JPH04241173A - 透明層用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、透明な層を形成する際
に好適に使用される樹脂組成物に関し、例えば、合成樹
脂製装飾シートにおいて模様等が印刷されてなる印刷層
の上に設けられる透明な言わゆる上引層等を形成するの
に適した樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、建築（天井材，壁材，床材等），
家具，車両，電気製品，履物，カバン類等の表面材とし
て、合成樹脂製の装飾シートが広く使用されている。

【０００３】このような装飾シートとして、一般には、
図１に示すように、織布，編布あるいは紙等の裏打材１
上に、発泡又は非発泡の合成樹脂製の中引層２を形成し
、該中引層２上に印刷インクにより所定のパターン（模
様）を印刷して言わゆる印刷層３を形成したものが知ら
れている。

【０００４】また、この印刷層３を保護したり、あるい
は装飾効果をより高める等のために、該印刷層３上に透
明な上引層４が形成される。この上引層４は、従来、上
記のポリ塩化ビニル樹脂等を可塑剤と混合した言わゆる
プラスチゾルを使用し、ロールコート法，ドクターナイ
フコート法，ロータリースクリーン法，グラビア法等の
適宜の手段にて上記の印刷層３上に塗布し、加熱処理に
よりゲル化させて形成している。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記の上引層
４は、その理由は明らかでないが、水に接すると、白色
に変化する言わゆる白化現象を生起する。

【０００６】また、ペースト用塩化ビニル系樹脂は耐熱
変色性に欠けるため、ゲル化の際の加熱処理工程におい
て、また装飾シートを壁材や床材等として使用中に加熱
体が接触した際等において、上引層４が変色し易いと言
う問題もある。

【０００７】上記のような白化現象や変色は、装飾シー
トの外観に影響を与えるため好ましくないものである。

【０００８】本発明は、以上の諸点を考慮し、水と接し
ても白化現象の発生がなく、また加熱によっても変色す
ることのない、しかも上記のような装飾シートにおける
上引層に限らず、各種の素材に透明層を形成するのに使
用される樹脂組成物を提供することを目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記目的を
達成するために研究を重ねた結果、ペースト用塩化ビニ
ル系樹脂は言わゆる乳化重合により得られる極く微細な
粒子径のものであるのに対し、塩化ビニル系サスペンジ
ョンポリマーは言わゆる懸濁重合により得られる比較的
粒子径の大きいポリマーであり、この塩化ビニル系サス
ペンジョンポリマーをペースト用塩化ビニル系樹脂に混
合して使用したところ、極めて透明性に優れ、しかも白
化現象や変色の生じないない層を得ることができた。

【００１０】本発明は、この事実に着目してなされたも
ので、８０〜９０重量部のペースト用塩化ビニル系樹脂
と、１０〜２０重量部の塩化ビニル系サスペンジョンポ
リマーとを含んでなることを特徴とする透明層用樹脂組
成物を要旨とする。

【００１１】本発明組成物におけるペースト用塩化ビニ
ル系樹脂としては、通常、ペーストレジンと呼ばれ、可
塑剤の配合によりプラスチゾル化可能なものであって、
塩化ビニル単独、又は塩化ビニルとエチレン，プロピレ
ン，酢酸ビニル，マレイン酸エステル，メタクリル酸メ
チル，メタクリル酸エステル，アクリル酸エステル，高
級ビニルエーテル等とを、一般に、水溶性の重合開始剤
を使用してラジカル重合させる乳化重合法や、油性の重
合開始剤を使用し、ホモジナイザー等を用いて、これら
の単量体を機械的に水中に均一分散させた状態で重合さ
せるマイクロサスペンジョン重合法によって得られる重
合体、更にこれらの重合体に、アクリル系樹脂，酢酸ビ
ニル樹脂，ポリエチレン，ポリプロピレン，エチレン−
酢酸ビニル共重合体，ウレタン樹脂等の他の合成樹脂を
ブレンドした塩化ビニル系樹脂が挙げられる。これらは
、単独で、又は複数を混合して使用することができる。 上記のような重合法によって得られるペースト用塩化ビ
ニル系樹脂は、極めて微細なポリマー粒子であって、粒
子としては約０．０２〜１０μｍ程度のものが一般的で
ある。

【００１２】また、上記の塩化ビニル系サスペンジョン
ポリマーとは、周知の通り、塩化ビニルや塩化ビニルと
共重合される他の単量体を、これらの単量体と重合体（
すなわち、塩化ビニル系ポリマー）の両方が殆ど溶解し
ない液相（一般には、水）中に機械攪拌によって分散さ
せて重合させる懸濁重合法により得られる塩化ビニル系
ポリマーを言い、生成される重合体又は共重合体の粒径
は７０〜２００μｍ程度であり、上記のペースト用塩化
ビニル系樹脂の粒径の数十〜数百倍もの大粒径となって
いる。この塩化ビニル系サスペンジョンポリマーを構成
する合成樹脂としては、上記したペースト用塩化ビニル
系樹脂と同様のものが挙げられ、これらの塩化ビニル系
サスペンジョンポリマーは、単独で、又は複数を混合し
て使用することができる。

