JPH02158648A - 塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents
塩化ビニル系樹脂組成物Info
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- JPH02158648A JPH02158648A JP31185388A JP31185388A JPH02158648A JP H02158648 A JPH02158648 A JP H02158648A JP 31185388 A JP31185388 A JP 31185388A JP 31185388 A JP31185388 A JP 31185388A JP H02158648 A JPH02158648 A JP H02158648A
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、塩化ビニル樹脂の特性を損わないで、耐衝撃
性及び成形加工性（熱流動性及びスウェル比）に優れた
塩化ビニル系樹脂組成物に関するものである。
性及び成形加工性（熱流動性及びスウェル比）に優れた
塩化ビニル系樹脂組成物に関するものである。
〔従来の技術］
一般に硬質塩化ビニル樹脂は剛性、耐薬品性、耐油性、
耐候性、耐老化性、難燃性等の物性に優れたものである
が、反面可塑性が充分でなく、加工性に劣り、耐衝撃性
、耐寒性、耐熱性などの物性においては必ずしも優れた
ものではなく、成形加工上も多くの問題がある。このた
め各種の改質法が提案されているが、ある物性が改善さ
れたとしても、他方塩化ビニル樹脂の特性を損う場合が
多く、満足すべきものはなかった。特に耐衝撃性を改善
する方法としては、例えばアクリロニトリル−ブタジェ
ン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、メチルメタアク
リレート−ブタジェン−スチレン共重合体（ＭＢＳ樹脂
）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ樹脂）、塩
素化ポリエチレン（以下ＣＰＥ樹脂という）等の異種の
重合体を塩化ビニル樹脂に配合する方法が知られている
。
耐候性、耐老化性、難燃性等の物性に優れたものである
が、反面可塑性が充分でなく、加工性に劣り、耐衝撃性
、耐寒性、耐熱性などの物性においては必ずしも優れた
ものではなく、成形加工上も多くの問題がある。このた
め各種の改質法が提案されているが、ある物性が改善さ
れたとしても、他方塩化ビニル樹脂の特性を損う場合が
多く、満足すべきものはなかった。特に耐衝撃性を改善
する方法としては、例えばアクリロニトリル−ブタジェ
ン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、メチルメタアク
リレート−ブタジェン−スチレン共重合体（ＭＢＳ樹脂
）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ樹脂）、塩
素化ポリエチレン（以下ＣＰＥ樹脂という）等の異種の
重合体を塩化ビニル樹脂に配合する方法が知られている
。
［発明が解決しようとする課題〕
上記のような従来の方法において、塩化ビニル樹脂の平
均重合度が高い程高い衝撃強度が得られるが、逆に熱流
動性が低下し、またスウェリングの点−で成形加工性が
著しく低下するという問題点を有する。また耐衝撃性改
良剤は一般に塩化ビニル樹脂と比較して高価であり、多
量用いることは製品コストが高くなるという問題点があ
る。
均重合度が高い程高い衝撃強度が得られるが、逆に熱流
動性が低下し、またスウェリングの点−で成形加工性が
著しく低下するという問題点を有する。また耐衝撃性改
良剤は一般に塩化ビニル樹脂と比較して高価であり、多
量用いることは製品コストが高くなるという問題点があ
る。
本発明の目的は塩化ビニル樹脂の特性を損わず、耐衝撃
性及び加工性に優れた成形用塩化ビニル系樹脂組成物を
提供するにある。
性及び加工性に優れた成形用塩化ビニル系樹脂組成物を
提供するにある。
〔課題を解決するだめの手段］
本発明者らは従来技術の上記問題点に鑑み、硬質塩化ビ
