JPS63189441A - 表面に凹凸模様のある発泡体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、表面に凹凸模様のある発泡体の製造方法に関
し、詳しくは、発泡剤を含有するポリ塩化ビニル系樹脂
の表面に、特定のアシッドホスフェート化合物を発泡抑
制剤として含有するインキまたはワニスを塗布あるいは
印刷し、その後加熱発泡させることを特徴とする表面に
凹凸模様のある発泡体の製造方法に関する。

ポリ塩化ビニル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体等の
ポリ塩化ビニル系樹脂に発泡剤を配合し加熱発泡させる
ことによって得られる発泡体は、比較的安価であり、ま
た、優れた弾性及び風合を有しているので、レザー、壁
装材あるいは家具製品等に広く使用されている。

これらの発泡体には装飾的効果を目的として表面にエン
ボス（凹凸模様）を施すことが行われることが多い。こ
のエンボスを施す方法としては、エンボスロールを用い
る方法の他に、特公昭４３−２８６３６号公報、特公昭
４６−４２６３７号公報に記載されているように、発泡
剤の発泡を抑制する化合物をインキ中に加え、塗布また
は印刷した後加熱発泡させることにより、印刷部分の発
泡が抑制される結果、印刷部分が凹部となり、非印刷部
分が凸部となる凹凸模様を表面に形成させる方法が用い
られている。このような、化学的な作用により発泡剤の
分解を調節し、表面に凹凸模様を形成させる方法を一般
にケミカルエンボス法と称している。

このケミカルエンボス法は、細部の彫刻の必要なエンボ
スロールを用いる方法と比較して、多種多様な模様を容
易にしかも極めて安価に形成させることが可能である利
点を有している。

従来、ケミカルエンボス法に用いられる発泡抑制剤とし
ては、無水トリメリット酸、アジピン酸等の有機カルボ
ン酸、あるいは、ヘンシトリアゾール、メルカプトベン
ゾチアゾール等の複素環式化合物が主として用いられて
いたが、これらの化合物を用いた場合には、発泡抑制効
果が不十分であったりあるいは発泡抑制剤の移行によっ
て模様の境界部分が不鮮明となったり、あるいは印刷部
分が着色したりする欠点があり、実用上満足し得るもの
ではなかった。

本発明者等は、かかる現状に鑑み鋭意検討を行った結果
、次の一般式（Ｉ）で表される化合物が発泡抑制効果が
極めて大きく、しかも発泡体に着色を与えることのない
ことを見出し本発明を完成した。

即ち、本発明は、発泡剤を含有するポリ塩化ビニル系樹
脂をセミゲル化させ、その表面に、次の一般式（Ｉ）で
表される化合物の少なくとも一種を発泡抑制剤として溶
解あるいは分散させたインキまたはワニスを塗布あるい
は印刷した後、加熱発泡させることを特徴とする表面に
凹凸模様のある発泡体の製造方法を提供するものである
。

（Ｒ−０）ｆｉＰ（ＯＨ）３−、　　　　（ｒ）（式中
、Ｒアルキル基またはアリール基を示し、ｎは１または
２を示す。） 以下、上記要旨をもってなる本発明について詳述する。

上記一般式（Ｉ）で表される化合物において、Ｒで示さ
れるアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プ
ロピル、ブチル、アミル、ヘキシル、オクチル、ノニル
、デシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ヘキ
サデシル、オクタデシル、エイコシル、トリアコンチル
等の炭素原子数１〜３０のアルキル基があげられ、アリ
ール基としては、例えば、フェニル、トリル、キシリル
、エチルフェニル、ブチルフェニル、オクチルフェニル
、ノニルフェニル、ジノニルフェニル、ドデシルフェニ
ル等があげられ、特に、Ｒが炭素原子数１０〜２０のア
ルキル基である化合物が好ましい。また、上記化合物は
、ｎが１または２の化合物単独、あるいはｎが１及び２
の化合物の混合物の何れであっても良い。