【００１３】このペースト用塩化ビニル系樹脂と塩化ビ
ニル系サスペンジョンポリマーは、可塑剤、更には溶剤
等が配合され、ペースト化が可能となる。この可塑剤と
しては、例えばフタル酸ジ−２−エチルヘキシルエステ
ル（ＤＥＰ）、フタル酸ジイソノニルエステル（ＤＩＮ
Ｐ）、フタル酸ブチルベンジルエステル（ＢＢＰ）、フ
タル酸ジイソデシルエステル（ＤＩＤＰ）、フタル酸ジ
ウンデシルエステル（ＤＵＰ）等に代表される一般のフ
タル酸エステル系可塑剤、アジピン酸ジオクチルエステ
ル（ＤＯＡ）、セバシン酸ジオクチルエステル（ＤＯＳ
）、アゼライン酸ジオクチルエステル（ＤＯＺ）に代表
される一般の脂肪酸エステル系可塑剤、トリメリット酸
トリオクチルエステル（ＴＯＴＭ）に代表されるトリメ
リット酸エステル系可塑剤、トリクレジルフォスフェー
ト（ＴＣＰ）等に代表されるエポキシ系可塑剤、ポリプ
ロピレンアジペート等に代表されるポリエステル系可塑
剤等の高分子系可塑剤、塩素化パラフィン等の一般の可
塑剤が使用でき、これらは単独で又は複数を混合して使
用することができる。

【００１４】上記のペースト用塩化ビニル系樹脂及び塩
化ビニル系サスペンジョンポリマーと可塑剤との混合割
合は、可塑剤の種類、あるいは透明層を設ける対象物の
種類等に応じて適宜最適な割合が選定されるが、一般に
は、ペースト用塩化ビニル系樹脂及び塩化ビニル系サス
ペンジョンポリマーの合量１００重量部に対し可塑剤２
０〜１００重量部程度とすることが好ましい。

【００１５】本発明組成物は、上記のペースト用塩化ビ
ニル系樹脂と塩化ビニル系サスペンジョンポリマーとを
適宜の組合せで（すなわち、ペースト用塩化ビニル系樹
脂と塩化ビニル系サスペンジョンポリマーとを構成する
合成樹脂同志が同種であっても異種であってもよいが、
異種の場合には、塗膜形成時の加熱処理温度が略同程度
のもの、あるいは馴染みが良く塗膜形成後の膜強度等に
問題のないもの等の組合せで）混合したものである。

【００１６】このとき、塩化ビニル系サスペンジョンポ
リマーの混合割合が少な過ぎると、混合効果がなく、前
述の白化現象や変色の発生を防止することができない。 逆に多過ぎても、却って塗膜が白濁し、透明感が無くな
ってしまうのみならず、塗膜の機械的強度が低下して引
張り強度，引裂き強度等が低下する外、伸び率も低下し
てしまう。更に、塩化ビニル系サスペンジョンポリマー
が多過ぎると、プラスチゾル中で該ポリマーが沈降し易
くなる傾向がある。このような点から本発明組成物では
、ペースト用塩化ビニル系樹脂と塩化ビニル系サスペン
ジョンポリマーとの混合割合を、ペースト用塩化ビニル
系樹脂：塩化ビニル系サスペンジョンポリマー＝８０〜
９０重量部：２０〜１０重量部とするのである。

【００１７】本発明組成物は、着色剤、安定剤等の添加
剤を添加することもできる。着色剤は、本発明組成物に
より形成される層の透明感を損なわない程度の量で添加
すればよい。

【００１８】また、本発明組成物により透明層を形成す
るには、従前のプラスチゾルの場合と同様に、例えば装
飾シートの場合、装飾層上に本発明組成物を塗布後、熱
処理すればよい。このとき、従前のプラスチゾルの場合
と同様の塗膜形成手段、例えばドクターナイフコート法
，ロータリースクリーン法，グラビア法等の適宜の手段
が採用できる。そして、加熱処理によりゲル化させれば
よい。

【００１９】

【作用】本発明組成物では、その理由は必ずしも明らか
ではないが、塩化ビニル系サスペンジョンポリマーを特
定量含むため、形成される透明性を有する層は、水と接
触しても白化現象の発生が少ないものとなる。

【００２０】しかも、塩化ビニル系サスペンジョンポリ
マーを特定量含むため、本発明組成物により透明層を形
成する場合は、本発明組成物の塗工後の加熱処理の際に
おいても、また例えば本発明組成物により前述の上引層
（透明層）を形成した装飾シートを壁材や床材等として
使用中に加熱体が接触した際等においても、透明層の変
色は発生しないものとなる。