ニル樹脂の耐衝撃性及び成形加工性（熱流動性及びスウ
ェリング性）を改良すべく、鋭意検討を重ねた結果、懸
濁重合塩化ビニル樹脂に特定の乳化重合塩化ビニル樹脂
と特定のエチレン−α−オレフィン共重合体を特定量配
合することにより、耐衝撃性及び熱流動性がよくなり、
スウェル比が改善され、成形加工性が大幅に向上するこ
とを見出し、本発明を完成するに至った。
ニル樹脂の耐衝撃性及び成形加工性（熱流動性及びスウ
ェリング性）を改良すべく、鋭意検討を重ねた結果、懸
濁重合塩化ビニル樹脂に特定の乳化重合塩化ビニル樹脂
と特定のエチレン−α−オレフィン共重合体を特定量配
合することにより、耐衝撃性及び熱流動性がよくなり、
スウェル比が改善され、成形加工性が大幅に向上するこ
とを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は平均重合度が５００〜１４００の懸
濁重合塩化ビニル樹脂１００〜６０重量部と、前記懸濁
重合塩化ビニル樹脂の平均重合度より２００〜１０００
高い平均重合度を有し、且つ、平均粒径が１０μの乳化
重合塩化ビニル樹脂０〜４０重量部とからなる樹脂１０
０重量部に対し、密度が０．９１ｇ／ｃｍ以下のエチレ
ン−α−オレフィン共重合体０．５〜２Ｏｆｆｉ量部を
配合してなる塩化ビニル系樹脂組成物である。
濁重合塩化ビニル樹脂１００〜６０重量部と、前記懸濁
重合塩化ビニル樹脂の平均重合度より２００〜１０００
高い平均重合度を有し、且つ、平均粒径が１０μの乳化
重合塩化ビニル樹脂０〜４０重量部とからなる樹脂１０
０重量部に対し、密度が０．９１ｇ／ｃｍ以下のエチレ
ン−α−オレフィン共重合体０．５〜２Ｏｆｆｉ量部を
配合してなる塩化ビニル系樹脂組成物である。
以下、本発明につきさらに詳細に説明する。
本発明において用いられる懸濁重合塩化ビニル樹脂とし
ては、塩化ビニル単量体を懸濁重合して得られた平均重
合度が５００〜１４００、好ましくは７００〜１０００
の範囲で、且つ平均粒径が１００〜１５０μの範囲のも
のが用いられる。該塩化ビニル樹脂は塩化ビニル単独重
合体または塩化ビニルを主成分とし、共重合可能な他の
成分との共重合体のいずれであってもよい。かかる共重
合体としては塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビ
ニルとこれと共重合可能な単量体例えば、エチレン、プ
ロピレン、塩化ビニリデン、アクリル酸エステル等との
共重合体が挙げられる。上記懸濁重合塩化ビニル樹脂の
平均重合度が下限未満では耐衝撃性の改良が不十分であ
り、また上限より高いと成形加工性が低下するので好ま
しくない。
ては、塩化ビニル単量体を懸濁重合して得られた平均重
合度が５００〜１４００、好ましくは７００〜１０００
の範囲で、且つ平均粒径が１００〜１５０μの範囲のも
のが用いられる。該塩化ビニル樹脂は塩化ビニル単独重
合体または塩化ビニルを主成分とし、共重合可能な他の
成分との共重合体のいずれであってもよい。かかる共重
合体としては塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビ
ニルとこれと共重合可能な単量体例えば、エチレン、プ
ロピレン、塩化ビニリデン、アクリル酸エステル等との
共重合体が挙げられる。上記懸濁重合塩化ビニル樹脂の
平均重合度が下限未満では耐衝撃性の改良が不十分であ
り、また上限より高いと成形加工性が低下するので好ま
しくない。
また、乳化重合塩化ビニル樹脂としては塩化ビニル単量
体を乳化重合して得られたもので、上記懸濁重合塩化ビ
ニル樹脂の平均重合度より２００〜１０００好ましくは
２００〜８ｏｏ高い平均重合度のもので、且つ平均粒径
が１０μ以下、望ましくは０．１〜１０μ、特に０．２
〜５μの範囲のものが用いられる。
体を乳化重合して得られたもので、上記懸濁重合塩化ビ
ニル樹脂の平均重合度より２００〜１０００好ましくは
２００〜８ｏｏ高い平均重合度のもので、且つ平均粒径
が１０μ以下、望ましくは０．１〜１０μ、特に０．２
〜５μの範囲のものが用いられる。
該塩化ビニル樹脂は塩化ビニル単独重合体または塩化ビ
ニルと他の共重合可能な成分の少量との共重合体のいず
れであってもよい。