本発明の方法が適用できるポリ塩化ビニル系樹脂として
は、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体
、塩化ビニル／エチレン共重合体、塩化ビニル／塩化ビ
ニリデン共重合体、塩化ビニル／アクリロニトリル共重
合体、塩化ビニル／マレイン酸エステル共重合体、塩化
ビニル／フマル酸エステル共重合体等があげられる。

発泡剤としては、加熱により分解する化学発泡剤が使用
され、例えば、アゾジカルボンアミド、ジニトロペンタ
メチレンテトラミン、ベンゼンスルホニルヒドラジド、
トルエンスルホニルヒドラジド、４．４−オキシビスベ
ンゼンスルホニルヒドラジド、アゾビスイソブチロニト
リル、ニトロウレア、トルエンスルホニルアジド、トル
エンスルホニルジヒドラジド、トリニトロソトリメチレ
ントリアミン、トルエンスルホニルセミカルバジド、オ
キザリルヒドラジド、ニトログアニジン、ヒドラゾカル
ボンアミド、トリヒドラジノトリアジン等があげられ、
特に、アゾジカルボンアミドが好ましい。

これらの発泡剤の使用量は特に制限されるものではない
が、一般にポリ塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、
０．１〜１０重量部が用いられる。

また、本発明で用いられるポリ塩化ビニル系樹脂組成物
には、通常用いられる金属系安定剤、発泡促進剤（キツ
カー）、可塑剤、有機ホスファイト化合物（キレータ−
）、エポキシ化合物、顔料、充填剤、滑剤を添加するこ
とができる。

この安定剤は、キツカーとしても作用するものもあり、
一般には、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネ
シウム、バリウム、カドミウム、亜鉛及び鉛のカルボン
酸塩（金属石＃Ｂ）、有機錫化合物、無機鉛化合物が用
いられ、キツカーとしては酸化亜鉛、水酸化亜鉛等の無
機亜鉛化合物が用いられることが多い。

可塑剤としては、ジオクチルフタレート、ジオクチルア
ジペート、トリオクチルトリメリテート、エポキシ化大
豆油、塩素化パラフィン、ポリエステル系可塑剤等の汎
用の可塑剤を使用することができる。

本発明の発泡抑制剤を溶解あるいは分散するインキまた
はワニスはケミカルエンボス用に通常用いられるものが
使用でき、その組成としては、溶剤、分散剤、媒質、発
泡抑制剤及び必要に応じて着色剤から成るものであり、
発泡抑制剤の濃度は特に限定されないが、一般的には、
５〜６０重量％含有するものが用いられる。

上記の溶剤あるいは分散剤としては、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサン、トルエ
ン、キシレン、酢酸エチル等が、単独であるいは数種混
合して用いられる。媒質としては、アマニ油、キリ油、
大豆油、脱水ヒマシ油、マレイン化油、スチレン化油、
ロジン、マレイン酸樹脂、セラック等の天然油、変性天
然油あるいは天然樹脂及びフェノール樹脂、キシレン樹
脂、アルキッド及び変性アルキッド樹脂、ポリアミド、
ポリ塩化ビニル、塩化ゴム、ニトロセルロース、エチル
セルロース、ポリ酢酸ビニル等の合成樹脂があげられる
。

印刷あるいは塗布する方法としては、凹凸模様を付けよ
うとする成型品の形態及び物性によって異なるが、毛刷
毛塗布、スプレー塗装、どぶ消は塗装、グラビア印刷、
スクリーン印刷、転写印刷等の方法を用いることができ
る。