【００２１】

【実施例】実施例１ （本発明組成物の調製）乳化重合により得られたポリ塩
化ビニル（ペースト用ポリ塩化ビニル）と、懸濁重合に
より得られたポリ塩化ビニル（塩化ビニルサスペンジョ
ンポリマー）を、表１の混合割合で、安定剤と共に配合
し、攪拌機により攪拌混合して本発明組成物を調製した
。

【００２２】

【表１】

【００２３】（透明層の形成）上記のようにして調製し
た本発明組成物を使用し、図１に示す装飾シート（床材
）を、通常の工場生産規模で調製した。すなわち、長尺
の裏打材１上に、通常の中引層形成用のプラスチゾルを
使用して中引層２を形成し、更にこの中引層２上に印刷
インクにより印刷層３を形成したものに、上記の本発明
組成物を、ドクターナイフコート法により塗布厚０．２
ｍｍとなるように塗布した後、１８０℃で３分間加熱処
理し、ゲル化させて上引層４を形成した。

【００２４】この上引層４は、優れた透明性を有してお
り、該層４を通して印刷層３を容易かつ確実に目視する
ことができた。

【００２５】上記のようにして調製した床材を適宜の大
きさに切断して試料とし、該試料の透明の上引層４上に
水滴を数滴滴下して、水滴の蒸発を防止するために密閉
容器中に入れ、１昼夜放置した。その後、上記の水滴を
拭き取り、上引層４を目視により観察したところ、白化
現象はいずれの箇所でも発生が少ないものであった。

【００２６】一方、上記試料の着色透明の上引層４上に
、２リットルの水を沸騰させた直後のヤカンを置き、１
０分間そのままにしておいた後、該ヤカンを置いた箇所
を目視により観察したところ、変色はみられないもので
あった。また、２３０℃に加熱したオーブン中に２０分
間放置した後、目視により観察したところ、やはり変色
はみられなかった。

【００２７】実施例２ ペースト用塩化ビニル樹脂９０重量部，塩化ビニルサス
ペンジョンポリマー１０重量部とする以外は実施例１と
同様にして床材を製造した。

【００２８】得られた床材の上引層４は、実施例１の場
合と同様、優れた透明性を有しており、該層４を通して
装飾層３を容易かつ確実に目視することができた。

【００２９】この床材を実施例１と同様に適宜の大きさ
に切断して試料とし、該試料の着色透明の上引層４上に
、実施例１と同様に、水滴を数滴滴下して密閉容器中で
１昼夜放置したところ、白化現象はいずれの箇所でも発
生が少ないものであった。

【００３０】更に、上記試料の透明の上引層４上に、実
施例１と同様に、２リットルの水を沸騰させた直後のヤ
カンを１０分間置いて該ヤカンを置いた箇所を目視によ
り観察したところ、また２３０℃に加熱したオーブン中
に２０分間放置しておいたところ、何れも変色はみられ
ないものであった。

【００３１】比較例１，２ 実施例１で用意したペースト用塩化ビニル樹脂と塩化ビ
ニルサスペンジョンポリマーとを使用し、表２の混合割
合で配合し、攪拌機により攪拌混合して比較組成物を調
製した。

【００３２】この比較組成物を使用し、実施例１と同様
にして上引層を形成し、該上引層の水による白化現象の
発生状況、ヤカン及びオーブンとによる変色状況を、実
施例１と同様にして調べた。

【００３３】

【表２】

【００３４】比較例１の床材は明らかな白化現象及び変
色を発生し、比較例２の床材は白化現象及び変色の発生
防止については実施例１と同様に優れたものであったが
、強度的な面では最外層の透明層（上引層）には適さな
いものであった。

【００３５】

【発明の効果】以上詳述したように、本発明組成物によ
れば、ペースト用塩化ビニル系樹脂と塩化ビニル系サス
ペンジョンポリマーとを特定の比率で併用しているので
、これを使用して得られる透明層は、従来のプラスチゾ
ルによる透明層のように、水と接触した際に発生する白
化現象が少なく、また耐熱変色性も向上し、好ましいも
のである。従って、本発明組成物を用いて例えば床材等
の装飾シートの上引層を形成すれば、該装飾シートの寿
命を大幅に延長させることができる。

【００３６】なお、本発明組成物は、上記のような装飾
シートの上引層に限らず、各種の素材、例えば板，合板
，プラスチック板等に優れた透明層を形成する際にも好
適に使用することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明組成物を適用することのできる一実施例
である床材等の装飾シートの構造を示す説明図である。

【符号の説明】

１　　　　裏打材 ２　　　　中引層 ３　　　　印刷層 ４　　　　透明な上引層

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項】８０〜９０重量部のペースト用塩化ビニル系
   樹脂、１０〜２０重量部の塩化ビニル系サスペンジョン
   ポリマーとを含んでなることを特徴とする透明層用樹脂
   組成物。