ニルと他の共重合可能な成分の少量との共重合体のいず
れであってもよい。
上記懸濁重合塩化ビニル樹脂と乳化重合塩化ビニル樹脂
との配合割合は懸濁重合塩化ビニル樹脂６０重量部以上
、好ましくは９５〜６０重量部、さらに好ましくは９０
〜７０重量部に対し、乳化重合塩化ビニル樹脂４０重量
部以下、好ましくは５〜４０重量部、さらに好ましくは
１０〜３０重量部の範囲である。この範囲で配合するこ
とにより、樹脂が流動し易くなりまた樹脂のゲル化温度
（溶融温度）を下げることができる。しかしながら該乳
化重合塩化ビニル樹脂の配合量が上限より多いと熱安定
性が低下するので好ましくない。次に上記懸濁重合塩化
ビニル樹脂又はこれと乳化重合の塩化ビニル樹脂とから
なる樹脂に配合するエチレン−α−オレフィン共重合体
としては密度（ＪＩＳ Ｋ ６７６０に準拠して測定）
が０．９１ｇ／ｃＪ以下、好ましくは０．８６〜０．９
１ｇ／Ｃボ、さらには好ましくは０．８８〜０．９１ｇ
／ｃｆｆｌの範囲のものが用いられる。該エチレン−α
−オレフィン共重合体の密度が上限より大きいと耐衝撃
性及び熱流動性の大きな相乗的な向上効果を得難くなる
。
との配合割合は懸濁重合塩化ビニル樹脂６０重量部以上
、好ましくは９５〜６０重量部、さらに好ましくは９０
〜７０重量部に対し、乳化重合塩化ビニル樹脂４０重量
部以下、好ましくは５〜４０重量部、さらに好ましくは
１０〜３０重量部の範囲である。この範囲で配合するこ
とにより、樹脂が流動し易くなりまた樹脂のゲル化温度
（溶融温度）を下げることができる。しかしながら該乳
化重合塩化ビニル樹脂の配合量が上限より多いと熱安定
性が低下するので好ましくない。次に上記懸濁重合塩化
ビニル樹脂又はこれと乳化重合の塩化ビニル樹脂とから
なる樹脂に配合するエチレン−α−オレフィン共重合体
としては密度（ＪＩＳ Ｋ ６７６０に準拠して測定）
が０．９１ｇ／ｃＪ以下、好ましくは０．８６〜０．９
１ｇ／Ｃボ、さらには好ましくは０．８８〜０．９１ｇ
／ｃｆｆｌの範囲のものが用いられる。該エチレン−α
−オレフィン共重合体の密度が上限より大きいと耐衝撃
性及び熱流動性の大きな相乗的な向上効果を得難くなる
。
該エチレン−α−オレフィン共重合体の製造方法として
は特に制限はないが、例えば、チーグラー型の触媒を用
いて高圧下でエチレンとα−オレフィンを共重合させる
方法が挙げられる。α−オレフィンとしては炭素数３〜
８のα−オレフィンが用いられ、例えばプロピレン、ブ
テン−１，ヘキセン−１，４−メチルペンテン−１，オ
クテン−１等が挙げられる。さらに第３成分としてブタ
ジェン、１．４−へキサジエン、１．５−へキサジエン
、ビニルノルボルネン、エチリデンノルボルネン、ジシ
クロペンタジェン等の各種ジエン類を加えて共重合させ
てもよい。、またＣｄＦ Ｃｈｉｍｅ Ｅ、Ｐ社カラ上
市さレテイルＮ０ＲｓＯＦＬＥＸ（ＰＨ１６００，ＦＷ
１９００、 Ｍ讐１９２０． ＳＭイ２４４０． Ｌ匈
２２２０． ＩＪ ２５００゜ＩＪ ２５５０）、日本
ユニカー社から上市されているフレックスレジン（ＯＦ
ＤＡ １１３７． ＤＥＤＡ １１３８． ＤＥＦＤ１
２１０、 ＤＥＦＤ ９０４２）、三井石油化学社から
上市されているタフマ（Ａ ４０８５． Ａ ４０９０
． Ｐ ０１８０． Ｐ ０４８０）等を使用すること
もできる。
は特に制限はないが、例えば、チーグラー型の触媒を用
いて高圧下でエチレンとα−オレフィンを共重合させる
方法が挙げられる。α−オレフィンとしては炭素数３〜
８のα−オレフィンが用いられ、例えばプロピレン、ブ
テン−１，ヘキセン−１，４−メチルペンテン−１，オ
クテン−１等が挙げられる。さらに第３成分としてブタ
ジェン、１．４−へキサジエン、１．５−へキサジエン
、ビニルノルボルネン、エチリデンノルボルネン、ジシ
クロペンタジェン等の各種ジエン類を加えて共重合させ
てもよい。、またＣｄＦ Ｃｈｉｍｅ Ｅ、Ｐ社カラ上
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２２２０． ＩＪ ２５００゜ＩＪ ２５５０）、日本
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ＤＡ １１３７． ＤＥＤＡ １１３８． ＤＥＦＤ１
