichnet, daß das thermoplastische Harz ein Vinylchloridpolymer ist.

6. Zusammensetzung nach Anspruch 5» cadurch gekennzeichnet, daß das Vinylchloridpolymer ein Vinylchlorid/ Vinylacetat-Mischpolymer ist, das bis zu 20 Gew.-% polymerisiertes Vinylacetat enthält.

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7· Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 4 "bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß in das thermoplastische Harz ein oder mehrere Zusätze einverleibt sind, die aus Wärmestabilisatoren, Gleitmitteln, Verarbeitungshilfsmitteln, Schlagmodifiziermitteln, Füllstoffen,.Streckmitteln, Pigmenten, Farbstoffen und Antioxidationsmitteln ausgewählt sind. ' ,

8. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 5 "bis 7i dadurch gekennzeichnet, daß sie 100 Gewichtsteile eines Vinylchloridpolymers gemäß obiger Definition, 50 "bis 150 Gewichtsteile eines Weichmachers, 1 bis 5 Gewichtsteile eines Wänaestabilisators und 1 bis 10 Gewichtsteile eines Schaumstabilisators nach einem der Ansprüche 1 bis 3 enthält. ■-■-■:.-

9. Verfahren zur Herstellung von festen thermo- i plastischen Schäumen, dadurch gekennzeichnet, daß man ' (a) eine Zusammensetzung nach einem der Ansprüche A bis 9 herstellt, (b) die Zusammensetzung mit einem Gas oder , mit einem Dampf schäumt und hierauf (c) den auf diese Weise hergestellten Schaum erhitzt, um eine Gelatisierung und Verschmelzung desselben herbeizuführen und hierauf den verschmolzenen Schaum abkühlt.

10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß vor der Gelierung die geschäumte aber noch fließfähige Zusammensetzung in die gewünschte Form gebracht wird.

11. Verfahren nach Anspruch 9 oder 10, dadurch gekennzeichnet, daß das thermoplastische Harz geliert wird und die Zusammensetzung innerhalb 10 min verschmolzen wird, nachdem der flüssige Schaum erzeugt worden ist.

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12. Verfahren nach Anspruch 9» dadurch gekennzeichnet, daß ein Vinylchloridpolymer, wie es oben definiert wurde, verwendet wird,/der noch flüssige Schaum, der ausgebreitet oder in eine Form gebracht worden ist, auf eine Temperatur von 120 bis 21Ö°C erhitzt und dann während eines Zeitraums von 30 sek bis 2 st zur Gelierung und zum Verschmelzen des Schaums auf diese Temperatur gehalten wird.

13. Verfahren nach Anspruch 9» dadurch gekennzeichnet, daß die geschäumte Zusammensetzung rasch auf 175⁰C erhitzt wird.

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