以下、本発明を実施例によってより詳細に説明するが、
本発明は以下の実施例によって制限されるものではない
。

実施例　Ｉ ＰＳＭ−７０Ｃ”　　　　　　　　１００重量部ジオク
チルフタレート　　　　　　　６０炭酸カルシウム　　
　　　　　　　　２〇二酸化チタン　　　　　　　　　
　　１０アゾジカルボンアミド　　　　　　　３ＭＡＲ
Ｋ　　ＦＬ−２１９２１ ＭＡＲＫ　　ＢＡＰ−１°　　　　　　０．５酸化亜鉛
　　　　　　　　　　　　　１＊１：鐘淵化学製ペース
トゾル用ｐｖｃ＊２ニアデカ・チーガス化学製Ｎａ／Ｚ
ｎ系発泡用安定剤 ＊３ニアデカ・アーガス化学製セル調整剤上記配合物を
、挿潰機により充分に混合しペースト状のゾルとした。

これを紙上に０．２ｍｍになるようにドクターナイフで
塗布し、１３０℃で６０秒間加熱してセミゲルシートを
作成した。

次に、下記の組成のインキを常法によって印刷し、印刷
後１日放置した後２００℃で２分間加熱発泡させ、エン
ボス効果を見た。尚、凹凸差が大きい程発泡抑制効果が
大きいことを示し、また、発泡抑制剤が非印刷部に移行
すると鮮明性が劣ることとなる。

その結果を表−１に示す。

〔インキの組成〕

塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体　１５重量部メチルエ
チルケトン　　　　　　　５０トルエン　　　　　　　
　　　　　３０発泡抑制剤　　　　　　　　　　　２０
顔料（トーナー）１０ 表−１ 実施例　２ ゼオン　２５“１　　　　　　　１００重量部ジオクチ
ルフタレート　　　　　　　２０エポキシ化大豆油　　
　　　　　　　５二酸化チタン　　　　　　　　　　　
５アゾジカルボンアミド　　　　　　　４ＭＡＲＫ　　
ＦＬ−２１１ ＭＡＲＫ　　ＢＡＰ　　１　　　　　　　０．５酸化亜
鉛　　　　　　　　　　　　　１本１：日本ゼオン製ペ
ーストソ゛ル用ＰｖＣ上記配合物を用い、実施例１と同
様の操作により発泡抑制剤の効果を調べた。

その結果を表−２に示す。

表−２ 実施例　３ ゼオン１０３ＥＰ”　　　　　　　１００重量部ジオク
チルフタレート　　　　　　　７０炭酸カルシウム　　
　　　　　　　２〇二酸化チタン　　　　　　　　　　
１０アゾジカルボンアミド　　　　　　　３ＭへＲＫ　
　０Ｆ−１４″２　　　　　２ＭＡＲＫ　　ＢＡＰ−２
”　　　　　　　１＊１：日本ゼオン製すスペンション
ＰＶＣ＊２ニアデカ・チーガス化学製Ｂａ／Ｚｎ系発泡
用安定剤 ＊３ニアデカ・アーガス化学製キツカー上記配合物を、
２本ロールで５分間１５０℃で混練し、厚さ０．３ｍｍ
のシートを作成した。

このシートに実施例１と同じインキを用いて印刷し、１
日放置後ギヤーオーブン中で２００℃で１５分間加熱発
泡させ、エンボス効果を見た。その結果を表−３に示す
。

表−３ 上記の如く、本発明の発泡抑制剤をケミカルエンボスに
用いた場合は、従来の発泡抑制剤を用いた場合と比較し
て、凹凸差は同等以上であり、発色もなく、しかも発泡
抑制剤が非印刷部分に移行し難いので、凹凸境界部が極
めて鮮明である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 発泡剤を含有するポリ塩化ビニル系樹脂をセミゲル化さ
   せ、その表面に、次の一般式（ I ）で表される化合物
   の少なくとも一種を発泡抑制剤として溶解あるいは分散
   させたインキまたはワニスを塗布あるいは印刷した後、
   加熱発泡させることを特徴とする表面に凹凸模様のある
   発泡体の製造方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒアルキル基またはアリール基を示し、ｎは１
   または２を示す。）