２１０、 ＤＥＦＤ ９０４２）、三井石油化学社から
上市されているタフマ（Ａ ４０８５． Ａ ４０９０
． Ｐ ０１８０． Ｐ ０４８０）等を使用すること
もできる。
上記エチレン−α−オレフィン共重合体の配合量として
は、上記懸濁重合塩化ビニル樹脂或はこれと乳化重合塩
化ビニル樹脂との組成物１００重量部に対して０．５〜
２０重量部、好ましくは１〜１０重量部の範囲である。
は、上記懸濁重合塩化ビニル樹脂或はこれと乳化重合塩
化ビニル樹脂との組成物１００重量部に対して０．５〜
２０重量部、好ましくは１〜１０重量部の範囲である。
該エチレン−α−オレフィン共重合体の配合量が下限未
満では耐衝撃性改良効果が不十分であり、上限より多い
と硬質塩化ビニル樹脂本来の性質が損なわれるので好ま
しくない。
満では耐衝撃性改良効果が不十分であり、上限より多い
と硬質塩化ビニル樹脂本来の性質が損なわれるので好ま
しくない。
本発明の組成物は、上記の懸濁重合塩化ビニル樹脂、乳
化重合塩化ビニル樹脂及びエチレン−α−オレフィン共
重合体を、また必要に応じ可塑剤、滑剤、難燃剤、紫外
線吸収剤、酸化防止剤、発泡剤、着色剤等通常塩化ビニ
ル系共重合体に添加される配合剤を適宜量混合して製造
される。混合には通常塩化ビニル系共重合体に使用され
る混合機、例えばボールミル、ペブルミル、タンブルミ
キサ、リボンミキサ、チェンジカンミキサ、スーパーミ
キサ、らい潰機等があげられる。このようにして得られ
た塩化ビニル系樹脂組成物は、例えばミキシングロール
、Σ羽根型混練機、パンバリミキサ、高速二軸連続ミキ
サ、押出機型混練機等で混練した後使用してもよい。
化重合塩化ビニル樹脂及びエチレン−α−オレフィン共
重合体を、また必要に応じ可塑剤、滑剤、難燃剤、紫外
線吸収剤、酸化防止剤、発泡剤、着色剤等通常塩化ビニ
ル系共重合体に添加される配合剤を適宜量混合して製造
される。混合には通常塩化ビニル系共重合体に使用され
る混合機、例えばボールミル、ペブルミル、タンブルミ
キサ、リボンミキサ、チェンジカンミキサ、スーパーミ
キサ、らい潰機等があげられる。このようにして得られ
た塩化ビニル系樹脂組成物は、例えばミキシングロール
、Σ羽根型混練機、パンバリミキサ、高速二軸連続ミキ
サ、押出機型混練機等で混練した後使用してもよい。
〔実施例１〕
Ｑｉ重合塩化ビニル樹脂（ホモポリマー、平均７０重合
度７８０、平均粒径１３０μ）、乳化重合塩化ビニル樹
脂（ホモポリマー、平均重合度１０６０．平均粒径０
、８μ）、及びエチレン−α−オレフィン共重合体（密
度０．８６ｇ／ｃｎｌ）を表の割合で、且つ、鉛系熱安
定剤を２．５重量部をそれぞれ配合し、ブレンダーにて
１０分間配合した。
度７８０、平均粒径１３０μ）、乳化重合塩化ビニル樹
脂（ホモポリマー、平均重合度１０６０．平均粒径０
、８μ）、及びエチレン−α−オレフィン共重合体（密
度０．８６ｇ／ｃｎｌ）を表の割合で、且つ、鉛系熱安
定剤を２．５重量部をそれぞれ配合し、ブレンダーにて
１０分間配合した。
この混合物をロールミルで１６０°Ｃ１５分間混練した
後、０．７５＋ｎｎ＋のシートを成形し、このシートを
５枚重ね合せ、１９０°Ｃ（７）温度及び１５０ｋｇ／
ｃｆｆｌノ圧力の条件下で１０分間熱圧着し、厚み３Ｉ
ｌＩ１１のプレス板を作成した。
後、０．７５＋ｎｎ＋のシートを成形し、このシートを
５枚重ね合せ、１９０°Ｃ（７）温度及び１５０ｋｇ／
ｃｆｆｌノ圧力の条件下で１０分間熱圧着し、厚み３Ｉ
ｌＩ１１のプレス板を作成した。
〔実施例２〜６〕及び〔比較例１〜３〕樹脂の配合を表
に示すように選定した外は、実施例１と同様に操作して
プレス板を作成した：それぞれの試験結果は表に示すと
おりである。
に示すように選定した外は、実施例１と同様に操作して
プレス板を作成した：それぞれの試験結果は表に示すと
おりである。
コレによって本発明の組成物がすぐれた効果を奏するこ
と認められる。
と認められる。
■シャルピー衝撃試験
厚み３Ｉｎ＋１プレス板使用
ＪＩＳ Ｋ ７１１１の方法に準拠して測定した。
■熱流動性
厚み０．７５＋ｒ＋ｍのシートを約２ＬＩＩＩＩｌ角の
ベレット状に裁断したものを試料とし、ＪＩＳ Ｋ ７
２１０に準拠し、内径１＋ｎ＋＋＋φ、長さ１０ ｔｒ
ａ Ｌの割型ダイスを用いてダイス温度１８０°Ｃで３
００ｋｇ／ｃｒＡの加重下で押出速度（フローレート）
を測定した。
ベレット状に裁断したものを試料とし、ＪＩＳ Ｋ ７
２１０に準拠し、内径１＋ｎ＋＋＋φ、長さ１０ ｔｒ
ａ Ｌの割型ダイスを用いてダイス温度１８０°Ｃで３
００ｋｇ／ｃｒＡの加重下で押出速度（フローレート）
を測定した。
〔発明の効果］
試験結果からも明らかなとおり、本発明の塩化ビニル系
樹脂組成物は、優れた耐衝撃性を有し、かつ熱流動性、
スウェリング性において著しく改善された成形加工性を
有するので、塩化ビニル樹脂系成形用組成物としての効
果は極めて大きいものである。
樹脂組成物は、優れた耐衝撃性を有し、かつ熱流動性、
スウェリング性において著しく改善された成形加工性を
有するので、塩化ビニル樹脂系成形用組成物としての効
果は極めて大きいものである。
特許出願人 三菱化成ビニル株式会社
Claims (1)
- １、平均重合度が５００〜１４００の懸濁重合塩化ビニ
ル樹脂１００〜６０重量部と、前記懸濁重合塩化ビニル
樹脂の平均重合度より２００〜１０００高い平均重合度
を有し、且つ、平均粒径が１０μの乳化重合塩化ビニル
樹脂０〜４０重量部とからなる樹脂１００重合部に対し
密度が０．９１ｇ／ｃｍ＾３以下のエチレン−α−オレ
フィン共重合体０．５〜２０重量部を配合してなる塩化
ビニル系樹脂組成物
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31185388A JPH02158648A (ja) | 1988-12-12 | 1988-12-12 | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31185388A JPH02158648A (ja) | 1988-12-12 | 1988-12-12 | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02158648A true JPH02158648A (ja) | 1990-06-19 |
Family
ID=18022205
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31185388A Pending JPH02158648A (ja) | 1988-12-12 | 1988-12-12 | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02158648A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04241173A (ja) * | 1990-12-27 | 1992-08-28 | Achilles Corp | 透明層用樹脂組成物 |
| JPH04331149A (ja) * | 1991-05-07 | 1992-11-19 | Tokyo Fine Chem Kk | 発泡性粒子を用いた装飾材 |
| JPH04357031A (ja) * | 1990-12-27 | 1992-12-10 | Achilles Corp | 印刷適性層用樹脂組成物 |
-
1988
- 1988-12-12 JP JP31185388A patent/JPH02158648A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04241173A (ja) * | 1990-12-27 | 1992-08-28 | Achilles Corp | 透明層用樹脂組成物 |
| JPH04357031A (ja) * | 1990-12-27 | 1992-12-10 | Achilles Corp | 印刷適性層用樹脂組成物 |
| JPH04331149A (ja) * | 1991-05-07 | 1992-11-19 | Tokyo Fine Chem Kk | 発泡性粒子を用いた装飾材 |
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